Arequipa

PROPIEDADES

COMPUESTOS ORGNICOS

COMPUESTOS INORGNICOS

FUENTES

El petrleo, gas natural y carbn

Materia prima vegetal y animal
Sntesis orgnica

Se encuentra libres en la naturaleza

(xidos, sales, minerales)

ELEMENTOS

Bsicos: C e H
Ocasionales: O,N,S y X (Halgenos)
Trazas: Fe, Co, P, Ca, Zn

Todos los elementos de la Tabla

Peridica

ENLACE PREDOMINANTE

COVALENTE: Simple, doble, triple. Donde

comparten pares electrnicos

INICO: Donde se transfieren

electrones del metal a no metal

ESTADO FSICO

Gases, Lquidos y Slidos

Slidos

REACCIONES

Lentas

Instantneas

VOLATILIDAD

Voltiles

No voltiles

DESTILACIN

Fcilmente

Difcilmente

PUNTOS DE FUSIN

BAJOS 300 C

ALTOS 700 C

Agua

No solubles

Solubles

Solv. Orgni.

Solubles

No solubles

PUNTOS DE EBULLICIN

Bajos

Altos

ESTABILIDAD AL CALOR

Muy poco estable, son combustibles

Son muy estables, no arden

VELOCIDAD Rx a Temp. Ambien.

Lentas

Rpidas

CATALIZADORES

Se utilizan con frecuencia

No

REACCIONES SECUNDARIAS

Presentes generalmente

No

CONDUCTIVIDAD EN SOLUCIN

No conduce la corriente elctrica (no

electrolito)

Conducen la corriente elctrica

(electrolitos)

FUERZAS INTERMOLECULARES

Dbiles

Altos

SOLUBILIDAD
EN:

CADENAS CARBONADAS

C
C

C
C
C

C
3

ELECTRONEGATIVIDAD

PUNTOS LEWIS DE ELECTRONES

AGENTES HOMOLTICOS Y HETEROLTICOS

REACTIVOS HOMOLTICOS

Partculas energticas que contienen un electrn

desapareado (RADICALES LIBRES). Aparean su electrn
disponible formando enlaces covalentes.
Estas se originan por ruptura de un enlace covalente
PARTCULAS HETEROLTICAS

Br_Br Br --- Br Br +

Br

Se originan por ruptura de un enlace en dos fragmentos,

uno queda con los dos electrones del enlace,
constituyendo un in negativo, mientras que el otro
5
fragmento queda positivo

AGENTES ELECTROFLICOS Y NUCLEOFLICOS

REACTIVO ELECTRFILO (Electroflico)

H+, NO2+, CH3+, BF3, Cl2, Br2, etc.

_

se pueden polarizar (Cl2 Cl:Cl Cl+--- :Cl )

Son partculas que actan como aceptores de pares de electrones,
tienen tomos deficientes de densidad electrnica o sea con una
ligera carga positiva. Pueden ser molculas neutras o cidos Lewis,
que a su vez se pueden polarizar.
REACTIVO NUCLEFILO (Nucleoflico)

Son molculas donadoras de al menos de un par de electrones.

Generalmente llevan un tomo de oxgeno, nitrgeno o azufre.
Corresponde a una base Lewis.

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

1. Reacciones inorgnicas / Reacciones orgnicas
A) Reacciones inorgnicas:
Son rpidas y sencillas, especialmente las inicas en disolucin
acuosa porque los reactivos ya estn listos para reaccionar.
B) Reacciones orgnicas:
Son reacciones moleculares: se rompen y forman enlaces covalentes
Transcurren en pasos sucesivos
Son mas lentas y complejas
Requieren la presencia de catalizadores y temperaturas Elevadas
2. Representacin general de una reaccin orgnica

SUSTRATO + REACTIVO PRODUCTO/S

El SUSTRATO es la sustancia orgnica que es atacada por una

sustancia mas pequea llamada REACTIVO (o agente reaccionante,
como el H+, OH-, H2O, NH3, Br -, ...)

Si las dos sustancias son de tamao similar, se considera reactivo a la

que mas se altera en el transcurso de la reaccin.

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

3. Aspectos a tener en cuenta en las reacciones organicas
A.

Reactividad

del

sustrato.

Depende de Grupos funcionales,

insaturaciones, etc., provocando desplazamientos electrnicos:
Efecto inductivo
Efecto mesmero o de resonancia

B. Como se rompen los enlaces y qu intermedios se producen:

Ruptura homolitica u homopolar: Radicales libres
Ruptura heterolitica o heteropolar: Carbocation y Carbanion

C. Estructura electrnica de los reactivos. Permite agruparlos en:

Radicales libres
Reactivos nuclefilos
Reactivos electrfilos

D. Mecanismos bsicos de las reacciones orgnicas:

Reacciones de radicales
Reacciones unimoleculares o por etapas
Reacciones bimoleculares o concertadas
8

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

3. Aspectos a tener en cuenta en las reacciones organicas
A. Reactividad del sustrato. Depende de Grupos funcionales, insaturaciones, etc.,
provocando desplazamientos electrnicos:
Efecto inductivo: Desplazamiento del par electrnico del enlace hacia el
tomo mas electronegativo, representado mediante flecha hacia este. Se
transmite a lo largo de la cadena carbonada perdiendo rpidamente intensidad.
Puede ser:
+I: grupos que ceden densidad electrnica al
_
_
tomo de C: -CH3; -C2H5; -COO ; -O ; etc.
-I: atraen hacia si los electrones compartidos
con el C: -NO2; -COOH; -X; -OH
Efecto mesmero o de resonancia: Desplazamiento de electrones de enlaces
dobles C=C o C=O o de pares no enlazantes de tomos contiguos hacia uno de
los tomos enlazados, formndose estructuras resonantes. Se transmite a lo largo
de la cadena si hay dobles enlaces alternos (conjugados). Se representa por una
flecha curva. Puede ser:
+M: ceden dos electrones al tomo de C
-M: grupos que atraen hacia si los
electrones del enlace pi compartidos con
el C
9

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

3. Aspectos a tener en cuenta en las reacciones orgnicas
B. Como se rompen los enlaces y que intermedios de reaccin se producen:
Ruptura homolitica u homopolar: el enlace se rompe de manera simtrica
dando lugar a dos radicales libres, cada uno con un e- desapareado, muy
reactivos. Se produce en enlaces entre tomos con electronegatividades
similares. Requiere aportacin de energa.
Orden de estabilidad del radical: terciario > secundario > primario > metilo

Ruptura heterolitica o heteropolar: El enlace se rompe de forma asimtrica

originndose dos iones, positivo (carbocation) y negativo (carbanion). Se
produce en enlaces polares.

Radicales libres, carbocationes y carbaniones son intermedios de reaccin: se

forman en el transcurso de la reaccin y tienen una vida efmera.
10

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

3. Aspectos a tener en cuenta en las reacciones orgnicas
C. Estructura electrnica de los reactivos
Radicales libres: Poseen un electrn desapareado, luego muy inestables y muy
reactivos. Actan en reacciones de radicales. Se representan en general por R
Cl
(CH3)2CH
H
CH3
Reactivos nuclefilos (afinidad por zonas de carga positivas): Tienen carga
negativa o pares de electrones libres disponibles para formar enlace, por lo que
atacan sustratos con zonas
de baja
densidad
electrnica
y a los carbocationes.
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
Aniones (Nu ): H , Br , OH , F , Cl , RO , CN , HSO3 , RCOO
Molculas (Nu:): ROH, H2O, R3N, NH3, R-CN,

Reactivos electrfilos (afinidad por zonas de carga negativas): Tienen carga

positiva u orbitales vacios, por lo que preferirn sustratos con zonas de alta
densidad electrnica (dobles y triples enlaces).
Cationes (E+): H+, Br+, Cl+, I+, NO+, NO2+, R3C+, cationes metlicos
Molculas (E): AlCl3, BF3, SO3, X2, CH3Cl, RXy, ...
11

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

3. Aspectos a tener en cuenta en las reacciones organicas
D. Mecanismos bsicos de las reacciones orgnicas
Reacciones de radicales: Provocadas por rupturas homolitica, son reacciones
de cintica compleja y proporcionan variedad de productos. Favorecidas en fase
gaseosa e iniciadas por la luz ultravioleta.
Reacciones unimoleculares o por etapas: la ruptura de los enlaces del reactivo
y del sustrato es independiente, siendo generalmente esta ultima etapa la lenta.
Son por ello reacciones unimoleculares (solo interviene una sustancia en cada
etapa) en las que aparecen intermedios de reaccin. As la sustitucin nuclefila
unimolecular (SN1):

Reacciones bimoleculares o concertadas: La ruptura y la formacin de los

enlaces en el sustrato es simultanea y gradual a travs de un complejo activado,
en una sola etapa. Son bimoleculares porque su cintica depende de las
concentraciones del sustrato y del reactivo que deben chocar entre si para formar
el complejo activado.

12

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

4. Principales tipos de reacciones orgnicas
A. Reacciones de sustitucin o desplazamiento
Sustituciones de radicales
Sustituciones nuclefilas
Sustituciones electrfilas
B. Reacciones de adicin a dobles o triples enlaces
Adiciones de radicales
Adiciones electrfilas
Adiciones nuclefilas
C. Reacciones de eliminacin
D. Reacciones de condensacin (adicin-eliminacin)
E. Reacciones redox
F. Reacciones acido-base
13

ESTRUCTURA DE LOS
COMPUESTOS ORGNICOS

14

sp3

sp

sp2

HIBRIDACIONES DEL TOMO DE CARBONO

TETRAEDRICA

TRIGONAL PLANA

LINEAL

16

PRIMERA UNIDAD
HIDROCARBUROS
ALIFATICOS Y CICLICOS

17

NOMENCLATURA HIDROCARBUROS

18

NOMENCLATURA HIDROCARBUROS

19

NOMENCLATURA HIDROCARBUROS

20

AROMATICOS NOMENCLATURA

21

HIDROCARBUROS ALIFTICOS
PROP. FSICAS
Alcanos C1 a C4
gases
C5 a C17 lquidos
C18 a ms slidos
BAJOS Ramificados
Pf , PEb y PIGNICIN ALTOS Lineal y Aromtico
CICLOS Diferencia de 10C
Solubilidad entre similares (Miscible)
Densidad a mayor # de C se
Viscosidad a mayor # de C y ramificacin se

22

AROMATICOS: Propiedades Fsicas

Propiedades fsicas de algunos arenos
Nombre

Pto
fusin
(C)

Pto
ebullicin
(C)

Densidad
relativa
(d20)

80,1

0,879

Benceno

5,5

Tolueno

- 95

110,6

0,866

Etilbenceno

- 94

136,2

0,866

o-xileno (dimetilbenceno)
m-xileno (dimetilbenceno)
p-xileno (dimetilbenceno)

- 25
- 47
- 13

144,4
139,1
138,4

0,896
0,881
0,854

159,2

0,861

Propilbenceno

+ 99,0

Cumeno (isopropilbenceno)

- 96

152,4

0,862

Estreno (vinilbenceno)

- 31

145,0

0,906

Fenilacetileno

- 45

142,0

0,930
23

24

25

ALCANOS

26

OBTENCIN ALCANOS

27

ALCANOS: Propiedades Qumicas

28

ALQUENOS

29

ALQUENOS: Obtencin

30

ALQUENOS: Propiedades Qumicas

31

ALQUINOS

32

ALQUINOS: Obtencin

33

ALQUINOS: Propiedades Qumicas

34

ALQUINOS

ALQUENOS

ALCANOS

APLICACION INDUSTRIAL DE LOS HIDROCARBUROS

1 al 4.- Calefaccin y cocina; metano y etano (gas natural)
3 y 4.- Lquidos a presiones bajas; gases licuados. Propelentes.
5 al 8.- Lquidos voltiles; combustibles en motores de combustin
interna. Adems de solventes para sustancias no polares.
9 al 16.- Lquidos de alta viscosidad y forman parte del diesel y
combustible de aviones.
16 a +.- Aceites lubricantes.
35 a +.- Betn y tienen poco valor.
* Materia prima para la elaboracin de plsticos.
* ETILENO (eteno); obtener el plstico POLIETILENO, de gran uso en
caeras, envases, bolsas y aislantes elctricos. Tambin se utiliza para
obtener alcohol etlico, etilen-glicol, cloruro de vinilo y estireno.
* Propileno (propeno) materia prima del POLIPROPILENO, usado en la
industria textil y para fabricar tubos y cuerdas.
* Iisobutileno se utiliza para obtener tetra etilo de plomo, cuestionado aditivo
de las naftas.
El acetileno (etino) quemado con oxgeno puro produce una llama de
alrededor de 3000C por lo que se utiliza en soldaduras. El Acetileno agente
calorfico de aplicaciones oxiacetilnicas. Se sintetizan gran cantidad de
compuestos orgnicos, siendo el cido actico uno de los ms importantes
junto a otros hidrocarburos insaturados capaces de polimerizarse dando
plsticos y caucho.
35

CICLOALCANOS
TORSION DE CICLOS
60

90

102

109,5

Z-1,2-dimetilciclopentano

E-1,2-dimetilciclopentano

36

CICLOALCANOS
OBTENCION

37

AROMATICOS

38

AROMATICOS
Comportamiento Qumico
Reactivo

1,3,5-hexatrieno Ciclohexeno

Ciclohexatrieno

HI

Adicin rpida

No hay reaccin

Br2/CCl4 (en
oscuridad
KMnO4

Adicin rpida

No hay reaccin
o con U.V., Peroxi.

Adicin rpida
Oxidacin
rpida
Oxidacin
Nitracin
(H2SO4 + HNO3) violenta

Adicin rpida
Oxidacin
rpida
Oxidacin
rpida

Reaccin de
sustitucin

H2 + Ni
Cataltica

Rpida a 25 C
y 1,3 atm

Lenta a 200 C
y 100 atm

Fcil a 25 C y
1 atm

No hay reaccin

39

Obtencin de Compuestos Aromticos

40

AROMATICOS; PROP. QUMICAS:Sustitucin Electroflica

41

Uso prctico del Benceno y sus Homlogos

o-Xileno, para obtener anhdrido ftlico; es muy importante para la
fabricacin de polisteres y resinas sintticas
p-Xileno, para obtener cido tereftlico 1,4- C6H4(COOH)2; materia prima
para la preparacin de fibra sinttica, lavsn
Dureno (1,2,4,5-tetrametilbenceno), se obtiene en la reformacin
cataltica del petrleo y representa un 10% de la masa inicial. Se usa
para sntesis de polmeros termorresistentes y para endurecimiento de
resinas epxidicas
Cimeno (p-metilisopropilbenceno), se encuentra en muchos aceites
voltiles y en el aguarrs. Se usa para la obtencin del cido tereftlico
Estireno (vinilbenceno, feniletileno), lquido de olor agradable. Por
primera vez fue separado de las resinas de estoraque. Esta en las
fracciones del alquitrn de hulla (aceite ligero). En la industria se
obtiene por deshidrogenacin del etilbenceno. Sus propiedades
qumicas son determinantes del ncleo bencnico y el doble enlace en
la cadena lateral. Una particularidad de este es su gran inclinacin a la
polimerizacin (poliestireno)
42

ALCOHOLES

43

Nomenclatura de Alcoholes

44

PROPIEDADES FSICAS Y DE ENLACE

Punto de ebullicin mayor
que el de los alcanos con
igual nmero de tomos de
carbono.
Punto
de
ebullicin
aumenta con nmero de
carbonos
Entre las molculas de alcohol hay enlaces por puentes de hidrgeno.
En los alcanos las nicas fuerzas intermoleculares son las de
dispersin de London

45

ALCOHOLES: PROPIEDADES

46

CH3OH

pKa = 15,5

CH3CH2OH

pKa = 15,9

(CH3)2CHOH

pKa = 17,1

(CH3)3COH

pKa = 18

MENOS CIDO

ALCOHOLES: Acidez y basicidad

pKa = 15,9

CH3-CH2OH

pKa = 14,3

ClCH2-CH2OH

pKa = 12,4

F3C-CH2OH

47

ALCOHOLES

En los diferentes
compuestos orgnicos el
carbono posee un estado de
oxidacin diferente. Por
tanto, puede pensarse que
unas funciones orgnicas
pueden obtenerse de otras
por oxidacin o reduccin.
Dependiendo de dnde nos
encontremos en el "arbol
redox" y a dnde queramos
ir utilizaremos una u otra.

48

SNTESIS DE ALCOHOLES
A) HIDROGENACIN O REDUCCIN

B) HIDRLISIS DE ESTERES: Permite obtener gran nmero de alcoholes

49

SNTESIS DE ALCOHOLES INDUSTRIALMENTE

50

ALCOHOLES: Propiedades Qumicas

51

ALCOHOLES: Propiedades Qumicas

A) Formacin de sales con metal alcalino

B) Formacin de Esteres

52

ALCOHOLES: Propiedades Qumicas

D) Oxidacin de Alcoholes

53

ALCOHOLES: Propiedades Qumicas

E) Formacin de haluros: Si se calientan con halogenuros inorgnicos

F) Formacin de teres

G) Formacin de alquenos

54

ALCOHOLES: Usos

55

56

TERES

57

Nomenclatura de teres

58

TERES: Propiedades Fsicas

59

OBTENCIN DE TERES
1.- Sntesis de teres por condensacin de alcoholes
SIMTRICOS

ASIMTRICOS

2.- Sntesis de Willianson

60

REACCIONES DE TER

61

USOS de los ETERES

Los teres son materia prima en la fabricacin de perfumes:
Los teres son empleados en medicina como anestsico, ya que ocasionan
relajacin muscular con somnolencia.
Algunos teres alifticos son empleados como solventes.
teres (aromticos) se encuentran como parte de vegetales: el eucalipto
(eucaliptol), ans (anetol) y sasafrs (safrol), stos son empleados como materias
primas en la elaboracin de perfumes.
Medio para extractar para concentrar cido actico y otros cidos.
Medio de arrastre para la deshidratacin de alcoholes etlicos e isoproplicos.
Disolvente de sustancias orgnicas (aceites, grasas, resinas, nitrocelulosa,
perfumes y alcaloides).
Combustible inicial de motores Disel.
Fuertes pegamentos
Antinflamatorio abdominal para despus del parto, exclusivamente uso externo.
Vaselina de los preservativos
Se pueden formar Polmeros que contengan el grupo funcional ter. Un ejemplo
de formacin de estos polmeros:
R-OH + n(CH2)O R-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-..
Politeres ms conocidos son las resinas epoxi, que se emplean principalmente
como adhesivos. Se preparan a partir de un epxido y de un dialcohol.
62