CRISTALOQUMICA

UNA INTODUCCIN A LA SIMETRA MOLECULAR

Y ESTRUCTURA DE LOS SLIDOS

ESTRUCTURA DEL DIAMANTE

QUMICA INORGNICA

PROFESORADO DE QUMICA
FFHA-UNSJ
2013

Qumica Inorgnica

Y para hablar de simetra, cristales y slidos

hablemos de fuerzas

Los gases al enfriarse se transforman en lquidos. La existencia de fases condensadas

(lquidos y slidos) prueba la existencia de fuerzas intermoleculares. El origen de estas
fuerzas es diverso y son conocidas como fuerzas de Van der Waals. Son siempre atractivas
y menos fuertes que las derivadas de los enlaces covalentes, fuerzas intramoleculares. No
son direccionales y disminuyen rpidamente al aumentar la distancia entre las molculas.
Por lo general, los lquidos solidifican al disminuir la temperatura y, en ocasiones, es
necesario comprimirlos para lograr un cambio de estado. A una determinada presin
exterior, existe una determinada temperatura conocida como punto de fusin o
solidificacin, por debajo de la cual un lquido se transforma en un slido.
En estado slido las molculas tienen los movimientos de traslacin impedidos por las
fuerzas intermoleculares (no totalmente). Los movimientos de rotacin y vibracin siguen
producindose con ciertas restricciones. Debido a la ausencia de movimientos
traslacionales, los slidos tienen una forma ms o menos rgida y ocupan un lugar en el
espacio.
En condiciones ordinarias de presin y temperatura, los gases y los lquidos estn
generalmente constitudos por molculas (H2O, CO, CO2, etc.) o, menos frecuentemente
por tomos (He, Ne, etc.): son sustancias atmicas o moleculares. Desde ese punto de vista
los slidos ms complejos. En las mismas condiciones de presin y temperatura, los slidos
pueden estar formados por tomos, iones o molculas. En cualquier caso, las unidades
constituyentes de los slidos estn fuertemente unidas entre s por fuerzas interatmicas,
interinicas e intermoleculares.
Materia es la sustancia de que est compuesto el Universo Fsico. Puede ser considerada
como todo aquello que tiene masa, ocupa un lugar en el espacio, requiere la accin de una
fuerza para ser variado su estado de movimiento y est dotada de propiedades fsico
qumicas.

Dra. Mabel Vega

Prof. Gabriela Santiago

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SIMETRA EN QUMICA
En qumica la simetra es importante tanto a nivel molecular, como en sistemas cristalinos.
La simetra de las molculas y especies qumicas condiciona muchas de sus propiedades
fisicoqumicas, especialmente su interaccin con la radiacin por lo que es esencial al
estudiar espectroscopa.
Podemos hacer uso de la simetra para:
Clasificar las molculas de acuerdo a su simetra y usarla para determinar las
propiedades moleculares.
Construir orbitales moleculares e hbridos.
Interpretar propiedades espectroscpicas (por ejemplo, vibracionales y
espectroscpicas).
Determinar si una especie molecular es quiral.
Cualitativamente es suficiente con referenciar a una molcula como tetradrica, octadrica
o cuadrada plana. Sin embargo el uso comn de estos trminos no siempre es preciso.
Consideremos los siguientes ejemplos:
H

120

120

120

121

118

121

Las propiedades de simetra no son las mismas: los ngulos y la longitud de enlace varan
entre BF3 y BF2H.
El trmino simtrico implica que una especie posee varias configuraciones indistinguibles:
cuando giramos la estructura de BF3 en el plano del papel 120, la estructura resultante es
indistinguible de la primera, otro giro de 120 resulta igual. Esto no se cumple si llevamos a
cabo las mismas operaciones de rotacin con BF2H.
La caracterizacin de la simetra molecular est basada en dos conceptos fundamentales:
operaciones y elementos de simetra puntual. Se dice que un objeto es simtrico cuando
posee al menos dos orientaciones indistinguibles. Al intercambiarlas no se genera un
cambio con respecto a la orientacin original. Para intercambiarlas el objeto se puede rotar,
reflejar o invertir.
Operaciones de Simetra
Es un movimiento que, realizado sobre un cuerpo cualquiera, conduce a una configuracin
equivalente a la inicial. Por equivalente se entiende indistinguible, pero no necesariamente
idntica.
Todas las operaciones de simetra de un cuerpo pueden ser expresadas en dos tipos de
operaciones bsicas: rotaciones y reflexiones.
Las operaciones de simetra estn relacionadas con los elementos de simetra.

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En las rotaciones de 120 aplicadas a BF 3 se nota que cada rotacin genera una
representacin de la molcula indistinguible de la primera. Cada rotacin es un ejemplo de
una operacin de simetra.
Una operacin de simetra se lleva a cabo con una relacin a puntos, lneas o planos: son
los elementos de simetra.
El elemento de simetra, es entonces, una entidad geomtrica tal como punto, lnea o
plano, respecto al cual se realizan las operaciones de simetra.
Las rotaciones descriptas para el BF3 se realizan alrededor de un eje perpendicular al plano
del papel y que pasa a travs del boro, el eje es un ejemplo de elemento de simetra.
El elemento de simetra genera la operacin de simetra.
Hay cinco tipos de operaciones de simetra y cinco elementos, que dejan al menos un punto
inalterado, dando lugar a los grupos puntuales:
Identidad: se simboliza por la letra E. Es una operacin trivial equivalente a no hacer nada.
Toda molcula posee al menos esta simetra. Es la operacin de simetra ms sencilla y
realmente identifica la configuracin molecular. La operacin E deja a la molcula
inalterada. Es necesaria por razones matemticas a la hora de definir el concepto de grupo
matemtico.
Rotacin con respecto a un eje de simetra, C n: (rotacin es la operacin, eje de simetra el
elemento) La operacin de rotacin consiste en realizar un giro de 360/n alrededor de un
eje de rotacin, Cn. El subndice n indica el orden de rotacin, y es un nmero entero: 2, 3,
4. Un objeto puede tener varios ejes de rotacin, en este caso el que tiene mayor valor de n
se denomina eje principal. Si hay varios ejes del mismo n, el principal es el que atraviesa el
mayor nmero de tomos.
En algunas molculas los ejes de rotacin de orden ms bajos pueden coincidir con el eje
principal, por ejemplo en la molcula cuadrada plana XF 4, el eje principal es un eje C 4 pero
este coincide con un eje C2. Cuando la molcula contiene ms de un tipo de eje C n, se
distinguen utilizando notacin prima.
Por ejemplo, si rotamos a la molcula de la figura 180 alrededor del eje que se muestra
(eje C2), obtenemos la misma molcula de la cual partimos. De este modo, podemos decir
que esta molcula posee un eje de simetra C2, o lo que es lo mismo, este eje es un elemento
de simetra de esta molcula en particular.

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Ejemplo de Rotacin: Eje C2

Ejemplo de Rotacin: Eje C3

Reflexin en un plano de simetra: El smbolo utilizado es tanto para la operacin como

para el elemento. Un plano de simetra necesariamente debe cumplir al menos una de estas
condiciones, contener a un tomo de la molcula o bisecar a dos tomos que
necesariamente son de la misma naturaleza. Un plano de reflexin slo genera una
operacin de simetra, la reflexin.
Si la reflexin de todas las partes de una molcula en un plano de simetra produce una
configuracin indistinguible, dicho plano es un plano de simetra.
La operacin de simetra es la reflexin y el elemento de simetra es el plano de simetra.
Cuando el plano contiene al eje principal, se denomina vertical, v. Se reserva para los
planos que atraviesan el mayor nmero de tomos o para los que contienen a los ejes
cartesianos de referencia. Si el plano de simetra es perpendicular al eje principal, se
denomina horizontal, h. Es un plano didrico, d (tipo especial de plano vertical) cuando
el plano bisecta el ngulo didrico determinado por el eje principal y por dos ejes C 2
perpendiculares adyacentes al eje principal.

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plano de simetraes

son la constantes

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Si analizamos la molcula de ciclohexano por ejemplo, el plano que contiene los centros de
las 6 esferas, es un elemento de simetra de esta molcula.

Existen tambin tres planos de simetra perpendiculares a dicho plano, que pasan por el
centro de dos aristas perpendiculares. La figura muestra la operacin de simetra
correspondiente: se refleja a la molcula como si el plano fuera un espejo.

Otros tres planos, tambin perpendiculares al plano del papel, se obtienen al cortar dos
esferas opuestas, como muestra la figura.

Otros ejemplos de reflexin:

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Inversin a travs de un centro de simetra, i: si la inversin de todas las partes de una

molcula produce una configuracin indistinguible, dicho centro es un centro de simetra,
tambin denominado centro de inversin. Imagnese que se toma un punto de un objeto, se
mueve hasta su centro y luego se aleja la misma distancia hacia el otro lado. Si el objeto
aparenta estar inalterado, es que tiene un centro de inversin.

Inversin

centro de
inversin

Ejemplo de Inversin:

Como muestra la siguiente figura, una molcula de ciclo pentano no tiene un centro de
inversin, pues al realizar la operacin correspondiente queda una molcula que no se
superpone con la original.

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Rotacin impropia de orden n, Sn: una rotacin impropia de orden n consiste en una
rotacin de orden n seguida de una reflexin horizontal. Si existe Cn y perpendicular,
entonces existe Sn, pero es ms interesante cuando no existen separadamente los Cn y el .
Si analicemos la molcula de la figura, que tiene geometra tetradrica y posee un eje de
rotacin S4. Para verificar que esto es cierto, primero aplicamos una rotacin C 4 (rotacin
de 90) para obtener la situacin de la figura central. A continuacin, realizamos una
reflexin a travs de un plano perpendicular a este eje (marcado en amarillo en la figura).
El resultado se muestra en el extremo derecho, y es indistinguible de la molcula original.
Notar que el eje C4 no es un elemento de simetra de est molcula, pues la figura del centro
no es superponible a la original de la izquierda. El plano marcado tampoco es elemento de
simetra de esta molcula.
Rotacin impropia S4:

Ejemplo de Rotacin impropia: S4

rotacin

Ejemplo de Rotacin impropia: S2

reflexin

Operaciones Sucesivas

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Se utiliza un smbolo determinado para indicar una operacin de simetra especfica. Decir
que NH3 posee un eje C3, significa que podemos girar la molcula 120 y terminar con una
configuracin de la molcula indistinguible de la primera. Sin embargo, se necesitan tres
de tales rotaciones para dar una configuracin de la molcula que coincida exactamente
con la primera. La tercera rotacin C3 vuelve la molcula NH3 a su configuracin inicial,
entonces se puede decir:
C33 = E
Cnn = E
Se puede mostrar el efecto combinado de sucesivas operaciones en el eje impropio de
rotacin S3 para BCl3 que corresponde a una rotacin alrededor del eje C 3 seguida de
reflexin en el plano h. Esto se puede escribir, (leyndose de derecha a izquierda):
S 3 = h . C3
En resumen:
Elemento

Operacin

Eje
Plano
Centro
Rotacin
Eje plano

Rotacin
Reflexin
Inversin
Rotacin-reflexin

Smbolo
Schonflies
Hermann-Mauquin
Cn
n

m
i
E
1
Sn

Estos elementos pertenecen a la celda unitaria.

Con las operaciones de simetra se pueden formar grupos que cumplen con la condicin de
grupo matemtico: existencia del elemento idntico, del inverso y cumplir con la propiedad
asociativa.
-existe el idntico tal que:
2x1=1x2=2

C2 x E = E x C 2 = C 2

-existe el inverso tal que:

2x=x2=1

C2 x (-C2) = (-C2) x C2 = 1

-propiedad asociativa:
(2 x 3) x 4 = 2 x (3 x 4) = 24

( x C4) x S4 = x (C4 x S4) = C2

Grupos Puntuales

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Cada molcula posee un conjunto de operaciones de simetra que describen la simetra total
de la molcula. Este conjunto de operaciones de simetra se llama grupo puntual, dando
lugar a indicadores como C2, C3v, D3h, D2d, Td, Oh, o Ih. Estos grupos puntuales pertenecen a
las categoras de grupos C, grupos D, y grupos especiales, estos ltimos contienen grupos
que poseen una simetra especial, es decir, tetradrica, octadrica e icosadrica.
Describir la simetra de una molcula en trminos de un elemento de simetra (por ejemplo,
un eje de rotacin) proporciona informacin slo acerca de esa propiedad. Las molculas
BF3 y NH3 poseen un eje de simetra de orden 3, pero su estructura y simetra global es
diferente; BF3 es trigonal plana y NH3 es piramidal-trigonal. Si en cambio, describimos la
simetra de estas molculas en trminos de sus respectivos grupos puntuales, D 3h y C3v,
estamos proporcionando informacin sobre todos sus elementos de simetra.
No es necesario memorizar los elementos de simetra de un grupo puntual determinado.
Esto se encuentra en las tablas de caracteres que son ampliamente conocidas.
La siguiente tabla muestra los elementos de simetra caractersticos de algunos tipos
importantes de grupos puntuales. Los elementos de simetra caractersticos de T d, Oh, Ih, se
omiten porque dichos grupos puntuales se identifican fcilmente. En esta tabla no se hace
distincin entre los planos de simetra v y d. Para tener una lista completa de elementos de
simetra, deben consultarse las tablas de caracteres.
Grupo puntual
Cs
Ci
Cn
Cnv
Cnh
Dnh
Dnd

Elementos de simetra caractersticos

E, un plano
E, centro de inversin
E, un eje (ppal) de orden n
E, un eje (ppal) de orden n, n planos v
E, un eje (ppal) de orden n, n planos h,
un eje de orden Sn que coincide con Cn
E, un eje (ppal) de orden n, n ejes C 2, un
plano h, n planos v, un eje de orden Sn
E, un eje (ppal) de orden n, n ejes C 2, n
planos v, un eje de orden Sn

Td
Oh
Ih

Comentarios

El eje nh se deduce del eje C n

y el plano h
Para n = 2, 4 o 6, tambin
hay un centro de inversin
Para n = 3 o 5, tambin hay
un centro de inversin
Tetradrica
Octadrica
Icosadrica

Clasificacin de las Molculas por Simetra

Para clasificar se buscan los elementos de simetra de las molculas y se agrupan aquellas
que tienen los mismos. El nombre que se les da depende de los elementos de simetra que
tengan. Por ejemplo: una molcula pertenecer al grupo C n cuando tiene E y un eje de
orden n. El H2O2 pertenecer al C2 (C2 es el grupo, es la operacin y es el elemento de
simetra)

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La aplicacin de un mtodo sistemtico para asignar grupos puntuales es esencial, de lo

contrario se corre el riesgo de dejarse elementos de simetra y, como consecuencia, realizar
una asignacin incorrecta. A continuacin se muestra un procedimiento que se puede
adoptar; en el esquema se han omitido algunos de los grupos puntuales menos comunes
(por ejemplo Sn, Td, Oh). Al trabajar no es necesario buscar todos los elementos de simetra
(por ejemplo ejes impropios) para determinar el grupo puntual.

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INICIO
Asignar

100

Td, Oh o Ih

80
Este

60

Oeste

40

Norte

20
0

SI

SI

la molcula tiene simetra Td, Oh,SI

Ih?

es lineal la molcula? SI hay un centro de inversin (simetra

SI

SI
SI

hay un eje principal Cn?

hay un plano especular?

SI

Cv

Cs

NO
SI

SI

Ci

hay un centro de inversin?

SI

C1

SIalplano
SIeje
hay n planos v (que
contienen
al eje Cn)? (Estos planos
hay n ejes C2 perpendicularmente
Hay un
eje Cn?
h (perpendicularmente
al
Cn)?

SI

SI

SI

SI

Dn

Dnh
Dnd

hay un plano h (perpendicularmente al eje Cn)?

SI

Cnh

SI
hay n planos v
(que contienen el eje Cn)?

SI

Cnv
NO

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Cn

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Si bien el esquema proporciona una asignacin de grupos puntuales utilizando ciertos

elementos de simetra diagnsticos, puede resultar necesario establecer si una molcula en
un determinado grupo puntual exhibe algn elemento de simetra adicional.
Cada grupo puntual tiene asociada una tabla de caracteres, por ejemplo para el grupo
puntual C2v:
C2v
A1
A2
B1
B2

E
1
1
1
1

C2
1
1
-1
-1

v (xz)
1
-1
1
-1

v (yz)
1
-1
-1
1

z
Rz
x, Ry
y, Rx

x2, y2, z2
xy
x, xz
y, yz

El grupo puntual se indica en el ngulo superior izquierdo y los elementos de simetra que
poseen los miembros del grupo puntual se dan en la fila superior de la tabla de caracteres.

Conjunto reticular. Redes de Bravais

Segn se dijo, una red espacial o conjunto reticular es una estructura de puntos ordenados
en el espacio tridimensional. Inicialmente se consider a las redes formadas por molculas
integrantes, todas en ntimo contacto entre s y sin dejar ningn espacio vaco entre ellas.
Como este tipo de disposicin no permita explicar propiedades como la compresibilidad,
se vari la hiptesis sustituyendo las molculas integrantes por un sistema de puntos
materiales flojos. Este sistema de puntos fue imaginado primero por Frankenheim y
modificado en parte por Bravais.
Se establece que con las posibilidades existentes en la simetra cristalina son slo posibles
14 redes elementales, conocidas como Redes de Bravais:
Todas las ordenaciones de las redes espaciales pueden ser referidas a las 14 redes
elementales vistas. Para una red tridimensional existen tres vectores de traslaci n
fundamentales, a, b y c, de forma que la ordenacin de los tomos en cualquier punto r no
puede distinguirse de la de r si se verifica el siguiente grupo matemtico:
r = r + n1 a + n2 b + n3 c
donde los ni son enteros arbitrarios. Las direcciones de los vectores a, b y c pueden usarse
para definir los ejes del cristal y las magnitudes de los vectores pueden escogerse como las
menores posibles que satisfacen las condiciones anteriores. Los vectores elementales a, b y
c, definen un paraleleppedo que es la celda elemental o retculo elemental. La celda
unitaria o una combinacin sencilla de celdas unitarias, puede tomarse como la unidad de
repeticin de la red espacial. La red espacial completa puede deducirse por traslaciones
sencillas de la celda unidad, cuyas dimensiones son la constante de la red.

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REDES DE BRAVAIS

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Volviendo a las fuerzas

La materia puede existir en tres distintos estados de agregacin, llamados as por las
diferentes formas en que se encuentran asociadas o agregadas las molculas que
componen su estructura. Estos son los estados gaseoso, lquido y slido.
Las propiedades macroscpicas sobresalientes de los gases son compresibilidad y fluidez.
En contraste, los slidos se caracterizan por ser rgidos y no compresibles. Estas
propiedades macroscpicas de gases y slidos tienen su justificacin a nivel molecular: en
los gases, las molculas tienen movimientos al azar ya que las fuerzas moleculares de
atraccin son muy dbiles. Estn permitidos los movimientos de traslacin, rotacin y
vibracin molecular. En los slidos, en cambio, los iones, tomos o molculas que los
integran estn sometidos a fuerzas de atraccin de mayor magnitud y slo estn permitidos
los movimientos de vibracin a lo largo del enlace. Se ha tratado de interpretar el estado
lquido como intermedio entre slido y gas.
Estado gaseoso
Consiste en un conjunto de molculas que individualmente estn en constante estado de
movimiento o agitacin trmica. La posicin de las molculas con respecto a sus contiguas
vara constantemente originando el mencionado movimiento cuya intensidad o magnitud
estn en estrecha relacin con la temperatura a la que se encuentra sometido el gas, siendo
directamente proporcional a ella.
Algunas propiedades derivadas de las caractersticas del estado gaseoso con la fluidez, la
compresibilidad y la capacidad para adoptar la forma y el volumen del recipiente que lo
contiene.
Como consecuencia del movimiento, las molculas gaseosas se encuentran a importantes
distancias medias entre s, haciendo que las fuerzas de cohesin existentes sean mnimas.
Al descender la temperatura, las molculas se mueven con mayor lentitud, disminuyendo
las distancias entre ellas hasta que llegan a tocarse. En este momento adquieren mayor
importancia las fuerzas de cohesin intermoleculares, aumentando la intensidad del
contacto hasta que la materia cambia de estado de agregacin.
Un gas no pasa al estado lquido en cualquier conjunto de valores de presin y temperatura,
sino a determinadas condiciones llamadas crticas que debern ser satisfechas por el
sistema.
Estado lquido
En este estado las molculas pueden moverse pero con ajuste a ciertas restricciones, grados
de libertad, y sin dejar de estar en contacto unas con otras.
El predominio de las fuerzas de cohesin determina que una masa lquida tenga un volumen
propio, como as tambin da origen a la viscosidad, que es una propiedad caracterstica de
los lquidos.
Aunque las molculas no pueden difundir libremente, pueden sin embargo vencer las
fuerzas de cohesin y escapar del lquido dando origen a la evaporacin que se produce a
cualquier temperatura pero con intensidades o velocidades que son funcin de sta, como se
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puede apreciar consultando valores de presin de vapor frente a temperatura para cualquier
lquido.
Otra propiedad del estado lquido es su elevada incompresibilidad, la que puede explicarse
teniendo en cuenta que un aumento de la presin ejercida sobre l no puede disminuir
prcticamente su volumen ya que si esto ocurriera se reduciran las distancias
intermoleculares originndose fuerzas repulsivas muy intensas que contrarrestaran la
presin ejercida.
El estado lquido puede considerarse como una extensin del estado gaseoso en la regin de
distancias intermoleculares mnimas y de fuerzas atractivas muy elevadas, presentando en
este caso un grado de caos o desorden mucho menos acentuado que en el estado gaseoso.
Podra considerarse como desorden para los lquidos el hecho de poder moverse o fluir con
una facilidad que estar en relacin inversa a su viscosidad, es decir al esfuerzo de corte o
de cizalla que debern vencer sus capas superpuestas para poder desplazarse entre s.
Estado slido
Los slidos se diferencian de lquidos y gases en que poseen forma y volumen propios,
resultantes de una gran rigidez y de una elevada resistencia mecnica a cualquier
deformacin.
La elevada rigidez de los slidos se debe a que sus unidades estructurales, molculas,
tomos o iones, no pueden moverse libremente en forma catica irregular como en los
fludos. En los slidos las unidades estructurales se hallan vibrando en posiciones fijas
distribudas con mayor o menos grado de orden en las tres direcciones del espacio.
La estructura de la gran mayora de los slidos responde al mximo grado de ordenamiento
espacial, la estructura cristalina. El cuerpo que resulta, limitado por superficies planas
dispuestas simtricamente, se denomina cristal.
El estudio del estado slido cristalino se desarrolla desde el punto de vista fsico, mecnico
y ptico, como desde el qumico, dando origen a una rama de la ciencia, la
Cristaloqumica.
Puede definirse entonces la Cristaloqumica como la rama de la Qumica que trata el
estudio de la materia slida teniendo en cuenta sus propiedades y cambios en relacin al
orden de sus unidades estructurales. A su vez, puede decirse que la Cristaloqumica es un
desprendimiento de la Cristalografa, disciplina de primordial importancia en el estudio de
la Geologa y la Minera.
Slidos amorfos
Son slidos que no presentan ordenamiento, o lo hacen en grado muy pequeo, en la
distribucin espacial de sus unidades estructurales. Representan una pequea proporcin
dentro del conjunto general de slidos. Se interpretan como amorfos aquellos slidos que
crecen en condiciones donde no existe movilidad suficiente de los tomos para ordenarse
por s mismos en una estructura cristalina.
Los vidrios son ejemplos comunes de materiales amorfos. En el estado vitrificado el
ordenamiento molecular del lquido est paralizado debido a que la alta viscosidad del
material hace que el crecimiento regular de los cristales sea extremadamente difcil cuando
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el lquido se solidifica. Aunque las molculas que forman la estructura de un vidrio

presenten un determinado ordenamiento o simetra en su conformacin, es decir que la
molcula tenga una forma geomtrica definida, el conjunto de molculas no se ordena
macroscpicamente en el espacio, dando origen a una estructura general desorganizada.
Este desorden hace que no pueda hablarse de la existencia de un punto de fusin preciso
como en los slidos cristalinos, por ejemplo. La ruptura gradual de enlaces a medida que se
eleva la temperatura, implica la existencia de un amplio intervalo en el cual el vidrio se
ablanda y disminuye gradualmente su viscosidad.
Otro ejemplo de material slido amorfo est constituido por los polmeros, slidos
moleculares con fuerzas de Van der Waals entre las diferentes molculas, lo que origina las
fuerzas de cohesin entre ellas. Estas fuerzas tambin se ven aumentadas por el
entrelazamiento que se produce entre las largas cadenas moleculares de sus estructuras.
Slidos cristalinos
En los slidos cristalinos, sus tomos, molculas o iones se encuentran ordenados segn
estructuras geomtricas de gran orden llamados cristales. Los slidos cristalinos difieren de
los lquidos y gases por su ordenamiento, pero tambin difieren de los slidos amorfos que
presentan sus partculas, distribudas al azar, sin seguir un ordenamiento regular. Una
diferencia notable entre slido amorfo y cristalino es que el primero presenta isotropa,
esto significa que una propiedad medida en cualquier direccin en el slido presenta la
misma magnitud. Los slidos cristalinos son anisotrpicos, es decir que el valor de la
propiedad es distinto de acuerdo a la direccin elegida para medirla. Las propiedades
comunes donde se puede comprobar el fenmeno son resistencia mecnica, conductividad
elctrica, ndice de refraccin, dureza, magnetismo, etc.
Las propiedades macroscpicas que presenta el slido, estn determinadas por su estructura
microscpica.
Un slido cristalino presenta rigidez y orden de largo alcance, las partculas que lo
constituyen ocupan posiciones especficas. La disposicin de estos tomos, molculas o
iones en un slido cristalino es tal que las fuerzas netas de atraccin intermoleculares tienen
un valor mximo. Las fuerzas responsables de la unin en un cristal pueden ser
electrostticas, covalentes, fuerzas de Van der Waals, enlaces puente de Hidrgeno o una
combinacin de todas ellas. El punto de fusin de una sustancia es una medida de las
fuerzas de cohesin que mantienen unidas a sus partculas constitutivas.
Cristalizacin
La cristalizacin es una operacin que consiste en obtener cristales a partir de una solucin
sobresaturada en el momento adecuado, transcurriendo esta separacin de fases mientras
dure la sobresaturacin que es la fuerza impulsora del fenmeno.
a- Fuerza impulsora: la sobresaturacin. Estado metaestable que puede crearse en una
solucin sobresaturada por disminucin de la temperatura, evaporacin del solvente o
agregado de otra sustancia en condiciones adecuadas. Es imposible obtener cristales a partir
de soluciones saturadas o insaturadas mientras no se creen las condiciones de
sobresaturacin.
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b- Nucleacin: los ncleos cristalinos pueden formarse a partir de molculas, tomos o

iones, los que, debido a sus rpidos movimientos reciben el nombre de unidades cinticas.
Debido a su movimiento errtico, una unidad cintica individual penetra con frecuencia
dentro del campo de fuerza de otro y las dos partculas se unen momentneamente. Si se
mantienen juntas se les pueden unir sucesivamente otras, dando origen a un agregado.
La unin de partculas de una a una a un agregado constituye una reaccin en cadena que
puede considerarse como una serie de reacciones qumicas reversibles de acuerdo a:
A1 + A1

A2

A2 + A1

A3

Am-1 + A1

Am

Donde A1 es la unidad cintica fundamental o elemental y el subndice representa el

nmero de unidades del agregado.
Al aumentar m, el agregado adquiere ya una forma con lmites definidos que recibe el
nombre de embrin. Si el embrin logra crecer hasta alcanzar el equilibrio termodinmico
con la solucin llega a dar origen a un ncleo cristalino, el que puede crecer para dar origen
al cristal:
unidad cintica

agregado

embrin

ncleo

cristal

c- Crecimiento cristalino: en esta etapa las unidades cinticas llegan por difusin desde la
solucin a la superficie del cristal que se form, siendo aceptadas y organizadas dentro de
su red espacial. Recordando que tanto la etapa difusional como la interfacial slo pueden
ocurrir si la solucin madre est sobresaturada.
Una curva de sobresaturacin:

1: curva de saturacin
2: curva de sobresaturacin

Concentracin

Cristales
Desde el punto de vista geomtrico, un cristal es una estructura ordenada peridicamente en
el espacio tridimensional constitudas por redes espaciales, las que a su vez resultan de la
repeticin hasta el infinito de una unidad imaginaria llamada celda unitaria o retculo
elemental.
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Desde el punto de vista fsico, los cristales son cuerpos homogneos que presentan
anisotropa por lo menos para una de sus propiedades fsicas. Entendiendo por
homogeneidad que existe la misma composicin y por lo tanto las mismas propiedades en
todos sus puntos.
Qumicamente, un cristal es una manifestacin espacial de una especie qumica definida
que responde a una determinada composicin invariables de acuerdo con las leyes
ponderales y a todas las propiedades que de esa composicin se deriven.
Redes espaciales. Celda unitaria
Los cuerpos cristalinos pueden considerarse formados por puntos o esferas dispuestos
ordenadamente en el espacio, en donde cada punto o esfera representa el centro de
gravedad de un tomo, ion o molcula.
En un modelo espacial, lo que rodea a un punto debe ser idntico en orientacin y
disposicin a lo que rodea a otro punto cualquiera, siendo esta condicin de fundamental
importancia para las futuras consideraciones de orden espacial en el estudio de los cristales.
Los modelos o conjuntos espaciales de puntos son llamados redes espaciales que pueden
considerarse como extendindose indefinidamente en el espacio. A su vez cada red espacial
est formada por un conjunto de unidades, celdas o retculos elementales, cada una de las
cuales contiene el menor nmero de puntos o esferas, siempre y cuando presente los
mismos elementos de simetra que la red espacial.
Construccin de redes espaciales
Las redes espaciales pueden ser construdas mediante la aplicacin de una o ms
operaciones de simetra.
Si se tiene inicialmente un punto, que representa el centro de una unidad estructural,
partiendo desde una posicin cualquiera y mediante una simple traslacin sobre una recta,
se construye un modelo de red monodimensional. El primer punto es el que se encuentra en
la posicin de partida, el segundo punto de la lnea se obtiene movindose desde el primero
hasta la nueva posicin, y continuando este procedimiento es posible obtener el tercer,
cuarto y as sucesivamente:

A partir de este modelo monodimensional, y por una nueva traslacin de toda la lnea en
una nueva direccin se puede obtener el modelo de red bidimensional, es decir un plano:

Haciendo uso de una nueva traslacin del plano en una direccin diferente, se obtiene una
red tridimensional

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CLASIFICACIN DE LOS CRISTALES SOBRE LA BASE DE

CRITERIOS DE SIMETRA
El estudio de los slidos cristalinos se basa en un modelo geomtrico que permite justificar
las propiedades del slido en cuestin: una red tridimensional, red espacial o retculo, se
forma por la repeticin de un punto en el espacio en las tres direcciones posibles. En cada
direccin, el punto se repite regularmente, denominndose perodo a la distancia que separa
al punto de su imagen repetida. El perodo puede ser igual o distinto en las tres direcciones.
Si unimos los puntos vinculados por el primer perodo en todas las direcciones, queda
delimitado un cuerpo geomtrico denominado: celda unitaria.
La celda unitaria es entonces, la unidad peridica que mantiene las propiedades y la
simetra del cristal total, es la menor unidad representativa de la disposicin de iones,
tomos o molculas en un slido cristalino, cuya repeticin da origen a la red cristalina.
Puede considerarse que el cristal se forma por un apilamiento de celdas unitarias.
La celda es al cristal como la molcula es a la sustancia.
A- Clasificacin en Sistemas Cristalogrficos
Se puede aplicar a todos los slidos cristalinos y se basa en el anlisis de la forma (cuerpo,
caras, parmetros, ngulos) externa del cristal.
Para definir los sistemas, se retoma el concepto de ordenamiento tridimensional peridico.
En el ordenamiento los perodos pueden ser iguales o distintos y los ngulos iguales o
distintos a 90 grados.
As podemos definir una cruz axial, que es un sistema de ejes xyz donde se detallan los
ngulos alfa, beta y gama y los parmetros a, b y c de acuerdo a la direccin considerada.
Los ejes de la cruz axial se denominan ejes cristalogrficos:

z
c

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Tambin resulta necesaria otra cruz axial para representar algunos cristales. Est formada
por tres ejes coplanares, a, b, d y otro perpendicular a los anteriores, c. Tres ngulos son de
120 grados y el cuarto de 90 grados:

c
d

De esta manera se definen siete sistemas cristalogrficos que representan la primera y ms

general de las clasificaciones desarrolladas para slidos cristalinos:
Sistema Cbico
Las sustancias que cristalizan bajo este sistema forman cristales de forma cbica, los cuales
se pueden definir como cuerpos en el espacio que manifiestan tres ejes en ngulo recto, con
segmentos aristas de igual magnitud, que forman seis caras o lados del cubo. A esta
familia pertenecen los cristales de oro, plata, diamante, cloruro de sodio, etc.
Sistema Tetragonal
Estos cristales forman cuerpos con tres ejes en el espacio en ngulo recto, con dos de sus
segmentos de igual magnitud, hexaedros con cuatro caras iguales, representados por los
cristales de oxido de estao.
Sistema Ortorrmbico
Presentan tres ejes en ngulo recto pero ninguno de sus lados o segmentos son iguales,
formando hexaedros con tres pares de caras iguales pero diferentes entre par y par,
representados por los cristales de azufre, nitrato de potasio, sulfato de bario, etc.
Sistema Monoclnico
Presentan tres ejes en el espacio, pero slo dos en ngulo recto, con ningn segmento igual,
como es el caso del brax y de la sacarosa.
Sistema Triclnico
Presentan tres ejes en el espacio, ninguno en ngulo recto, con ningn segmento igual,
formando cristales ahusados como agujas, como es el caso de la cafena.

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Sistema Hexagonal
Presentan cuatro ejes en el espacio, tres de los cuales son coplanares en ngulo de 60,
formando un hexgono bencnico y el cuarto en ngulo recto, como son los cristales de
zinc, cuarzo, magnesio, cadmio, etc.
Sistema Trigonal
Presentan tres ejes de similar ngulo entre si, pero ninguno es recto, y segmentos iguales,
como son los cristales de arsnico, bismuto y carbonato de calcio y mrmol.
En el siguiente cuadro se analizan los valores de parmetros y ngulos para cada sistema,
los cuerpos tpicos que responden a dichos valores y los parmetros y ngulos que se deben
conocer para especificar cada sistema.

SISTEMA

CUERPOS

CARACTERSTICAS
AXIALES

PARMETROS A
ESPECIFICAR

CUBICO

Cubo, Octaedro,
Tetraedro

a=b=c
= = = 90

TETRAGONAL

Prisma tetragonal,
Pirmide,
Bipirmide tetragonal

a=bc
= = = 90

a, c

ORTORROMBICO

Prisma rmbico,
Pirmide rmbica

abc
= = = 90

a, b, c

MONOCLNICO

Prisma monoclnico

TRICLNICO
HEXAGONAL

Prisma hexagonal

TRIGONAL

Romboedro

abc
= = 90 90
abc
90
a=b=dc
= = = 90
= 120
Hemiedra del sistema
hexagonal

a, b, c,
a, b, c, , ,
a, c
a, c

Holoedra: clase de sistema que tiene el mximo de elementos de simetra, por ejemplo el
cubo y el octaedro dentro del sistema cbico, ya que tiene 48 elementos de simetra.
Hemiedra: clase de un sistema que tiene la mitad de los elementos de simetra del sistema,
por ejemplo el tetraedro en el sistema cbico, ya que tiene 24 elementos de simetra.

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B- Clasificacin en Clases de Simetra

Se define clase de simetra como todos los grupos posibles que se pueden formar con los
elementos de simetra de la celda unitaria, Cn, E, i, , Sn, y que cumplan con la condicin
de grupo matemtico.
Son 32 las clases de simetra y es la segunda manera de clasificar a los slidos cristalinos.
C- Clasificacin en Grupos Espaciales
Se define grupo espacial como todos los grupos que se pueden formar con los elementos de
simetra de la celda unitaria, ms los elementos de simetra traslacionales, que se repiten de
celda a celda, y que cumplan con la condicin de grupo matemtico.
En total existen 230 grupos espaciales y es la forma ms completa de clasificar a un slido
cristalino.
Un slido cristalino quedar clasificado en uno de los 230 grupos espaciales que
corresponde a una de las 32 clases de simetra v a su vez cada una de estas a uno de los 7
sistemas cristalogrficos.
Coordenadas. Parmetros. ndices
Las distancias reales a las que una cara corta a los ejes cristalogrficos, expresadas en una
unidad de medida tal como mm, se llaman coordenadas.
Cuando dos caras de un cristal cortan los tres ejes cristalogrficos, la posicin de una de
ellas puede ser expresada en funcin de la otra de un modo muy sencillo. Si por ejemplo,
una cara es paralela a la que corta a los ejes a la distancia unidad y son 18,0; 22,5 y 40,5 las
coordenadas medidas y 12,0; 30,0 y 13,5 las coordenadas de la segunda cara. La posicin
de esta ltima con respecto a la primera puede ser obtenida dividiendo sus coordenadas por
las de la primera: 12/18; 30/22,5 y 13,5/40,5. Para simplificar estas relaciones, cada una de
ellas se simplifica por el factor que sea necesario para que la relacin con respecto a uno de
los ejes sea la unidad. En el ejemplo se multiplican por 3/2 las coordenadas de la segunda
cara, y las relaciones se convierten en 18/18; 45/22,5 y 20,25/40,5, es decir 1/1; 2/1 y que
equivalen a 2, 4 y 1. Esta ltima expresin nos dice que la segunda cara corta al eje a, (x)
a 2 unidades de distancia; al b a 4 unidades de distancia y al c a 1, valores que se
acostumbran escribir 2a: 4b: 1c. Estas distancias relativas son llamadas parmetros y los
coeficientes enteros reciben el nombre de ndices de Weiss.
La notacin de Weiss puede generalizarse para una cara cualquiera como: ma: nb: pc,
donde m, n y p son los ndices, que son nmeros enteros que incluyen al infinito, pudiendo
ser tambin fracciones de nmeros enteros. Frecuentemente son iguales a la unidad.
Cuando una cara es paralela a un eje, se considera que lo corta en el infinito. Por ejemplo,
el parmetro de una cara paralela al eje c es c.

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ndices de Miller
Los valores paramtricos no son muy empleados porque no se prestan fcilmente al clculo
cristalogrfico. Actualmente el sistema de notacin de caras universalmente utilizado, es el
propuesto por Miller a mediados del siglo XIX. Los ndices de Miller se obtienen a partir
de los parmetros, tomando los valores recprocos de estos y resolviendo las fracciones
cuando sea necesario. A continuacin se dan algunos ejemplos de esta operacin:

Parmetro

Recprocos

ndices de Miller

1a: 2b: 1c

1/1, 1/2, 1/1

212 (dos, uno, dos)

2a: b: 1c

1/2, 1/ , 1/1

102 (uno, cero, dos)

3a: 1b: 3c

1/3, 1/1, 1/3

131 (uno, tres, uno)

Al emplear los ndices de Miller debe recordarse que son los inversos de los valores
paramtricos, por lo que a mayor ndice menor es el parmetro. La cara fundamental tiene
los ndices (111). Una cara con ndice (211) cortar al eje a a la mitad de distancia
fundamental y no al doble de sta.
Para indicar una cara en general, de posicin no definida, se emplea el smbolo de Miller
(hkl) cuando son desiguales los parmetros correspondientes a los tres ejes. Si dos de ellos
son iguales y el tercero desigual, se usa (hhl). Para cristales con cuatro ejes cristalogrficos,
el smbolo es (hkil).
Si una cara corta los extremos positivos de los ejes a y c a la unidad de distancia, y al
eje b a una unidad de distancia negativa:
-sus parmetros sern: 1a: -1b: 1c, en la notacin de Weiss
-sus ndices de Miller sern: (111).
A continuacin se muestra la cara de parmetros a: b: 1c, cuyos ndices de Miller
seran: (001):

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DETERMINACIN DE ESTRUCTURAS: Difraccin de RAYOS X

c

El mtodo de difraccin de rayos X es ampliamente utilizado para la determinacin de

(001)
estructuras de slidos moleculares (es decir,
slidos compuestos por molculas discretas) y
de slidos no moleculares (es decir, materiales inicos). Al ir desarrollndose la tcnica, su
rango de aplicacin se ha extendido para incluir polmeros, protenas y otras
macromolculas. La razn de elegir los rayos X para estos experimentos es que la longitud
de onda ( 10-10 m) es del mismo orden de magnitud que las distancias internucleares en
molculas o slidos no moleculares. Como consecuencia de ello, se observa difraccin
b en un slido.
cuando los rayos X interaccionan con una serie de tomos
Los mtodos de difraccin de rayos X ms comnmente utilizados suponen el uso de
a se utilizan tcnicas de difraccin de polvo, especialmente para
monocristales pero tambin
investigar slidos con estructuras de red finita. Un difractmetro de rayos X consiste
tpicamente en una fuente de rayos X, un soporte para el cristal, un plato giratorio para
permitir la variacin del ngulo de los rayos X incidentes y de la cara del cristal, y un
detector de rayos X. La fuente proporciona radiacin monocromtica, es decir, rayos X de
una nica longitud de onda. El detector detecta los rayos X que son dispersados (reflejados)
por el cristal. La reciente existencia de difractmetros que incorporan detectores de rea ha
hecho que el proceso de recoleccin de datos sea mucho ms rpido.
Los rayos X son dispersados por los electrones que rodean los ncleos. Como el poder de
dispersin de un tomo depende del nmero de electrones, es difcil, a menudo imposible,
localizar tomos de H en presencia de tomos pesados.
En el siguiente diagrama se representa una serie ordenada de tomos simplemente como
puntos negros. Se considera que las dos ondas de radiacin incidente (ngulo de incidencia
= ) estn en fase. Supongamos que una onda se refleja en un tomo del primer plano de la
red y la segunda onda es reflejada por un tomo del segundo plano de la red, como muestra
el diagrama.

Direccin de propagacin de la onda de rayos X. Longitud de onda =

Rayos X reflejados (dispersado

Plano de la red
Espaciado interplanar, d

Plano de la red

Direccin de propagacin de la o

Dos ondas en fase

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Dos ondas defasadas

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Las dos ondas dispersadas slo estarn en fase si la distancia adicional recorrida por la
segunda onda es un mltiplo de la longitud de onda, es decir, n. Si el espaciado de la red
(es decir, la distancia entre los planos de tomos de un cristal) es d, por simple
trigonometra se puede deducir del diagrama anterior que:
La distancia adicional recorrida por la segunda onda = 2 d sen
Para que las dos ondas (originariamente en fase) permanezcan en fase al ser dispersadas:
2 d sen = n
Esta relacin entre la longitud de onda , de la radiacin de rayos X incidente y el
espaciado de la red, d, del cristal es la ecuacin de Bragg y es la base de la tcnica de
difraccin de rayos X. Los datos de dispersin se recogen para un rango de valores y para
un rango de orientaciones del cristal.
Para compuestos formados por molculas discretas, los resultados de una determinacin
estructural se discuten normalmente en trminos de la estructura molecular (coordinacin
de tomos, distancias de enlace, ngulos de enlace y ngulos de torsin) o del
empaquetamiento de las molculas en la red y las interacciones intermoleculares asociadas.
La temperatura a la que se recogen los datos de rayos X es una cuestin importante a
considerar ya que los tomos en las molculas estn sujetos a movimientos trmicos
(vibraciones) y slo pueden obtenerse distancias y ngulos de enlace exactos si el
movimiento trmico est minimizado. Las determinaciones estructurales a baja temperatura
constituyen en la actualidad una rutina en la tcnica de difraccin de rayos X.
La ley de Bragg viene de un modelo simplificado de analizar las condiciones requeridas
para la difraccin:

Para planos paralelos de tomos espaciados dhkl entre los planos, la interferencia
constructiva ocurre solamente cuando se cumple la ley de Bragg.
En los difractmetros, la longitud de onda de los rayos X es fija.
Por lo tanto, una familia de planos produce un pico difraccin a un ngulo
especfico .
El espacio entre los planos de tomos determina la posicin de los picos.
La intensidad de los picos est determinada por el tipo de tomos en plano de
difraccin.

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TIPOS DE SLIDOS
1-Sustancias cristalinas inicas (Redes infinitas)
La unidad que se repite en la red tridimensional es el ion. Las fuerzas que rigen la unin
son fuertes, coulmbicas, ya que se alternan iones negativos y positivos unidos entre s.
Los iones permanecen en posiciones rgidas y por lo tanto estos cristales no conducen la
corriente elctrica. Slo sern conductores fundindolos ya que en el lquido existe
movilidad de los iones. Son duros y quebradizos (exfoliables), dependiendo estas dos
caractersticas de que se deslicen planos de iones de igual signo o de signo contrario al
intentar deformar el cristal. Poseen alto punto de fusin y ebullicin. Son ejemplos de
sustancias cristalinas inicas las sales y los xidos metlicos.

Para el estudio de estos compuestos se utilizan las siguientes consideraciones:

1. Los iones son esfricos y tienen tamao definido.
2. Cada ion tiende a rodearse del mayor nmero posible de iones de carga
opuesta.
La formacin de estos cristales y su estabilidad est regido por la energa reticular Er.
Er = -N. A. Z1. Z2. e2. (l /r0)/r0
N = Nmero de Avogadro
Z1 y Z2 = cargas de los iones
e = carga electrnica
= constante
A = es la constante de Madelung
r0= radio de mnima energa
La constante de Madelung, A, depende exclusivamente de la geometra de la red y es
independiente de las distancias interinicas y de las cargas (naturaleza de los iones). Se ha
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calculado para muchas geometras posibles ya que es un dato terico importante para
predecir estabilidad de los cristales inicos. Es el dato que habitualmente aparece en tablas.
2- Slidos moleculares. Redes finitas
La unidad que se repite en la red tridimensional finita es la molcula. En estos compuestos
slidos existen dos tipos de uniones:
-Intramolecular: unin de tipo covalente entre los tomos de cada molcula.
-Intermolecular: producida por la interaccin entre tomos vecinos que tienen todos los
orbitales de valencia completos. Por lo tanto el enlace intermolecular es dbil en
comparacin con el intramolecular. Esta energa de interaccin entre tomos vecinos con
orbitales de valencia completos es de tipo Van der Waals.
Al ser fuerzas dbiles, estos slidos poseen bajos puntos de fusin, son blandos y no
conducen la corriente elctrica por tener sus electrones localizados en enlaces covalentes.
Las fuerzas de Van der Waals se interpretan por dos efectos:
a) Energa de repulsin: para distancias cortas y producidas por la repulsin de electrones
de valencias (semejante a Energa de Buckingham).
E = b. e-ar
b) Energa de atraccin (efecto London): se produce cuando los electrones de valencia de
tomos adyacentes coordinan sus movimientos de manera que se origina una atraccin
instantnea dipolo- dipolo inducido.

La expresin para este tipo de energa (efecto London) es:

E = - d/ r6
Al crecer r aumenta la energa.
d es una constante.
La energa total debida a las interacciones de Van der Waals es:
E = b. e-ar d/ r6
repulsin atraccin
Conociendo r y calculando las constantes a, b y d; se puede calcular E.
Si se representa grficamente Ecoul vs r, se obtiene una grfica como la que se muestra en la
siguiente figura, en la cual, la energa de interaccin se hace cero cuando los iones se
encuentran a distancias infinitas. Pero esta fuerza de interaccin, E coul, no es la nica que
contribuye a la formacin del cristal. Cuando los iones se van acercando, la fuerza atractiva
entre ellos es dominante hasta que la distancia entre ellos es tal que sus nubes electrnicas
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comienzan a repelerse. Esta energa de repulsin, ER, es mnima a distancias grandes pero
aumenta muy rpidamente a medida que los iones se aproximan unos a otros.

Contribuciones a la energa potencial de los iones en el cristal.

Con el aumento del tamao atmico, los electrones de valencia estn menos retenidos, son
ms fcilmente polarizables, en consecuencia crece la fuerza intermolecular, por lo que
para estos slidos a medida que aumenta el tamao atmico aumenta el punto de fusin.
(Son ejemplos: He (PF:-272 C), N2 (-2l0 C), Ar (-184 C), P4 (44, l C).
Una cuestin interesante: a preguntarse es por qu P y S no forman molculas diatmicas
como N2 y O2.
Una respuesta razonable es pensar que en cada grupo, a medida que aumenta el tamao del
elemento, disminuye la capacidad de dar uniones y se refuerzan las uniones simples
sigma; as, mientras N y O forman triple y doble enlaces respectivamente, P y S presentan
enlaces simples sigma entre sus tomos en la estructura del slido.
3- Sustancias cristalinas covalentes o no metlicas. Redes infinitas
La unidad que se repite en la red tridimensional es el tomo. Es una red infinita. A
diferencia de los slidos moleculares, no se encuentran molculas en forma discreta.
Para entender por qu elementos del primer periodo de la Tabla Peridica tales como C, B
y Si no forman molculas diatmicas, se deben analizar sus configuraciones electrnicas.
Por ej: C2 tendra configuracin KK z2 x y x* y* z* con los antienlazantes vacos.
Molculas de este tipo presentan deficiencia electrnica, y los tomos prefieren compartir
ms electrones formando una red infinita de tomos no metlicos, donde cada tomo est
fuertemente ligado a sus vecinos mediante enlaces covalentes simples.
Por lo tanto la unin se va haciendo por pares de electrones localizados y puede ser
justificada por la teora del enlace de valencia o de orbitales moleculares.
Como los electrones no tienen movilidad, estos compuestos son aisladores an en medio
fundido (propiedad que los diferencia de las sustancias cristalinas inicas).
Estos slidos inicos y covalentes, tienen ndice de coordinacin bajo (4, 6) a diferencia de
los slidos metlicos con ndices altos (hasta 12) en empaquetamientos cbicos y
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hexagonales.
Ejemplos de este tipo de cristales no metlicos o covalentes son: carbono, diamante,
carbono grafito, silicio diamante, fsforo negro.
La estructura del C diamante se justifica considerando una hibridacin sp3 del tomo.

Se forma una red tridimensional de tetraedros. La misma estructura presenta silicio

diamante.
El C grafito es un caso especial de slido covalente, pues su particular hibridacin sp 2
permite que sea conductor.
En el grafito, cada tomo de carbono forma tres enlaces tipo sigma coplanares y el electrn
restante queda en un orbital deslocalizado siendo el responsable, en este caso especial, de
la conductividad elctrica. Es una estructura laminar hexagonal en capas:

Las capas entre s estn unidas por fuerzas dbiles de Van der Waals.

El P negro tambin tiene una estructura en capas. Cada P se une a tres tomos: dos
en el mismo plano y el tercero en el otro plano:

4- La unin metlica

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Como se ha visto, en los cristales moleculares, los tomos se mantienen unidos por fuerzas
de Van der Waals debido a la formacin de un dipolo instantneo - dipolo inducido, uniones
dbiles, en donde no hay gran movilidad de electrones sino solamente deformaciones de las
nubes electrnicas. De acuerdo a lo anterior se justifican sus bajos puntos de fusin, la
variacin de la atraccin con el tamao, conductividad, etc. (helio, argn, CO2).
En los cristales covalentes, la teora del enlace de valencia y la del orbital molecular son
suficientes para justificar las propiedades. La unin es fuerte debido a pares de electrones
ubicados en orbitales enlazantes y por lo tanto resultan slidos ms duros, de mayor punto
de fusin, no conductores, etc. (carbono diamante, carbono grafito, silicio diamante,
fsforo negro, boro, dixido de silicio, xido de boro).
Los cristales inicos, se mantienen unidos por fuerzas coulmbicas y consisten en una
sucesin alternada de cargas positivas y negativas que adoptan distintas geometras
siguiendo empaquetamientos compactos o semicompactos. Por eso los slidos inicos son
duros, quebradizos, con alto punto de fusin, y slo conducen la corriente elctrica al
estado fundido, cuando existe movilidad inica.
Los metales en cambio, presentan una variacin muy notable en sus propiedades fsicas y
qumicas. Wolframio es un metal muy duro, en cambio sodio es blando. La conductividad
elctrica muestra valores muy dispares: mientras que plata, cobre y otros son buenos
conductores, otros como W son malos conductores. Otras propiedades macroscpicas
tradicionalmente atribuidas a los metales, tales como el brillo metlico, no sirven para
caracterizarlos, puesto que, por ejemplo, el B y el Si son no metales que presentan una
superficie muy brillante. Por otra parte Si y Ge son semiconductores de la corriente.
Resulta necesario desarrollar una teora que justifique sobre la base de consideraciones
microscpicas el comportamiento macroscpico de los elementos, por ejemplo su
conductividad.
La mayora de los elementos de la Tabla Peridica son metales y con referencia a su
estructura electrnica, se caracterizan por tener ms orbitales de valencia que electrones
para llenarlos. Por eso, no pueden completar su deficiencia electrnica mediante la
formacin de un cierto nmero de enlaces covalentes como ocurre con fsforo y azufre.
Quiere decir que la configuracin electrnica es un criterio vlido para diferenciar en
primera instancia los elementos en metales y no metales. Por lo tanto:

Tpicos no metales: Tienen por lo menos 1 electrn por orbital atmico y,

forman pares al unirse con otro tomo: unin covalente. I (5s2 5p5), S (3s2 3p4),
P (3s2 3p3).
Tpicos semimetales: No tienen posibilidad de completar pares de electrones,
presentan deficiencia y solo utilizan orbitales tricntricos deslocalizados. Se lo
puede considerar en posicin intermedia entre metal y no metal: Boro (2s2 2p1).
Tpicos metales: Imposibilidad de formar pares. Muy electropositivo. Alcalinos
y alcalinotrreos (ns1 y ns2 respectivamente).

Desde el punto de vista cristalino los metales forman al estado slido empaquetamientos
cbicos compactos (centrados en las caras o en el cuerpo) y hexagonales compactos. Estos
empaquetamientos permiten alcanzar al slido una mxima densidad, apareciendo nmeros
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de coordinacin elevados a diferencia de las redes de no metales.

Una teora simple y actualmente superada que se desarroll para justificar la unin
metlica es la Teora del mar de electrones deslocalizados. Considera que en el slido
metlico los tomos estn ionizados y ocupando posiciones fijas en la red, mientras que
los electrones de valencia se mueven libremente (estn deslocalizados) entre todos los
centros, sin pertenecer a ningn ion metlico en particular:
M0

M+ + 1 e-

Esta teora justifica las siguientes propiedades:

- Por poseer electrones deslocalizados (mviles), los metales son conductores de la
corriente elctrica.
- Las repulsiones entre los centros positivos estn amortiguadas por el " mar de electrones"
y el slido es estable. Por eso se pueden desplazar capas positivas (ver esquema) sin que el
slido se quiebre, siendo los metales maleables (pueden trabajarse en lminas) y dctiles (se
obtienen hilos). Esta es una diferencia importante con los slidos inicos, ya que estos
resultan quebradizos cuando se aplica sobre ellos una fuerza que al desplazar capas de
iones, estas enfrentan las de iones de igual signo.
- La cantidad de electrones deslocalizados permite cualitativamente inferir sobre la
conductividad, dureza, punto de fusin, propiedades que se incrementarn con el nmero
de electrones deslocalizados.
El siguiente esquema muestra cuando se quiere deformar un metal, las capas desfasadas
pueden tener vecinas cargas alternadas (metales muy duros) o cargas del mismo signo
(metales deformables).
++++++++++eeeeeeeeeeee
++++++++++
eeeeeeeeeeee
++++++++++
++++++++++
eeeeeeeeeeee
++++++++++
eeeeeeeeeeee
++++++++++

TEORA DE LAS BANDAS

Una teora con mayor sustento matemtico es la de las bandas. Considera al metal como
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una molcula gigante originada por formacin de orbitales moleculares deslocalizados, a

partir de las combinaciones de los orbitales atmicos.
Recordemos la teora del orbital molecular, aplicada a la molcula de hidrgeno:
*s

1s (a)

1s (b)
s

En este caso por combinaciones lineales de los orbitales atmicos se obtienen dos orbitales
moleculares: un orbital sigma enlazante y otro antienlazante cuyas energas difieren
sustancialmente.
1s (a) + 1s (b) = s
1s (a) - 1s (b) = * s
La molcula gigante del metal se considera formada por la combinacin de los orbitales de
todos los tomos de un metal. Cada tomo del metal al combinarse, genera estadsticamente
niveles energticos que difieren muy poco en energa entre s. As se generan millones de
niveles formando un conjunto de orbitales moleculares deslocalizados. El conjunto de estos
orbitales as obtenido se denomina banda. Ya no se habla de orbitales moleculares
enlazantes o antienlazantes.

banda
mol de orbitales

mol de orbitales

A partir de la combinacin lineal de distintos orbitales atmicos se generan diversas bandas

de orbitales moleculares. Estas bandas pueden estar separadas entre s, pero tambin puede
ocurrir que difieran muy poco en energa o que inclusive se interpenetren. Se interpenetran
cuando los orbitales moleculares de mayor energa de una banda tienen energa similar a la
de los orbitales de menor energa de la banda superior.
Una banda es un grupo de OM en el que la diferencia de energa entre ellos es tan pequea
que el sistema se comporta como si fuese posible dentro de la banda una variacin de
energa continua, no cuantizada.
Esquema de la variacin de la estructura de bandas al pasar de Na al Si:

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-Elementos conductores:
En los metales, la banda de valencia est llena o parcialmente llena; pero en estas
sustancias, la diferencia energtica entre la banda de valencia y la de conduccin es nula; es
decir estn solapadas. Por ello, tanto si la banda de valencia est total o parcialmente llena,
los electrones pueden moverse a lo largo de los orbitales vacios y conducir la corriente
elctrica al aplicar una diferencia de potencial.
-Elementos semiconductores:
Cuando las bandas de valencia y de conduccin difieren en un valor pequeo de energa
puede conseguirse movilidad electrnica excitando los electrones de la banda inferior (de
valencia) a la superior (de conduccin) mediante un aumento de la temperatura. Los
elementos cuya conductividad elctrica crece con el aumento de T, se denominan
semiconductores. Un semiconductor tpico es el Ge.
Generalmente se utilizan como semiconductores compuestos con Si con configuracin de
valencia (ns2 np2) dopados con compuestos de arsnico con configuracin de valencia (ns 2
np3) las impurezas de As generan mayor poblacin de electrones y por lo tanto facilita la
excitacin con la temperatura. Si en lugar de As se utiliza para dopar Ga con configuracin
de valencia (ns2 np1) se genera una deficiencia electrnica, que si bien pueden tambin
excitarse, decaen con facilidad desde la capa de conduccin a la de valencia emitiendo
radiacin ptica convertible en otros tipos de energa, estos materiales son las fibras
pticas.

-Elementos aislantes:
En estos casos, la banda de valencia est completa y la de conduccin vaca; pero a
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diferencia de los metales, no slo no solapan sino que adems hay una importante
diferencia de energa entre una y otra (hay una zona prohibida) por lo que no pueden
producirse desplazamientos electrnicos de una a otra. Es decir, los electrones no gozan de
la movilidad que tienen en los metales y, por ello, estas sustancias no conducen la corriente
elctrica.
Los no metales son aislantes tpicos.
La teora de bandas justifica entonces a partir de las propiedades electrnicas que los
metales sean conductores y que existan diferentes valores de conductividad para ellos.
Tambin explica la existencia de elementos semiconductores y aislantes, aspectos no
considerados por la teora del mar de electrones.
El siguiente diagrama
posibilidad
de
la

de bandas muestra la
conduccin elctrica:

Propiedades de los metales segn la teora de las bandas:

Una de las propiedades ms caractersticas de los metales es que son buenos conductores de
la electricidad. La distribucin de los electrones en la banda de conduccin es la causa de
esta propiedad. Si se somete al metal a una diferencia de potencial creada por un campo
elctrico, el movimiento catico de los electrones en los orbitales de la banda parcialmente
ocupada se ordena en la direccin del campo elctrico. Es este movimiento alineado con el
campo a lo que se llama conduccin elctrica Los electrones son entonces los portadores
de carga en este tipo de conductividad que poseen los metales.
Cuando aumenta la temperatura aumenta el nmero de electrones que se excita y las
energas de los niveles que se alcanzan en la excitacin. Dichos niveles ms altos en
energa son a la vez menos enlazantes (o ms antienlazantes) lo que debilita las fuerzas de
atraccin entre los tomos. La primera consecuencia es que las vibraciones de los tomos
en sus posiciones son ms amplias. El aumento de la temperatura aumenta el nmero de
portadores de carga elctrica, pero las vibraciones de los tomos del metal son un
impedimento para el avance de los electrones en la direccin de la conduccin. Los
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caminos de conduccin se hacen ms intrincados y se dice que ocurren choques entre los
electrones en movimiento y los tomos en vibracin. Con ello disminuye la velocidad del
movimiento electrnico y tanto es as que disminuye la conductividad.
Una caracterstica de la conductividad metlica es que disminuye cuando aumenta la
temperatura.
Un aumento progresivo y continuado de la temperatura provoca que cada vez sea mayor la
poblacin electrnica en niveles de alta energa que son ms antienlazantes, el enlace sea
cada vez ms dbil y las vibraciones de los tomos ms amplias. El lmite es cuando el
enlace se hace tan dbil que ya el ordenamiento cristalino no es estable, los tomos quedan
libres unos con relacin a los otros y el slido funde.
La temperatura de fusin de un slido metlico es tanto mayor cuanto ms fuerte es el
enlace metlico entre los tomos.
Adems de la conductividad elctrica el movimiento de los electrones a lo largo del slido
metlico conduce la energa trmica. Cuando un metal se calienta en algn punto, los
electrones de esa regin se excitan a niveles energticos superiores dentro de la banda de
conduccin. Como se mueven ms rpido que los de otras regiones del slido, se establece
un flujo neto de electrones de la zona caliente a la fra. El efecto que se produce es que
estos electrones de mayor energa se alejan del punto caliente y se desplazan, la energa
trmica se ha transformado en energa cintica. En su movimiento en las zonas fras,
regresan de nuevo a niveles electrnicos ms bajos y la diferencia de energa la entregan
entonces en forma de calor. El resultado es que la energa trmica, el calor suministrado en
un punto al metal se conduce hacia otras partes del metal con lo que estas otras zonas se
calientan. Es este el fenmeno de transferencia de calor.
As se explica por qu los metales son buenos conductores trmicos.
Cuando se somete al metal a un esfuerzo mecnico, esto es se aplica una fuerza en una zona
del mismo, se le est trasmitiendo energa en forma de trabajo. Es lo que ocurre cuando una
pieza metlica se dobla, se comprime, se tuerce, se corta, se estira o se golpea.
La energa mecnica es absorbida por los electrones, stos se excitan dentro de la banda de
conduccin, aumenta as la poblacin antienlazante en la zona afectada, se debilita
localmente el enlace y los tomos se desplazan unos con respecto a los otros.
Esto se traduce en la deformacin de la pieza metlica en una magnitud acorde con el
trabajo efectuado. Al cesar la aplicacin de la fuerza y por tanto el suministro de energa en
forma de trabajo, los electrones regresan de nuevo a los niveles energticos de menor
energa dentro de la banda y se restablece el enlace. Es por eso que un metal se puede
doblar, torcer, etc. sin que se rompa la pieza. Esto por supuesto tiene ciertos lmites que
dependen de la resistencia mecnica particular de cada metal.
Se justifica as la maleabilidad y ductilidad de los metales.
Una parte de la energa absorbida por los electrones en forma de trabajo, y que provoca la
excitacin electrnica, es devuelta posteriormente en forma de calor. Es por esta causa que
las operaciones mecnicas elevan la temperatura de la pieza sometida al trabajo.
Esto explica por qu los herreros calientan las piezas metlicas antes de trabajarlas. La
elevacin de la temperatura excita a los electrones en la zona caliente y debilitan el enlace,
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haciendo que entonces sea menor el trabajo necesario para lograr la deformacin del
material.
Cuando los metales se exponen a la accin de una radiacin, como por ejemplo la luz
directa del sol, la energa de esta radiacin provoca la excitacin de los electrones dentro
de la banda de conduccin. Se dice que los metales absorben la energa radiante. Los
electrones excitados despus de una fraccin de tiempo denominada tiempo de relajacin,
regresan a su estado de menor energa y se desprende energa en forma de calor. Es por eso
que las piezas metlicas expuestas al sol se pueden calentar intensamente.
5- Aleaciones
Se denomina aleacin a la unin de dos o ms elementos pero que no forman un
compuesto qumico, y no cumplen con la ley de Proust. Es decir que su formacin puede
realizarse en relaciones variables y no siempre de nmeros enteros sencillos. Existen varios
tipos de aleaciones:
-Compuestos intermetlicos:
Son soluciones slidas formadas por dos o ms metales. Pueden ser estequiomtricas o no
estequiomtricas. Sus propiedades varan con la concentracin relativa de cada
componente. Estas aleaciones se preparan por la mezcla de dos o ms metales fundidos en
relaciones de concentracin variables. Ejemplos de aleaciones de este tipo son los distintos
bronces, latones, etc.
-Compuestos intersticiales:
En un empaquetamiento compacto de un metal de transicin hay huecos octadricos y
tetradricos libres. Cuando estos huecos son ocupados por un no metal (B, C, N, O, S, H)
se forman los compuestos intersticiales como son algunos boruros, carburas, nitruros,
xidos, sulfuros, hidruros intersticiales. De acuerdo al tamao relativo del metal que
forma el empaquetamiento y el no metal que ocupar los huecos ( r/R ) se producir una
mayor o menor deformacin de la red metlica. Estos compuestos mantienen algunas
propiedades del metal como conductividad, dureza, punto de fusin elevado, etc.
Algunos ejemplos ms importantes de compuestos intersticiales son los aceros (FeC),
ScN, TiC, VN, WC, etc. Estos pueden prepararse tambin en relaciones variables, por
ejemplo las propiedades de un acero depender de la cantidad de C incorporado a los
huecos, siempre menor al 2%.
Podemos incluir este tipo de especies en la siguiente tendencia peridica:
Generalmente, los compuestos terminados en 'uros' sern inicos con los metales del
grupo 1 v 2 de la Tabla Peridica, intersticiales con los metales de transicin y
covalentes con los elementos del bloque p.
-Amalgamas:
Son aleaciones intermetlicas donde uno de los metales es lquido (casi siempre Hg). As
hay amalgamas Na-Hg, Au-Hg, etc., y algunas de ellas llegan tambin a ser
estequiomtricas. Otros metales lquidos que pueden dar amalgamas son el galio y el cesio
Las amalgamas no mantienen las propiedades de los metales constituyentes.

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ESTRUCTURAS CRISTALINAS
Empaquetamientos compactos
Hay muchas sustancias cuya disposicin puede representarse como un empaquetamiento
compacto de esferas logrando una mxima densidad. Los iones, tomos o molculas se
consideran esfricos. Por lo general los cristales metlicos y moleculares presentan esta
estructura de empaquetamiento compacto. Los inicos y covalentes son asimilables a esta
estructura dependiendo de la sustancia (Ej: NaCl (s), CdI (no), CaF2 (no), ZnS (s)).
Cada esfera est rodeada por otras 6 en un mismo plano (ver figura) y est rodeada por 12
en el espacio, siendo sta la coordinacin mxima posible (6 en el plano, 3 por encima y 3
por debajo).

En un empaquetamiento compacto existen dos tipos de huecos: el octadrico y el

tetradrico.

Huecos octadricos
Este hueco est definido por dos grupos de esferas en capas adyacentes donde el centro de
cada esfera ocupa los vrtices de un octaedro regular.
Huecos tetradricos
Cualquier esfera que descansa sobre el hueco formado por tres esferas en una capa
adyacente, forma un hueco tetradrico. El centro de cada esfera ocupa los vrtices de un
tetraedro regular.

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ESTRUCTURAS CARACTERSTICAS DE LOS SLIDOS INICOS

Las estructuras que se describen a continuacin son los modelos que describen a un gran
nmero de slidos inicos. Por ejemplo, la estructura de la sal de roca, que toma su nombre
de la forma mineral del NaCl, es caracterstica de muchos otros slidos inicos. Muchas de
las estructuras pueden considerarse constitudas por redes formadas por iones positivos y
negativos en las que se maximizan las fuerzas atractivas entre iones de signos opuestos y se
minimizan las fuerzas repulsivas entre iones de la misma carga.
La estructura del cloruro sodio
Esta estructura est basada en un empaquetamiento cbico compacto (centrado en las caras)
de los aniones y en el que los cationes ocupan todos los huecos octadricos. La
interpretacin opuesta es igualmente vlida: estructura de empaquetamiento compacto de
cationes con los aniones ocupando los huecos octadricos. En cada celda unidad los iones
de un tipo ocupan los vrtices y los centros de las caras del cubo mientras que los de signo
contrario se sitan en los centros de las aristas y en el centro del cubo. Cada ion de un signo
est rodeado de 6 iones de signo contrario, por lo que el nmero de coordinacin del catin
y del anin en este tipo de estructura de 6. Se dice que la estructura presenta coordinacin
(6,6), donde el primer dgito representa el nmero de coordinacin del catin y el segundo
el del anin. Los seis iones de signo contrario que rodean a un ion central se disponen en
forma octadrica. Este tipo de estructura es adoptada por la mayora de los haluros alcalinos
como los de Li, Na, K, Rb y el CsF. Tambin es adoptada por los xidos de Mg, Ca, Sr, Ba
y Cd.
La estructura del cloruro de cesio
Esta estructura es menos comn que la del cloruro de sodio y la presentan los compuestos
como el CsCl, CsBr y CsI, as como otros compuestos formados por iones de radios
similares a estos como los haluros de amonio (excepto el NH4Br). La estructura del cloruro
de cesio presenta una celda unidad cbica en la que cada vrtice est ocupado por el anin
y el centro del cubo se ocupa por el catin, o viceversa, lo que conduce a una coordinacin
(8,8).

Estructura del NaCl

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Estructura del CsCl

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Las estructuras de la wurtzita y de la blenda (ZnS)

El sulfuro de cinc cristaliza en dos formas polimrficas, la wurtzita y la blenda. La primera
se basa en un empaquetamiento hexagonal de los aniones en el que los cationes ocupan la
mitad de los huecos tetradricos. La estructura de la blenda est basada en un
empaquetamiento de los aniones de tipo cbico centrado en las caras en el que los cationes
ocupan la mitad de los huecos tetradricos. En ambos tipos de estructuras se da la
coordinacin (4,4). Las dos estructuras se presentan en los xidos y sulfuros de los metales
divalentes como el Be, Zn, Mn, Cd, Hg.
Estructura de la wurtzita

Estructura de la blenda

La estructura de la fluorita (CaF2)

Esta estructura toma su nombre del mineral fluorita, CaF2. Consiste en un empaquetamiento
cbico centrado en las caras de los cationes Ca 2+ en el que los aniones F- ocupan todos los
huecos tetradricos. La estructura de tipo antifluorita presenta una disposicin de cationes y
aniones inversa a la de la fluorita. En la estructura de tipo fluorita, los aniones estn
rodeados de 4 cationes vecinos dispuestos en un entorno tetradrico. Los cationes estn
rodeados de 8 aniones que se disponen en un entorno cbico. Por lo tanto, los nmeros de
coordinacin para el catin y el anin son diferentes, 8:4 respectivamente, consistente con
la estequiometra del compuesto (hay doble nmero de aniones que de cationes). Este tipo
de estructura la presentan los fluoruros de Ca, Sr, Ba, Cd, Hg(II), Pb(II).
Estructura del CaF2.
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La estructura del rutilo (TiO2)

Toma su nombre del mineral rutilo, un mineral de xido de Ti(IV). Se basa en un
empaquetamiento hexagonal compacto de los aniones en el que los cationes ocupan la
mitad de los huecos octadricos. Cada tomo de Ti est rodeado de seis tomos de oxgeno
(disposicin octadrica) y cada tomo de oxgeno se rodea de tres tomos de titanio
(disposicin trigonal), de forma que la estructura de tipo rutilo presenta coordinacin de
6:3. Esta estructura es la adoptada, entre otros, por el xido de Sn(IV) o casiderita, el MnO 2
y el WO2 y por los fluoruros del tipo MgF2 y NiF2.
Estructura del TiO2 (rutilo)

La estructura de tipo perovskita

El mineral perovskita CaTiO3 posee una estructura que es el prototipo de muchos slidos de
composicin ABX3, particularmente xidos. En su forma idealizada, la estructura de
perovskita es cbica, con los tomos A ocupando el centro del cubo y rodeado de 12 tomos
de tipo X y los tomos B ocupando los vrtices del cubo y rodeado por 6 tomos de tipo X.
La suma de las cargas de los iones positivos A y B debe ser de 6 (A 2+ B4+, A3+ B3+,...). La
estructura de tipo perovskita est relacionada con la de materiales que presentan
propiedades elctricas muy interesantes como los slidos piezoelctricos, ferroelctricos y
los superconductores de alta temperatura.
Estructura de la perovskita.

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Estructuras cristalinas modelo de compuestos inicos:

Estructura
cristalina

Ejemplo

Antifluorita

K2O, K2S,Li2O, Na2O, Na2Se, Na2S

Cloruro de cesio

CsCl, CaS, TlSb, CsCN, CuZn

Fluorita

CaF2, UO2, BaCl2, HgF2, PbO2

Perovskita

CaTiO3, BaTiO3, SrTiO3

Sal de roca

NaCl, LiCl, KBr, RbI, AgCl, AgBr, MgO, CaO,

TiO, FeO, NiO, SnAs, UC, ScN

Rutilo

TiO2, MnO2, SnO2, WO2, MgF2, NiF2

Blenda

ZnS, CuCl, CdS, HgS, GaP, InAs

Wurtzita

ZnS, ZnO, BeO, MnS, AgI, AlN, SiC, NH4F

DEFECTOS DE LAS REDES EN ESTADO SLIDO

La estructura de los slidos se describe normalmente en trminos de estructuras tipo (por
ejemplo NaCl, TiO2) pero en realidad, casi ningn cristal presenta una disposicin perfecta
de tomos o iones ordenados sino que contiene defectos.
Hasta ahora se ha considerado que todas las sustancias puras consideradas tienen redes
ideales en las cuales cada posicin est ocupada por el tipo correcto de tomo o ion. Este
estado slo se cumple a 0 K y, por encima de esta temperatura, siempre se dan defectos de
red; la energa que se requiere para crear un defecto est ms que compensada por el
aumento de entropa de la estructura resultante. Hay diferentes tipos de defectos de red, en
este caso se plantearan los defectos de Schottky y de Frenkel.
Defecto de Schottky: consiste en la falta de un tomo o un ion en una red cristalina, pero la
estequiometra de un compuesto (y por tanto la neutralidad elctrica) debe ser mantenida.
En una red metlica, puede haber una posicin de un tomo vacante. Ejemplos de defectos
de Schottky en redes inicas son: una posicin vacante de un catin y una posicin vacante
de un anin en una sal MX, o una posicin vacante de un catin y dos de un anin en una
sal MX2. La figura muestra un defecto de Schottky en una red de NaCl; hay huecos donde
se esperan iones segn la red ideal:

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Na+

Cl-

Se muestra parte de una cara de una red ideal de NaCl y una con defecto de Schottky donde
se ven posiciones vacantes de catin y anin. Deben estar ausentes igual nmero de
cationes que de aniones para mantener la neutralidad elctrica.
Defecto de Frenkel: en este defecto un tomo o un ion ocupa una posicin normalmente
vacante, dejando su propia posicin en la red vacante. Por ejemplo, en el caso del AgBr
que adopta una red de NaCl, si un ion Ag + en ubicacin octadrica migra a una de los
huecos tetradricos sin ocupar genera un defecto de Frenkel en la red. Este tipo de de
defecto es posible si hay una diferencia relativamente grande entre el tamao del catin y el
anin. En general, los defectos de Frenkel se observan en redes que estn relativamente
abiertas y en las cuales el nmero de coordinacin es bajo.
Hueco octadrico Hueco tetradrico

Ag+

Br-

En las estructuras se muestra la posicin de los iones Br- y slo el ion Ag+ que cambia de
posicin.
BIBLIOGRAFA
-Qumica Inorgnica. 2 Edicin. Catherine E. Housecroft- Alan G. Sharpe. Pearson.
Prentice Hall. 2006.
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Qumica Inorgnica

-Cristaloqumica. Apuntes de Ctedra de Qumica Inorgnica. UNSJ.

-Estado Slido. Cristaloqumica. Apuntes de Ctedra de Qumica Inorgnica. UNSL.

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