UNIVERSIDAD

NACIONAL
DE INGENIERA
FACULTAD DE INGENIERA
INDUSTRIAL
Y DE SISTEMAS
LABORATORIO 6
Electroqumica y Corrosin

CURSO

Qumica Industrial I

ALUMNOS :

Asencios Lovon, Nino

Ancco Saraya, Richard
Castaeda Delgado, lvaro
Melndez Molina, Diego

PROFESORA :

Petra Rondinel Pineda

FECHA

26 11 2012

ELECTROQUIMICA Y CORROSIN
I- OBJETIVOS GENERALES

II-

Estudiar la conversin de la energa qumica y viceversa

Conocer la aplicacin de la electrolisis.
Determinar la velocidad de corrosin del hierro a travs de soluciones
qumicas.
Comparar agentes corrosivos a travs del uso de un indicador

Conocer porque y como se da el proceso de corrosin con la

finalidad estudiar mtodos que protegen a los metales
Comprender el proceso de la generacin de energa elctrica,
utilizando sustancias qumicas.

FUNDAMENTO TEORICO

Electroqumica, parte de la qumica que trata de la relacin

entre las corrientes elctricas y las reacciones qumicas, y de la
conversin de la energa qumica en elctrica y viceversa. En un
sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las
reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los
fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o
voltajes.

Corriente elctrica y movimiento de iones

Pila voltaica
Una pila voltaica aprovecha la electricidad de una reaccin qumica
espontnea para encender una bombilla (foco). Las tiras de cinc y
cobre, dentro de disoluciones de cido sulfrico diluido y sulfato de
cobre respectivamente, actan como electrodos. El puente salino
(en este caso cloruro de potasio) permite a los electrones fluir entre
las cubetas sin que se mezclen las disoluciones. Cuando el circuito

entre los dos sistemas se completa (como se muestra a la derecha),

la reaccin genera una corriente elctrica. Obsrvese que el metal
de la tira de cinc se consume (oxidacin) y la tira desaparece. La
tira de cobre crece al reaccionar los electrones con la disolucin de
sulfato de cobre para producir metal adicional (reduccin). Si se
sustituye la bombilla por una batera la reaccin se invertir,
creando una clula electroltica.
La mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los
orgnicos se ionizan al fundirse o cuando se disuelven en agua u
otros lquidos; es decir, sus molculas se disocian en componentes
cargados positiva y negativamente que tienen la propiedad de
conducir la corriente elctrica (vase Ion; Ionizacin). Si se coloca un
par de electrodos en una disolucin de un electrlito (o compuesto
ionizable) y se conecta una fuente de corriente continua entre ellos,
los iones positivos de la disolucin se mueven hacia el electrodo
negativo y los iones negativos hacia el positivo. Al llegar a los
electrodos, los iones pueden ganar o perder electrones y
transformarse en tomos neutros o molculas; la naturaleza de las
reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o
voltaje aplicado.
La accin de una corriente sobre un electrlito puede entenderse
con un ejemplo sencillo. Si el sulfato de cobre se disuelve en agua,
se disocia en iones cobres positivos e iones sulfatos negativos. Al
aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, los iones cobre
se mueven hacia el electrodo negativo, se descargan, y se depositan
en el electrodo como elemento cobre. Los iones sulfato, al
descargarse en el electrodo positivo, son inestables y combinan con
el agua de la disolucin formando cido sulfrico y oxgeno. Esta
descomposicin producida por una corriente elctrica se llama
electrlisis.
En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada
electrodo al pasar la corriente por un electrlito sigue la ley
descubierta por el qumico fsico britnico Michael Faraday. Esta ley
afirma que la cantidad de material depositada en cada electrodo es
proporcional a la intensidad de la corriente que atraviesa el
electrlito, y que la masa de los elementos transformados es
proporcional a las masas equivalentes de los elementos, es decir, a
sus masas atmicas divididas por sus valencias.
Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de
los electrones en las sustancias que reaccionan; por eso puede
decirse que dichos cambios son de carcter elctrico. Para producir

una corriente elctrica a partir de una reaccin qumica, es

necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane
electrones fcilmente, y un reductor, es decir, una sustancia que
pierda electrones fcilmente. Las reacciones de este tipo pueden
entenderse con un ejemplo, el funcionamiento de un tipo sencillo de
pila (batera) electroqumica. Al colocar una varilla de cinc en una
disolucin diluida de cido sulfrico, el cinc, que es un reductor, se
oxida fcilmente, pierde electrones y los iones cinc positivos se
liberan en la disolucin, mientras que los electrones libres se
quedan en la varilla de cinc. Si se conecta la varilla por medio de un
conductor a un electrodo de metal inerte colocado en la disolucin
de cido sulfrico, los electrones que estn en este circuito fluirn
hacia la disolucin, donde sern atrapados por los iones hidrgeno
positivos del cido diluido. La combinacin de iones y electrones
produce gas hidrgeno, que aparece como burbujas en la superficie
del electrodo. La reaccin de la varilla de cinc y el cido sulfrico
produce as una corriente en el circuito externo. Una pila
electroqumica de este tipo se conoce como pila primaria o pila
voltaica.
En la batera de acumuladores, o acumulador (conocida
comnmente como pila secundaria), se proporciona energa
elctrica desde una fuente exterior, que se almacena en forma de
energa qumica. La reaccin qumica de una pila secundaria es
reversible, es decir, se produce en un sentido cuando se carga la
pila, y en sentido opuesto cuando se descarga. Por ello, una pila
secundaria puede descargarse una y otra vez.

Aplicaciones industriales
La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de
procesos de extraccin y fabricacin muy importantes en la
industria moderna. La sosa custica (un producto qumico
importante para la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica)
se produce por la electrlisis de una disolucin de sal comn en
agua (vase lcalis). La reaccin produce cloro y sodio. El sodio
reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica produciendo
sosa custica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta
de madera y papel.
Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno
elctrico, que se utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En
este horno, se calienta una carga de sales metlicas hasta que se

funde y se ioniza.
electrolticamente.

continuacin,

se

deposita

el

metal

Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo,

el estao, el cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar
metales por procesos electrolticos es que el metal depositado es de
gran pureza. La galvanotecnia, otra aplicacin industrial
electroltica, se usa para depositar pelculas de metales preciosos en
metales base. Tambin se utiliza para depositar metales y
aleaciones en piezas metlicas que precisen un recubrimiento
resistente y duradero. La electroqumica ha avanzado recientemente
desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre
los electrodos, aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el
descubrimiento de ciertos polmeros que conducen la electricidad,
es posible fabricar electrodos de polmeros.

Potencial Estndar del Electrodo

E es el potencial estndar de reduccin, o el voltaje asociado con
una reduccin en un electrodo cuando todos los solutos son 1M y
todos los gases estn a 1 atm. As el potencial estndar de reduccin
del electrodo de hidrogeno es cero. El electrodo estndar de
hidrogeno es llamado electrodo estndar de hidrogeno (EEH). Del
mismo modo se define el potencial estndar de oxidacin.
La fem de una celda galvnica es:
Ecelda = Eanodo + Ecatodo ; donde Eanodo y Ecatodo son los respectivos
potenciales estandar de reduccin y oxidacin.

Tabla de Potencial Estndar de Reduccin

El efecto de la concentracin en la fem de la celda

Existe una relacin entre matemtica entre la fem de una celda y la
concentracin de reactivos y productos de una reaccin redox en
condiciones de estado no estndar. Es la llamada ecuacin de
Nernst:
A 298K: E = E - 0.0059 x lnQ
n

A cualquier temperatura: E = E - (RT/nF) x lnQ

Donde:
E: fem de la celda a condiciones estndar.
E: potencial estndar de la celda.
n: numero de electrones transferidos en la reaccin redox.
Q: representa el cociente de reaccin.

Celdas de concentracin
Ser posible que una celda funcione con electrodos del mismo
material? Es posible que la ceda funcione y para que la reaccin redox
pueda ocurrir es necesario que los electrodos estn sumergidos en
disoluciones cuyas concentraciones sean diferentes.

El potencial estndar es igual a cero debido a que los

electrodos son del mismo material.
La oxidacin ocurre en la semicelda de menor concentracin
(solucin diluida).
La reduccin ocurre en la semicelda de mayor concentracin
(solucin concentrada).
El potencial o fem que produce estas celdas es muy pequeo.
Cuando la concentracin de los iones en las semiceldas se
igualan, la fem de la celda es igual a cero voltios, por lo tanto la
celda ya no genera corriente elctrica, en estas condiciones el

sistema esta en equilibrio siendo la constante de equilibrio igual

a la unidad.

Qu es la corrosin?
La corrosin puede ser definida como el deterioro de un material a
consecuencia de un ataque qumico por su entorno. Siempre que la
corrosin est originada por reaccin qumica , la velocidad a la que
tiene lugar depender en alguna medida de la temperatura, la
concentracin de los reactivos y de los productos. Otros factores,
como el esfuerzo mecnico y la erosin, tambin pueden contribuir a
la corrosin.
La mayor parte de la corrosin de los materiales concierne al ataque
qumico de los metales, el cual ocurre principalmente por ataque
electroqumico, ya que los metales tienen electrones libres que son
capaces de establecer pilas electroqumicas dentro de los mismos.
Muchos metales sufren corrosin en mayor o menor grado por el agua
y la atmsfera. Muchos metales existen en la naturaleza en estado
combinado, por ejemplo, xidos, sulfatos, carbonatos o silicatos. En
estos estados combinados, en forma de xidos, sulfatos, carbonatos o
silicatos las energas de los metales son ms bajas. En el estado
metlico las energas de los metales son ms altas y por eso, hay una
tendencia espontnea de los metales a reaccionar qumicamente para
formar compuestos. Por ejemplo, los xidos de hierro se encuentran
muy difundidos en la naturaleza y son reducidos por aplicacin de
energa trmica a hierro elemental, el cual est en un estado de
energa mayor. Existe, por tanto, una tendencia del hierro metlico a
volver espontneamente a xido de hierro por corrosin (herrumbre)
y as permanecer en un estado energtico ms bajo.
Materiales no metlicos como las cermicas y los polmeros no sufren
el ataque electroqumico pero pueden ser deteriorados por ataques
qumicos directos.

Proceso De La Corrosin
El proceso fundamental es la cesin de electrones de los tomos del
metal a otros tomos o iones.
La corrosin es un proceso electroqumico, por cuanto la destruccin
qumica va acompaada de circulacin de electricidad.
El proceso corrosivo est descrito por la reaccin opuesta a la de
reduccin, en la cual tenemos la siguiente semirreaccin:

Fe2+ 9++++ 2e- Fe

La tabla 1 muestra algunos potenciales normales de electrodo en
disolucin acuosa a 250 C y 0.9869 atm.
De acuerdo a esta tabla el valor de potencial de reduccin (E0) para
esta semirreaccin es:
E0 = -0.44 volts
La que puede llevarse a cabo hacia la izquierda si se encuentra
acoplada con otra cuyo valor de potencial de reduccin de media
celda sea mayor. Esto sucede frecuentemente en condiciones a la
intemperie , ya que dos de estas reacciones son las de reduccin de
protones y de oxgeno, para producir agua e ion hidroxilo,
respectivamente.
De acuerdo a esto tenemos las siguientes semirreacciones con sus
respectivos valores de potencial de reduccin.
O2 + 4H+ + 4e- 2H2O E0 reduccin = +1.23 volts
2H2O + 2e- H2 + 2OH- E0 reduccin = -0.42 volts
Ambas reacciones, acopladas con la del hierro, dan lugar
espontneamente a la oxidacin del metal. As, bastan agua, oxgeno,
un medio cido y un ambiente salino para que nuestros objetos de
hierro se conviertan poco a poco en herrumbre.
Consideremos nicamente la primera reaccin, que tiene un potencial
de reduccin mucho mayor. Se observa que la presencia de lluvia
cida puede aportar los H+, lo que constituye un aliciente importante
para reducir la acidez de las precipitaciones. As , el fierro se oxida y
el oxgeno se reduce. El potencial estndar para la celda es:
E0 celda = E0D E0I
Sustituyendo los valores de los potenciales normales de electrodo,
tenemos:
E0 celda = +0.44 volts + 1.23 volts = 1.67 volts
y el proceso es espontneo. La reaccin completa es
Fe + O2 + 4H+ Fe2+ + 2H2O
con el siguiente cambio de energa libre estndar, donde la energa
libre estndar se obtiene sustituyendo en la siguiente ecuacin:
G0 = -nFE0

donde G0 es el cambio de la energa libre estndar, n es el nmero

de electrones involucrados en la reaccin, F es la constante de
Faraday (igual a 96500 J/ v mol e -) y E0 es la suma de los potenciales
normales de la celda.
Sustituyendo los datos en la ecuacin anterior tenemos:
G0 = (-2 mol e-) (96500 J/ v mol e-) (1.67 v) = -322.3 KJ

Sistemas Electroqumicos
Cuando un sistema contiene especies cargadas, y al menos una de
ellas no puede penetrar en todas las fases del sistema, algunas de las
fases puede cargarse elctricamente.
Un ejemplo es un trozo de Zn sumergido en una disolucin acuosa de
ZnSO4 (fig. 1), manteniendo el sistema a P y T constantes. Tanto la
disolucin como el metal contienen iones Zn 2+, que pueden
intercambiarse entre las fases. El metal adems tiene electrones y no
pueden pasar a la disolucin. Supongamos que la disolucin de ZnSO 4
es muy diluida. En este caso, la velocidad inicial con la que los iones
Zn2+ del metal entran en la disolucin es mayor que la velocidad con
que los iones Zn2+ entran en el metal desde la disolucin. Esta
prdida neta de Zn2+ del metal produce una carga negativa (exceso
de electrones) en el Zn. La carga negativa disminuye la velocidad del
proceso Zn2+ (metal) Zn2+ (disol) y aumenta la velocidad de Zn 2+
(disol)
Zn2+ (metal). Finalmente se alcanza un equilibrio en el que las
velocidades de estos procesos opuestos se igualan y la energa de
Gibbs G del sistema alcanza un mnimo. En el equilibrio, el Zn tiene
una carga neta negativa, y existe una diferencia de potencial entre
el Zn y la disolucin (fig.2).
Algunas de las tcnicas de cintica electrdica muestran que en el
equilibrio entre el Zn y una disolucin 1M de ZnSO4 a 200 C y 1 atm,
los iones de Zn2+ que atraviesan un rea de 1 cm 2 de la superficie
metal disolucin en cada direccin en 1s lleva una carga de 2 x 10-5
C. Este flujo de corriente en el equilibrio en cada reaccin se
denomina corriente de intercambio. Cuntos moles de Zn 2+
transportan esta carga de 2 x 10-5 C?.
La carga neta de un protn es e = 1,60218 x 10 -19 C. La carga por mol
de protones es NAe (donde NA es el nmero de Avogadro) y F es la

constante de Faraday. Considerando NA = 6,0221 x 1023 mol-1,

entonces:
F = NA e = 96485 C/mol (1)
La carga de una partcula (in, molcula o electrn) de la especie i es
Zie donde e es la carga del protn y Zi el nmero de carga de la
especie i es un nmero entero.
Por ejemplo, Zi = 2 para el Zn2+, Zi = -1 para un electrn (e-) y Z = 0
para el H2O. Y considerando que F es la carga por mol de protones y
una partcula de la especie i tiene una carga que es Z i la carga del
protn, la carga por mol de la especie i es Z i F. La carga de ni moles de
i es:
Qi = Zi F ni (2)
Los 2 x 10-5 C de iones Zn2+ corresponden a
ni = Qi / Zi F = 2 x 10-5 C/ 2 (96485 C/ mol) = 1 x 10-10 mol
de Zn2+ entrando y saliendo por un rea de 1 cm 2 del metal por
segundo.
El ejemplo de Zn ZnSO4 indica que en cualquier interfase metal
disolucin en equilibrio, existe una diferencia de potencial . La
magnitud y signo de dependen de la T, la P, la naturaleza del
metal, naturaleza del disolvente y de las concentraciones de los iones
metlicos en la disolucin.
El potencial elctrico en el interior de una fase se llama a veces
potencial interno o potencial de Galvani. Un sistema electroqumico
puede definirse como un sistema heterogneo en el que hay una
diferencia de potencial elctrico entre dos o ms fases.
Esta diferencia de potencial elctrico se da como resultado de la
transferencia de cargas entre las fases y una distribucin no uniforme
de iones, orientacin de las molculas con materiales dipolares y
distorsiones de las distribuciones de carga de las molculas prximas
a la interfase.
Es importante mencionar que la diferencia de potencial entre dos
fases en contacto no puede medirse fcilmente. Por ejemplo, si
quisiramos medir entre un pedazo de Zn y una disolucin acuosa
de ZnCl2. Y conectamos elctricamente estas dos fases a los cables
de un voltmetro o potencimetro crearemos una fase nueva en el
sistema, la que existe entre el cable del voltmetro y la disolucin de
ZnCl2; la diferencia de potencial que registra el aparato de medida
incluye la diferencia de potencial entre el cable del aparato de medida
y la disolucin, y con esto no habremos medido lo que nos

proponamos medir. Solo pueden medirse diferencias de potencial

entre dos fases que tienen la misma composicin qumica.

III- PROCEDIMINETO EXPERIMENTAL

EXPERIMENTO N1
Observaciones:
Parte A
Se realiza la construccin de la pila como se indica en la gua.

Al conectar los electrodos del voltmetro a los electrodos de zinc y cobre, se

observo que la marcacin del voltmetro era de 1.1 voltios. (Escala 200mV)

En los electrodos de zinc y cobre no se observo ningn cambio que se pueda

percibir.
Ahora usando el puente salino la lectura del voltmetro fue de 0.9 V. (Escala
200 V)
Parte B
La lectura del voltmetro de las semipilas Pb (S) / Pb2+ (0.1 M) // Cu2+ (0.1 M) /
Cu(S) con puente salino fue de 0.5 voltios. (Escala 200 V)
Parte C
Al tener de nuevo reconstruida la pila de Zinc y Cobre, se observo que al
aadir una solucin de Na2S 1M gota a gota, se observa en la lectura del
voltmetro que esta aumento de 940 hasta 943 voltios.

Datos experimentales:
Parte A:
Se observ una lectura en el voltaje de las pilas al momento de hacer
contacto con los electrodos del voltmetro.
La lectura obtenida fue de 1.1 voltios
Parte C:
La variacin de la lectura del voltmetro en este experimento fue de 940 a
943 voltios.

Clculos, resultados y reacciones:

De la ecuacin de Nernst:

RT
log Q
nF

Donde Q es el cociente de reaccin de la reaccin (valga la redundancia)

que interviene.
En el caso de la pila armada, este vendra dado de la siguiente manera:

log Q=log

[ 0.1 M ]
=log 1
[ 0.1 M ]

log Q=0
Por lo tanto, lo que se observa es que la f.e.m de la pila vendra a ser la
misma de la f.e.m. estndar, la cual, por valor terico vendra a ser igual a:

 = =0.763 v+ 0.347 v

=1.11 voltios

Anlisis de resultados y observaciones:

Al hacer la conexin de los electrodos en la pila, se pudo observar un

cambio en el voltaje, esto debido probablemente a que al momento
de realizar la conexin, por medio de os cables se produjo un flujo de
electrones, lo que se tradujo en una lectura positiva en el voltmetro.
La presencia del puente salino nos permiti que se cerrara el circuito
de la pila. Es por esta razn que sin ste, es muy probable que la pila
nunca hubiera funcionado.

Conclusiones:

Se concluye que de este experimento, los reactivos usados para este

experimento son precisamente los que unidos a los electrodos de la
pila hacen posible el flujo de iones en la pila, lo que a la vez produce
el cambio del voltaje al que se ha visto.
Al parecer, el resultado terico de la capacidad de la pila es de 1.10
voltios, comparado con nuestro resultado experimental, que fue de
0.65 voltios, tal vez se deba a que al momento de realizar la medicin
del voltaje no se hizo contacto del todo con los electrodos del
voltmetro.
Otra causa para lo anteriormente sealado podra ser que al
momento de usar los vasos, estos no hayan estado bien lavados, por
lo que la solucin de alguno de los compuestos se hayan visto
alterados con respecto a sus concentraciones.

Experimento N2
Observaciones:
Se realizo el ensamblaje del equipo de electrolisis tal y como la gua lo
seala.

Al prender el equipo, se puede observar que en el tubo en forma de U, por el

lado conectado a la parte del nodo que se produce una coloracin
parduzca.

Por el lado del ctodo, se observo en la parte inferior del electrodo de grafito
que se desprenda un burbujeo.

Al aadir la fenolftalena a la parte de la solucin que se encontraba en el

extremo del ctodo, se pudo observar que la solucin extrada tomaba un
color violeta.

Al echar 2 gotas de FeCl3 se observo un cambio de color como naranja muy

intenso.

Se saca unos 2 ml. de la solucin. Al aadir las gotas de CCl 4 se observo 2

capas liquidas de colores, uno como negro y el otro se mantuvo en la
coloracin parduzco.

Datos experimentales
En la parte del nodo, la que estaba conectada con el polo (+) de la fuente
de poder, se desprendi un color parduzco, probablemente producto del
desprendimiento del iodo.
En la parte del ctodo, conectada con el polo (-) de la fuente, se
desprendieron burbujas, lo cual hace suponer que se desprendi oxgeno del
KI (ac) producto de estar trabajando en una solucin acuosa. Otra posibilidad
es que el hidrogeno se haya desprendido en forma de gas.

Reacciones, clculos y resultados:

En el nodo:

I 2 (s) +2 e
2I
En el ctodo:

H 2(g )
++2 e
2 H

Al realizar la separacin de 2 gotas de la solucin por el lado del

ctodo y colocar las 2 gotas de fenolftalena, la solucin cambio de
color a violeta, o que nos hace pensar en la presencia del carcter
bsico.
Se tiene la siguiente reaccin en el nodo al aadir FeCl 3

Fe Cl3 + KI FeI 3 +3 KCl

Anlisis de resultados:

Al realizar la conexin con la fuente de poder, se observo el

desprendimiento de una sustancia de color parduzco. Lo ms
probable es que se deba a la presencia de iodo en dicho electrodo.
Muy aparte de la aparicin de dichas burbujas, se observo de manera
poco perceptible la aparicin de oxigeno, lo que nos da a pensar que
a la vez que el iodo se desprende de dicha solucin, tambin hace su
liberacin el oxigeno.
Por otro lado, la aparicin de burbujas en el lado del ctodo nos hace
pensar en el desprendimiento del hidrogeno en estado gaseoso.
Al echar la fenolftalena a la parte de la solucin de color parduzca
cambi la coloracin a violeta, lo que nos indica la presencia de un
carcter bsico, con lo que la ecuacin dada en la parte de
reacciones, clculos y resultados esta bien elaborada, ya que el
desprendimiento de iones hidrogeno en el lado del ctodo le da ese
carcter bsico a sta parte de la solucin.
Dada la ecuacin de la parte de reacciones, clculos y resultados, lo
ms probable es que la caracterstica del color medio parduzco se
deba a la formacin de ioduro de hierro (III).
La solucin del lado del nodo, al aadrsele una solucin de CCl 4 se
formaron 2 capas, esto presumiblemente debido a que la solucin de
la parte del nodo es de carcter polar, mientras que el CCl 4 tiene
carcter apolar.

EXPERIMENTO N 3
OBJETIVOS
Determinar la velocidad de corrosin del hierro a travs de soluciones
qumicas.
Comparar agentes corrosivos a travs del uso de un indicador.

MATERIALES

NaOH, 0.1M
Na2Cr2O7, 0.1M
NaCl, 0.1M
HCl, 0.1M
FeSO4.7H2O, 0.1M
K3Fe(CN)6, 0.1M
4 Clavos de 2 Pulgadas
5 Tubos de vidrio

DIAGRAMA DE PROCESO

Poner un tubo lijado

NaOH, Na2Cr2O7, NaCl, HCl
En cada uno de los cuatro tubos

Tenga cuidado de no romper el

tubo a cada tubo de ensayo
Aada

Aada Ferrocianuro potsico

Anote cualquier cambio

Aada 2 gotas de K3Fe(CN)6 a 3ml de FeSO4

Compare los resultados

DATOS EXPERIMENTALES

PH NaOH = 5
PH Na2Cr2O7 = 4
PH NaCl = 7
PH HCl = 9

OBSERVACIONES

Al aadir el K3Fe(CN)6 al FeSO4 vemos un cambio radical de color

mostrando de un azul intenso.
Al aadir K3Fe(CN)6 al NaOH notamos una leve coloracin azul en
torno a la cabeza del clavo.
Al aadir K3Fe(CN)6 al HCl notamos un cambio notorio de color
tornndose de un color azul verdoso.
Al aadir K3Fe(CN)6 al Na2Cr2O7 vemos un cambio de color a un
anaranjado.
Al aadir K3Fe(CN)6 al NaCl vemos tambin un cambio de color a un
amarillo verdoso.

ANALISIS DE RESULTADO

El indicador advierte de la presencia de iones Fe+3 el cual es la

causa del cambio de coloracin.
Comparando el pH de las soluciones con la coloracin notamos que
mientras mas acido es la solucin mayor ser la capacidad del agente
oxidante.

CONCLUSIONES

El K3Fe(CN)6 se disocia en iones K+ y Fe(CN)6- el cual reacciona con

los iones Fe+3 oxidados del hierro.
Esta reaccin con el Ion Fe+3 toma una coloracin azul el cual indica
que mientras ms pronunciado sea el color la solucin ser un agente
oxidante en mayor proporcin.
El FeSO4 tiene la coloracin ms oscura ya que esta solucin contiene
iones Fe+3.
Ocurre la siguiente reaccin
Fe2+ + [Fe(CN)6]3- Fe[Fe(CN)6]El cual forma la coloracin azul

IV- CUESTIONARIO
de la celda galvnica Zn/Cu ser igual a 1.10

01. Cundo el
V?

Cuando las concentraciones de los iones Cu 2 y Zn2 son 1.0 M, y la

temperatura del medio es 25C el voltaje o fem de la celda de daniell ser
1.10V.

2.- Calcular el

de las celdas para los casos (A), (B), y (C).

Caso A:
De la ecuacin de Nernst, se tiene que:

Pero:

RT
logQ
nF

log Q=log

[ 0.1 M ]
=log 1=0
[ 0.1 M ]

= 0
Adems, se sabe que

=1.11 voltios

Caso C:

= 1.11 voltios

Para el anlisis de este caso, se vio que al aadir varias gotas de Na 2S a la

solucin de Cu(NO3)2 , por lo que, la reaccionar, la concentracin del Cobre
ha de disminuir.
Por lo tanto, al momento de realizar el anlisis del cociente de reaccin, se
obtendr el siguiente resultado:

log Q=log

[ Cu ]
>0
[ Zn ]

Y al momento de realizar el reemplazo en la ecuacin de

Nernst:

RT
logQ
nF

=1.11

RT
log Q
nF

< 1.11 voltios

3.- Haga las ecuaciones de las reacciones de las semipilas:

a) Zn(s)/Zn++(1M) // Cu++(1M)/Cu(s)
b) Pb(s)/Pb++(1M) // Cu++(1M)/Cu(s)
a) En el ctodo, se da la siguiente reaccin:

Cu(s )
Cu+2 +2 e

=0.347 voltios
Mientras que en el nodo se da la siguiente reaccin:

Zn(s) Zn+2 +2 e
=0.763 voltios
Dndose la reaccin siguiente:

Cu +2+ Zn(s) Cu(s )+ Zn+2

=1.11 voltios

b) En el ctodo, se da la siguiente reaccin:

Cu(s )
+2

Cu +2 e

=0.347 voltios
Mientras que en el nodo se da la siguiente reaccin:

Pb(s ) Pb+2+2 e
=0.123 voltios
Dndose la reaccin siguiente:

Pb+2+ Zn(s) Pb(s) +Zn+2

=0.47 voltios
4.- Qu ocurre con el voltaje de la pila:
Zn(s)/Zn++(1M) // Cu++(1M)/Cu(s)
Si en vez de tener Zn++ (1M) utilizamos Zn++ (4M)?
Dada la ecuacin de Nernst:

RT
logQ
nF

[ Zn+2 ]
0.059
log
n
[ Cu+2 ]

0.059
4
log
2
1

(0.059)
0.602
2

=1.110.0177

=1.09 voltios

05. Cul es la finalidad del puente salino? Qu tipo de sustancia

se emplean en puente salino?
La finalidad del puente salino es permitir que los aniones y cationes puedan
pasar de una celda hacia a otra, permitiendo completar el circuito elctrico,
evitando que se acumule cargas positivas en el compartimiento del nodo
(por la formacin de iones Zn 2) y cargas negativas en el ctodo (cuando
parte de los iones Cu2 se reduzcan a Cu). De manera general se busca
emplear soluciones acusas que sean inertes con los iones de las celdas por
ejemplo el KCl y NH4NO3.
6. Si tuviramos la siguiente pila: Cu(s) / Cu+2 (1M) / Cu+2 (2M) / Cu
(s)
a) Se originara una cada de voltaje?
El potencial de un electrodo depende de la concentracin de los iones que
participan, por ello podemos construir una pila de semi celdas con el mismo
electrolito. La cual denominamos celda de concentracin.
Cu2+ + 2e

Cu (s)

= +0.34 V

El aumento de la concentracin de los iones Cu2+ favorece la

reduccin, por el principio de Lechatelier, por lo que podemos decir que una
solucin concentrada tiende a reducirse ms que una solucin diluida, por lo
tanto
En el ctodo se encuentra la solucin concentrada y en el nodo la solucin
diluida
b) Si hubiera una cada de voltaje, calcule el voltaje terico. Cul
sera el sentido de la corriente?

El voltaje en de la celda de concentracin, son bajos

El sentido de la corriente (electrones), es del nodo hacia el ctodo, del

diluido hacia el concentrado
7. A qu se debe la disminucin del voltaje al adicionar una
solucin de
Na2S a la semipila de Cu/Cu+2?
Para el experimento realizado
CuS(s) + 2NaNO3

Cu(NO3)2 + Na2S

Es debido a la disminucin de la concentracin del Cu +2 por la reaccin

formando un slido, por lo que el potencial del electrodo disminuye Cu +2
, haciendo que la diferencia de potenciales sea menor con respecto al
electrodo de Zn+2

Obsrvese que el voltaje obtenido es bajo, caracterstico de las celdas de

8. Por qu al agregar la solucin de Na2S el voltaje puede hacerse

negativo? Escriba la ecuacin.
Cu(NO3)2 + Na2S

CuS(s) + 2NaNO3

Porque al adicionar Na2S provoca que la concentracin Cu +2 disminuya, y

si continua disminuyendo llega un punto en el que el voltaje se vuelve
negativo.
9. Cul ser el voltaje mnimo con que se puede alimentar la
corriente elctrica para que ocurra la electrlisis del KI?
La electrlisis del KI est dada por la reaccin:
2H- +2H2O

I2 +H2 + 2OH- (1)

La cual se produce debido a que, segn los potenciales normales de

reduccin
u oxidacin:
2I-

2e +I2

2e + 2H
2H2O +2ee +K-

= -0.536 V

H2
H2+2OH-

= 0.000 V
= -0.83 V
= -2.985 V

La reaccin de reduccin del H+ se ve desfavorecida debido a la baja

concentracin de estos iones y a la ausencia de condiciones estndar de
presin y temperatura.

El in I tiende a oxidarse ms fcilmente que las dems especies. El K +es

posee un potencial de reduccin demasiado alto para que esta ocurra, por lo
cual es el agua quien completa el proceso rdox con el in iodo.
El potencial total estndar de esta reaccin resulta ser
= 0,5360,83 = 1,366 V. Es decir, como esta reaccin no ocurre en
forme espontnea se requiere, como mnimo, que el voltaje aplicado
sobrepase este valor pero con signo contrario. El voltaje mnimo sera mayor
que 1,366V.
Ntese que la reaccin (1) ocurre en medio bsico.

10. Indique el sentido del desplazamiento de los electrones y de los

iones.
El desplazamiento de los electrones es no espontneo, desde el nodo (+)
hacia el ctodo (), debido a la fem suministrada por la batera. Los iones
formados dentro de la solucin son OH , K+ ,I. El I se deposita en el nodo
inerte de C, formando Iodo lquido (pardo). A fin de mantener la neutralidad
elctrica de la solucin, el agua se oxida en el ctodo, formando hidrgeno
gaseoso (burbujeo). Dentro del tubo queda, entonces, una solucin bsica
formada por el K+ y el OH.

11. Haga las reacciones que ocurren en la electrlisis del KI.

2I

ANODO:
CTODO:

2e + I2
2H 2O

REACCIN GLOBAL:

(l)

+2e

2I + 2H2O

H2 (g) + 2OH (ac)

I2 + H2 (g) + 2OH(ac)

13. por qu un clavo puede permanecer por das en la estantera

de un almacn y no se oxida, mientras que puesto en el agua se
oxida rpidamente?
Los metales se disuelven en el rea de ms bajo potencial, para dar iones y
liberar electrones de acuerdo a la siguiente ecuacin:
En el nodo Fe - 2 e- ---------------> Fe++
En el ctodo O2 + 2 H2O + 4 e- ----------> 4 HOLos iones HO- (oxidrilos) formados en el ctodo migran hacia el nodo
donde completan la reaccin con la formacin de hidrxido ferroso que
precipita de la siguiente forma:
Fe ++ + 2 OH- ----------> (HO)2 Fe
Si la concentracin de hidrxido ferroso es elevada, precipitar como
flculos blancos.
El hidrxido ferroso reacciona con el oxgeno adicional contenido en el agua
segn las siguientes reacciones:
4 (HO)2 Fe + O2 ---------- 2 H2O + 4 (HO)2 Fe
2 (HO)2 Fe + HO- ----------> (HO)3 Fe + e
(HO)3 Fe ----------> HOOFe + H2O
2 (HO)3 Fe ----------> Fe2O3 . 3 H2O
14) Los iones ferrosos reaccionan con ferricianuro potsico para
formar una solucin coloreada. Formule la ecuacin de esta
reaccin.
La reaccin mencionada produce un complejo de color azulado siendo la
reaccin de formacin la siguiente:
Fe2+ (aq) + [Fe (CN)6]3- [Fe (CN)]2 Fe3

En este caso de nuestro experimento 3, los iones reactantes descritos en

esta precipitacin provienen de la disociacin del Fe (SO)4 y el K3Fe (CN)6.

15. Algunas veces se ponen varillas de magnesio metlico en los

calentadores de agua. Por qu?
Esto se realiza con el fin de proteger al hierro que constituyen los
calentadores de la corrosin, empleando el principio de la proteccin
catdica. Como el magnesio un metal ms electropositivo, acta como
nodo y es atacado durante el proceso electroqumico de la corrosin,
llamndose por ello nodo de sacrificio.

16. Por qu se emplea arena lavada en la celda electroqumica y

cul es el objeto de su uso?
Se utiliza arena lavada debido a que con el agua que se encuentra en ella
las sales que se encuentran en ella se pueden separar en iones y luego esta
utiliza la arena como medio para dirigirse a los electrodos con el objetivo de
mantener la neutralidad elctrica.

17. En un tanque de fierro recubierto de zinc metlico, al producirse

la corrosin gradual. Cul de los metales acta como ctodo y cul
como nodo? Explique.
Los potenciales de oxidacin de las dos sustancias son:
Fe(s)

Fe 2+ + 2e = +0.44 V

Zn(s)

Zn 2+(ac) + 2e = +0.76 V

El Zinc tiene mayor potencial de oxidacin y es ms factible que se

produzca primero su oxidacin.
Por lo tanto, el recubrimiento de Zinc se oxidar como mayor facilidad
(acta como nodo), protegiendo al hierro, el cual acta como ctodo..

18. Consulte en qu consiste el efecto de sobretensin como factor

de la corrosin.
La corrosin del hierro ocurre slo en presencia de oxgeno y agua, pero
tambin existen factores que aumentan la corrosin del hierro como son las
impurezas, sobretensiones, defectos cristalinos presentes en el hierro. El

efecto que produce la sobretensin presente en el hierro es la de atraer los

electrones apartndolos de las regiones en el hierro que se convierten, por
consiguiente en lugares andicos que son sitios donde un objeto corrodo
adquiere picaduras, donde el hierro se disuelve como iones de Fe2+.

19. Discutir el efecto del O2 y del CO2 en la corrosin del hierro.

Las reacciones de corrosin son reacciones rdox en las cuales un metal es
atacado por alguna sustancia que se encuentra en sus alrededores y lo
convierte en un compuesto indeseable.
Uno de los procesos corrosivos ms comunes es la corrosin del hierro.
Desde el punto de vista econmico este proceso corrosivo ms comn es la
oxidacin del hierrro. La oxidacin del hierro lleva implcita como se sabe, la
participacin del oxgeno; el hierro no se oxida en agua, a menos que se
encuentre presente el O2.
Se cree que la corrosin del hiero es de naturaleza electroqumica. Una
parte de la superficie del hierro sirve a manera de nodo en donde el hierro
va sufriendo dicha oxidacin:
Fe(s)

Fe2+ (ac) + 2e-

Los electrones producidos emigran por el metal a otra parte de la superficie

que sirve de ctodo. Aqu es donde el oxigeno puede ser reducido:
O2 (g) + 4H+ (ac)

+ 4e- 2H2O(l)

Debe hacerse notar que el H+ participa en la reduccin del O2 . Conforme

va disminuyendo la concentracin de H+ (esto es, conforme va aumentando
el pH) va hacindose menos favorable la reduccin del O2. Se ha observado
que el hierro en contacto con una disolucin cuyo pH es superior a 9 o 10 ns
se oxida.
Durante el proceso corrosivo, el Fe2+ que se forma en el nodo se oxida
an ms en Fe3+. El Fe3+ forma xido de hierro hidratado (III) conocido
como herrumbre:
4Fe2+(ac) +O2(g) + 4H2O(l) +
(ac)

2xH2O(l) 2Fe2O3 .xH2O(s) + 8H+

El proceso electroqumico que se da en la formacin de herrumbre, se

observa que la reaccin ocurre en medio cido; donde los iones H+ pueden
ser aportados en parte por la reaccin del dixido de carbono atmosfrico
con el agua para formar H2CO3.
CO2 + H2O

H2CO3

Luego se produce la oxidacin del Fe(s):

4H+

2Fe(s) +O2 (g) +

2Fe2+ (ac) + 4H2O (l)

Los iones Fe2+ formado en el nodo son despus oxidados por el oxgeno:
4Fe2+ (ac) +O2(g) + 4H2O(l) +
8H+(ac)

2xH2O(l) 2Fe2O3 .xH2O(s) +

20) Explique los principios de la proteccin andica y catdica

La proteccin electroqumica contra la corrosin se basa en un potencial
determinado a la pieza a proteger. Este potencial se elige de tal modo que la
velocidad de corrosin resulte efectivamente despreciable. Existen dos
mtodos generales de proteccin electroqumica: proteccin andica y
proteccin catdica.
La proteccin andica consiste en la polarizacin de la pieza metlica
hasta un potencial fijo ms positivo que el de equilibrio metal/disolucin. En
estas

condiciones

la

velocidad

de

corrosin

debera

incrementarse

notablemente, pero en ciertos casos (es decir, para ciertos materiales), se

observa que esta velocidad es prcticamente cero. La explicacin se
encuentra en el hecho de que al aumentar el potencial aplicado a la pieza,
se forma una capa superficial de xidos metlicos que impermeabilizan al
metal masivo frente al medio agresivo en el que se encuentra. Esta capa de
xidos debe poseer ciertas caractersticas fsicas y qumicas para proteger
al metal de forma efectiva.
Una caracterstica tpica de la proteccin andica es que la fuente de
corriente debe proporcionar corrientes altas para que ocurra el proceso de
pasivacin, mientras que solo se requiere una pequea corriente para
mantener la proteccin.
La proteccin catdica es un mtodo electroqumico muy utilizado, que
aprovecha el principio electroqumico de la corrosin, transportando un
ctodo a la estructura metlica a proteger, bien sea que se encuentre
enterrada, sumergida, a medias o totalmente. A est proteccin debe
agregarse las ofrecidas por los revestimientos, las pinturas y dems
productos qumicos inhibidores de la oxidacin.
Los Campos de aplicacin de este sistema son:

Proteccin de estructuras areas ( Vigas de hormign armado, etc )

Proteccin en agua de mar.( Barcos, diques, cadenas, etc )

Proteccin en agua dulce. ( Compuertas hidrulicas, tuberas, etc)

Proteccin de estructuras enterradas. ( Tuberas, depsitos, etc )

Los Sistemas de proteccin ms utilizados son:

Sistemas de Proteccin Catdica por Corriente Impresa.

nodos galvnicos, nodos de sacrificio.

21. Cmo puede hacerse pasivo un metal?

Se han desarrollado numerosos mtodos para proteger a los metales de la
corrosin. La mayora de estos mtodos tienen como objetivos prevenir la
formacin de xido. El recurso ms obvio consiste en cubrir la superficie del
metal con pintura. Sin embargo, si la pintura sufre algn dao y se expone
aunque sea una pequea porcin del metal, el xido se formar bajo la capa
de pintura. La superficie de un metal puede inactivarse por un proceso
llamado pasivacin, el cual consiste en la formacin de una capa delgada
de una sustancia sobre la superficie del metal, donde esta sustancia protege
al metal de una corrosin posterior. As por ejemplo en el caso del hierro se
forma una capa delgada de xido cuando se trata al metal con un agente
oxidante fuerte como el cido ntrico concentrado.
22. Por qu un clavo se oxida ms en la punta, en la cabeza o en la
parte doblada?
Esto se debe a los factores antes mencionados como las impurezas,
sobretensiones, defectos cristalinos que se presentan en el clavo en las
puntas, la cabeza y en especial en la parte doblada donde existe una mayor
sobretensin, esto conlleva a la formacin de regiones andicas en donde el

hierro se disuelve como iones de Fe2+, los cuales por accin del oxgeno y
el agua se produce la corrosin.

BIBLIOGRAFIA
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