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El Método Rubidio-Estroncio

Hahn y Walling (1938)


Rb y Sr son elementos trazas que ocurren en casi todas las rocas
ígneas, metamórficas y sedimentarias.
Rb
Rb es un metal alcalino (grupo IA en la tabla periódica) y no forma
minerales propios. Rb es químicamente muy parecido al K.
Radios iónicos: Rb+ = 1.48 Å; K+ = 1.33 Å
Sustitución K  Rb
Minerales con concentraciones altas de K (fsp, micas) también
tienen cantidades altas de Rb
Relación K/Rb ca. 250 en general; en pegmatitas hasta K/Rb = 6.

Sr
Sr es un elemento alcalino térreo (grupo IIA) y forma algunos minerales
propios (raros): Estroncianita (SrCO3, hidrotermal), Celestita (SrSO4, en
carbonatos). Sr es químicamente parecido al Ca.
Radios iónicos: Sr+2 = 1.13Å; Ca+2 = 0.99Å.
Sustitución Ca  Sr
1
IA
IIA

Tabla periódica de los elementos

2
Concentraciones de Rb y Sr en rocas y minerales
(valores promedio en ppm)
Rb K Sr Ca

rocas últra-
máficas 0.2 40 1 25,000
basaltos 30 8,300 465 76,000
tonalitas 110 25,200 440 25,300
granitos 170 42,000 100 5,100
sienitas 110 48,000 200 18,000
lutitas 140 26,600 300 22,100
areniscas 60 10,700 20 39,100
carbonatos 3 2,700 610 302,300
turbiditas 110 25,000 180 29,000
aguas 1-3 -

biotitas 800-1,200 <20


ortoclasa 500 <100
plagioclasa 300 300-500
apatito <4 100-200 3
Isotopía
Rb (Z=37) tiene dos isótopos naturales: 85Rb (72.1654%) y 87Rb (27.8346%)
Pesos atómicos 84.9117 y 86.9094 amu, respectivamente.
Además tiene 27 isótopos inestables (74Rb-102Rb)
Peso atómico del Rb?

Rb: 84.9117 x 0.721654 = 61.2769


85

87
Rb: 86.9094 x 0.278346 = 24.1909
total = 85.4678 amu
(85.46776 amu Catanzaro et al., 1969)
Relación isotópica 85Rb/87Rb = 2.59265 (IUGS, Steiger & Jäger, 1977).
Todas la rocas de la tierra muestran esta relación 2.59265, aunque hay decaimiento! Por qué??
(Ver la vida media del sistema Rb-Sr y compárala con la edad de la tierra!)
87
Rb es radiactivo y decae con una vida media (T1/2) de 48.8(13) x 109 a al
87
Sr con emisión de partículas - (Emax = 275 KeV; bajo!!!); ??
= 1.42 x 10-11 a-1 Steiger y Jäger, 1977; antes 1.47 y 1.39 x 10-11 a-1
Nueva Propuesta: 1.398±0.003 x 10-11 a-1 (Nebel et al., AGU Fall Meeting, Dec. 2006)
4
Sr (Z=38) tiene 4 isótopos naturales: 84Sr, 86Sr, 87Sr y 88Sr con abun-
dancias (valores promedios!!) de 0.56%, 9.87%, 7.04% y 82.53% y
pesos atómicos de 83.9134, 85.9092, 86.9089 y 87.9056 amu,
respectivamente.
El peso atómico de Sr es aproximadamente 87.62 amu.
Sr tiene además 26 isótopos inestables (73Sr - 102Sr).
(En comparación a la relación 85Rb/87Rb y el peso atómico de Rb, las abundancias de
los isótopos de Sr y el peso atómico de Sr dependen del contenido de Rb en la muestra y
su edad y puede variar considerablemente > hay que calcular estos valores para cada
muestra individual!)
Solamente las relaciones isotópicas 86Sr/88Sr = 0.1194
y 84Sr/86Sr = 0.056584 son estables!

La relación 87Sr/86Sr puede ser entre 0.6988 (meteoritos) y cualquier


valor superior (hasta 10,000 o más).
5
Geocronología con el método de Rb-Sr

Método isotópico!! (no es radiométrico!!)


Ecuación básica sobre la producción de hijos radiogenicos:

D = Dinic + N (et-1)

D = isótopos hijos presentes (hoy)


Dinic = isótopos hijos presentes en el momento del inicio del decaimiento
(tiempo inicial, en algunos libros = Do)
N = isótopos padres;  = constante de decaimiento; t = edad
para Sr:

Sr = 87Sri + 87Rb(et-1)
87
o (el espectrómetro mide relaciones isotópicas!!):

87
Sr/86Srhoy = 87Sr/86Sri + 87Rb/86Sr (et-1) > resolución por t

y = b + x m
6
Ecuación para calcular una edad con el sistema Rb-Sr
Medición con el espectrómetro ?? (ver diapositivas 9-12)

1.42 x 10-11 a-1 ?? (ver diapositivas 13-15 y abajo)


Para la obtención del parámetro 87Rb/86Sr en la equación de la edad se
requieren las concentraciones de Rb y Sr, los pesos atómicos de Rb y Sr
y las abundancias de los isótopos.
Conc. Rb [87Rb] peso atómico Sr
87
Rb/ Sr =
86 x x
Conc. Sr [86Sr] peso atómico Rb
[87Rb]; [86Sr]= abundancias isotópicas
7
Diagrama Compston-Jeffrey (1959):
Evolución de la relación 87Sr/86Sr

Los 4 sistemas origi-


naron hace 800 Ma con
una relación 87Sr/86Sr
de 0.704 (inicial).
Después, la relación
87
Sr/86Sr evolucionó a
lo largo de una serie de
líneas rectas divergentes
con pendientes depen-
diendo de la relación
87
Rb/86Sr de cada
sistema.
0.704

Faure (1986)
8
Evolución de la relación 87Sr/86Sr: Al inicio: 3
rocas (a,b,c) con diferentes relaciones Rb/Sr al
tiempo to

87
Sr
86
Sr

( )
87

86
Sr
Sr o
to
a b c

87
Rb
86
Sr 9
Después de un tiempo (t0 t1): cada muestra gana una
cantidad de 87Sr, dependiendo de su concentración
de Rb (87Rb>87Sr)

87
Sr
86
Sr t1
c1
b1
a1
( )
87

86
Sr
Sr o
to
a b c

87
Rb
86
Sr 10
Al tiempo t2 (hoy): cada roca tiene un aumento en
87
Sr proporcional a la concentración de Rb original.
Principio de la isócrona (Nicolaysen, 1961)
n te
die t2
p en
n la t -1
c o = e
87
Sr a m c
cr on 2
Isó
86
Sr t1
b2 c1
a2 b1
a1

( )
87

86
Sr
Sr o a b c to
87
Rb
86
Sr
La intersección de la isócrona con el eje Y da el valor 87Sr/86Srinicial (ver página 7)

11
Opciones para obtener la relación 87Sr/86Srinicial

1. Cálculo con una regresión lineal (p.ej. de Gauss; no salen errores!)

2. Cálculo con programas de computación, considerando los


errores individuales de cada muestra (p. ej. ISOPLOT;
Ludwig, 2000).

3. Buscar minerales sin Rb (p.ej. apatitos) y medir su relación


87
Sr/86Sr.

4. Usar un valor modelado (se obtienen edades modelo de Rb-Sr!)

12
Dilución Isotópica
- método más preciso para determinar concentraciones de
elementos
- se mezcla un spike (trazador) casi monoisotópico, con
concentración conocida, con una muestra natural.

N = concentración de un elemento (p.ej. Rb) en la muestra (ppm)


S = cantidad del spike añadido
AbS = abundancia de los isótopos A y B en el spike
AbN = abundancia de los isótopos A y B en la muestra natural
Rm = relación isotópica A/B de la mezcla spike-muestra
13
Spike de 84Sr

Criterios para escoger


el spike:

1. No radiogénico
2. No radiactivo
3. No el más abundante
4. Sin isóbaros
5. No el isótopo de refe-
rencia

84
Sr, Sr,
86 87
Sr, Sr
88

85
Rb, 87
Rb

14
Adición del Spike
Rb natural Spike Mezcla muestra-spike
87
Rb Medición con el EM

85
Rb 87
Rb
85
Rb

87
Rb
99.16%
72.165%

27.835%

85
Rb
0.84%

Muestra con composición isotópica y peso conocidos; concentración


desconocida.
Spike con composición isotópica, concentración y peso conocidos.
15
Requisitos para un fechamiento con el método de Rb-Sr:

- Las muestras deben ser cogenéticas.

- Las muestras deben tener una variación amplia en la


relación Rb/Sr.

- Qué el sistema isotópico de Rb-Sr halla permanecido


cerrado después de la formación de la muestra que
queremos fechar.

16
Todas las relaciones isotópicas medidas en un espectrómetro de
masas se presentan con sus errores: Desviación estándar 

2 = 95.5% probabilidad 1 = 68.3% probabilidad

Geyh and Schleicher, 1990

OJO! Este error se


 =  (xi - x) / n-1
2 2Mean = 2/ n disminuye
con el aumento de n!!
Desviación estándar (error medio de la desviación)
Valor indi- Valor promedio
de n mediciones
vidual
después de n mediciones
17
Edades de Minerales

biotita

roca tot.

Para obtener edades de minerales mediante el sistema Rb-Sr se requiere


el par ROCA ENTERA - MINERAL!
Edades de Rb-Sr mediante una isócrona (roca entera-mineral) son
edades de enfriamiento! (o recalentamiento)
Temperaturas de cierre (Rb-Sr): biotita: 320±40ºC; muscovita: 450-500ºC
plagioclasa:  400ºC
18
Cálculo de tasas de enfriamiento usando edades de
minerales y roca entera

Ejemplo: granodiorita de Puerto Vallarta


Edad de la roca entera (p.ej.
obtenida por isócrona Rb-Sr
o zircones por U-Pb)
Camino de enfriamiento

Edad de la hornblenda por K-Ar


(Temp. cierre ca. 530°C)

Edad de la biotita (Rb-Sr)


(Temp. cierre ca. 300°C)
Edad de la biotita (K-Ar)
(Temp. cierre ca. 280°C)

Tasa de enfriamiento (intervalo 530-300°C) ca. 45°C/Ma

19
Rehomogeneización del sistema isotópico de Sr (en
minerales) después de un evento metamórfico

Faure & Mansing, 2005


20
Dickin, 1995

21
Edades de muestras de rocas enteras
(ejemplos de isócronas)

Edades de rocas enteras obtenidas por una isócrona se interpretan


normalmente como edades de la cristalización (pero: atención en
casos de metamorfismo de alto grado!!) 22
Basalto lunar

Geyh & Schleicher, 1990

23
Granitos Glauconitas

Figuras tomadas de Faure & Mansing, 2005


24
Pseudo – Isócrona (o falsa isócrona)

25
Rb-Sr en Libyan Desert Glass (LDG)
(vidrio de impacto)

Las tectitas LDG se formaron


hace 29 Ma (fechamiento por
trazas de fisión). Sin embargo,
el sistema Rb-Sr en las tectitas
conserva la edad panafricana
(557 Ma) de las rocas precur-
soras.

Schaaf & Müller-Sohnius, 2002


26
Distribución de las edades en LDG

27
Mezcla de magmas

28
Mezcla de aguas

29
Evolución de la relación 87Sr/86Sr en el agua de mar
en el Fanerozoico

30
Sr/86Sr en foraminíferos
87

Sr/86Sr = 0.70915
87

En el presente, todas los aguas de los océanos


del mundo tienen esta relación.

31
Carbonatos sobreyacientes a la brecha del impacto Chicxulub

Escobar, 2005, tesis Maestría

32
Aplicaciones de la isotopía de Sr en ciencias antropológicas

Las proporciones 87Sr/86Sr se han


utilizado como trazadores para
identificar migración y áreas
geográficas de proveniencia al
comparar las diferencias entre las
firmas isotópicas de Sr en dientes
y huesos humanos con el suelo.
33
El esmalte de los dientes, la sustancia mas
dura de nuestro cuerpo, es una envoltura muy
resistente de la parte mas suave llamada
dentina.

Ambos materiales consisten


predominantemente de fosfato de calcio.

Sin embargo, se forman de manera diferente:

El esmalte mineraliza una sola vez: cuando


se forma el diente al cual protege. ( Sr/ Sr conserva las 87 86

condiciones de la juventud)

La dentina y los huesos se forman y cambian


continuamente a través de nuestra vida.( Sr/ Sr 87 86

representa las condiciones de cuando murió el individuo)


34
Dientes de Teotihuacán

35
Ejemplo de residencia y ejemplo de migración en Teotihuacán.
Leachate 1 Leachate 2 Leachate 3 Bones Soil
0.70660
20271
0.70620
87Sr/86Sr

0.70580

0.70540

20271
0.70500

31370
0.70460
31370

0.70420
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020
1/Sr concentration (ppm)
Hueso y esmalte de la muestra 31370 tienen relaciones 87Sr/86Sr iguales. Este individuo no migró.
Hueso y esmalte de la muestra 20271 tienen relaciones 87Sr/86Sr diferentes. Evidencia de migración.
36
Sr en vinos

Horn et al., 1993

37
87
Sr/86Sr en vinos

Horn et al., 1993

38
Evidencias
para mezcla
(adulteración)
de algunos vinos,
comparando
sus firmas isotó-
picas con las
de los suelos
correspondientes.

Horn et al., 1993


39
Evolución de la relación 87Sr/86Sr en las aguas
del río Rhin (Rhein)

40
41
Rb-Sr en rocas riolíticas pleistocénicas

Riolitas
post-caldera
de la Long
Valley
Caldera,
California

Heumann et al., 2002, GCA

42
Apatito (Ca5(PO4)3 )(F,Cl, OH)

43

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