RESUMEN

La prctica fue realizada bajo las siguientes condiciones: Temperatura 297K,

Presin 756 mmHg y una Humedad Relativa igual a 97%.
La presente prctica tuvo como objetivo determinar las temperaturas de
cristalizacin de una mezcla p-diclorobenceno naftaleno para diferentes
concentraciones de la mezcla, para obtener experimentalmente el diagrama
de fases y la curva de enfriamiento de esta mezcla binaria cuyos
componentes no se combinan qumicamente, siendo inmiscibles en estado
slido pero solubles en estado lquido.
La metodologa que se utiliz para realizar esta prctica consisti en realizar
las velocidades de enfriamiento, es decir, las curvas temperatura-tiempo
para las diversas composiciones del sistema p-diclorobenceno naftaleno
durante la solidificacin. Determinando para esta prctica solo las
temperaturas iniciales de cristalizacin (Cuando aparecen los primeros
cristales).
Para el diagrama de fases del sistema p-diclorobenceno naftaleno, se
obtuvo una curva, la cual representaba la curva de solubilidad y los
equilibrios bifsicos del sistema, teniendo un punto mnimo conocido como el
punto eutctico, dnde coexistan tres fases permaneciendo constante la
temperatura y composicin.
De las pruebas realizadas se obtuvieron los siguientes datos:
Temperatura Eutctica: 32C, con un error porcentual de 3.125% respecto al
terico (31C) y la Composicin eutctica: XC10H8= 0.3556, XC6H4Cl2 =0.6444,
con un error porcentual de 0% respecto al terico.

I-OBJETIVOS:

Determinar experimentalmente el diagrama de fase para el equilibrio

solido-lquido del sistema p-diclorobenceno naftaleno, apartir de las
temperaturas de cristalizacin de mezclas del sistema con diferentes
concentraciones.

Realizar experimentalmente la curva de enfriamiento para los

componentes puros.

Determinar el punto eutctico, conformado por la composicin y

temperatura eutctica.

Determinar la Solubilidad de los componentes en el sistema a las

diferentes temperaturas de cristalizacin.

II.-MARCO TEORICO
En qumica y termodinmica, la regla de las fases de Gibbs describe el
nmero de grados de libertad (F) en un sistema cerrado en equilibrio, en
trminos del nmero de fases separadas (P) y el nmero de componentes
qumicos (C) del sistema. Esta regla establece la relacin entre esos 3
nmeros enteros dada por:

La regla de las fases de Gibbs fue derivada de principios termodinmicos por

Josiah Willard Gibbs hacia 1870.
2.1-DEDUCCIN
Las variables (intensivas) necesarias para describir el sistema son la
presin (+1), la temperatura (+1) y las fracciones molares relativas de los
componentes en cada fase (+P(C-1)) de cada uno de los componentes de
cada fase, eso nos da un nmero mximo de grados de libertad m = P(C1)+2 para un sistema cualquiera.
La condicin termodinmica importante es que en equilibrio el cambio de la
energa libre de Gibbs cuando se producen pequeas transferencias de
masa entre las fases es cero. Esa condicin equivale a que el potencial
qumico de cada componentes sea el mismo en todas las fases, eso impone
r = C (P-1) restricciones o ecuaciones ms para un sistema en equilibrio.
La regla de Gibbs para el equilibrio afirma precisamente que:
F=m-r=C-P+2
2.2-FRACCIN MOLAR
La fraccin molar es una unidad qumica para expresar la concentracin de
soluto en una disolucin. Nos expresa la proporcin en que se encuentran
los moles de soluto con respecto a los moles totales de disolucin, que se
calculan sumando los moles de soluto(s) y de disolvente. Para calcular la
fraccin molar de una mezcla homognea, se emplea la siguiente expresin:

Donde ni es el nmero de moles del soluto, y nt el nmero total de moles en

toda la disolucin (tanto de solutos como de disolvente).

Como el volumen de una disolucin depende de la temperatura y de la

presin; cuando stas cambian, el volumen cambia con ellas. Gracias a que
la fraccin molar no est en funcin del volumen, es independiente de la
temperatura y la presin.
Adems cabe notar que en los gases ideales la variacin del volumen ser
proporcional para cada uno de los solutos, y por lo tanto tambin para la
solucin. De esta manera hay una relacin directa entre las fracciones
molares y los volmenes parciales.
(Sumatoria de fracciones molares)
2.3-NUMERO DE GRADOS DE LIBERTAD:
El nmero de grados de libertad es el nmero de factores variables
independientes, tomados de entre la temperatura, presin y composicin de
las fases. Es decir, es el nmero de estas variables que deben especificarse
para que el sistema quede completamente definido.
2.4-PUNTO EUTCTICO
Punto eutctico, vocablo que deriva del griego y que quiere decir fcilmente
fusible. Es la mxima temperatura a la que puede producirse la mayor
cristalizacin del solvente y soluto, o tambin se define como la temperatura
ms baja a la cual puede fundir una mezcla de slidos A y B con una
composicin fija.
2.5-DIAGRAMA DE FASE

Un tpico diagrama de fase. La lnea con puntos muestra el comportamiento

anmalo del agua. La lnea verde marca el punto de congelacin y la lnea
azul, el punto de ebullicin. Se muestra como ellos varan con la presin.
En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a
la representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la
materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el
estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las
fases corresponden a estados de agregacin diferentes se suele denominar
diagrama de cambio de estado.
En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase
binarios, mientras que en termodinmica se emplean sobre todo los
diagramas de fase de una sustancia pura.

FIGURA 2.5: PRESION vs TEMPERATURA

2.6-DIAGRAMA DE FASE BINARIO

Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de
fase puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo,
corresponde a los diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en
cuenta son la temperatura y la concentracin, normalmente en masa. En un
diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:

Slido puro o solucin slida.

Mezcla de soluciones slidas (eutctica, eutectoide, peritctica,

peritectoide)

Mezcla slido - lquido

nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles

(emulsin), ya sea un lquido completamente homogneo.

Mezcla lquido - gas

Gas (lo consideraremos siempre homogneo, trabajando con

pocas variaciones da altitud).

Hay punto y lneas en estos diagramas importantes para su caracterizacin:

Lnea de lquidos, por encima de la cual solo existen fases

lquidas.

Lnea de slidos, por debajo de la cual solo existen fases slidas.

Lnea eutctica y eutectoide. Son lneas horizontales (isotermas)

en las que tienen lugar transformaciones eutcticas y eutectoides,
respectivamente.

Lnea de slidos, indica las temperaturas para las cuales una

solucin slida () de A y B deja de ser soluble para transformarse
en ()+ sustancia pura (A o B).

Concentraciones definidas, en las que ocurren transformaciones a

temperatura constante:
Eutctica
Eutectoide
Peritctica
Peritectoide
Monotctica

III.-PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

3.1-Determinacin del Diagrama de Fases

a) Seleccionamos los tubos de cada set en orden decreciente de su
temperatura de fusin.
b) En un vaso de 600 ml, calentamos agua de cao y a la vez colocamos
el tubo cuyo punto de fusin es el ms alto (con el tapn ligeramente
suelto), hasta que la
muestra se funda completamente.
Inmediatamente despus sumergimos dentro del tubo el agitador
metlico pequeo y el termmetro.
c) Sumergimos el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600 ml,
que contena agua de cao que se encuentra 3-6 C por encima del
punto de fusin de la muestra, agitamos lentamente y en forma
constante hasta que se formaron los primeros cristales, medimos la
temperatura. Realizamos este procedimiento en la campana
extractora.
d) Procedimos en forma similar con los dems tubos de su set, de
acuerdo al orden decreciente del punto de cristalizacin, teniendo en
consideracin que tanto e agitador como el termmetro estn impos y
secos.
3.2-Determinacin de las Curvas de Enfriamiento
a) Seleccionamos los tubos 8 y 6.
b) Colocamos el tubo 8 en bao a una temperatura inicial mayor entre 5
y 8 C a la de cristalizacin de dicho tubo. Tomamos datos de
temperatura cada 20 segundos, hasta obtener por lo menos 8 valores
constantes. Mantuvimos una agitacin constante durante el proceso.
c) Seleccionamos otro tubo que contenga dos componentes y en forma
similar a b) tomamos datos de temperatura cada 20 segundos hasta
obtener por lo menos 8 datos que vayan descendiendo en forma
continua y uniforme, observando simultneamente la formacin de
cristales dentro del tubo.

IV.- CALCULOS Y RESULTADOS

4.1- Mediante la composicin de cada una de las muestras, calcule la
fraccin molar experimental de cada componente en cada mezcla:
TABLA 4.1: Pesos y fracciones molares de los componentes de la mezcla en
cada tubo.
TUBO

W C6H4Cl2

W C10H8

XC6H4Cl2

XC10H8

15

12,5

1,5

0,879

0,121

12,5

2,5

0,8134

0,1866

12,5

0,6444

0,3556

10

10

0,4654

0,5346

12,5

0,3276

0,6724

15

0,1483

0,8517

15

4.2- Con los datos de la tabla 4.1, construya el diagrama de fases:

Tabla 4.2: Variacin de la temperatura con respecto a las fracciones molares
e cada componente de la mezcla.
X C6H4Cl2

XC10H8

T(C)

53,3

0,879

0,121

46

0,8134

0,1866

42,7

0,6444

0,3556

31

0,4654

0,5346

48,9

0,3276

0,6724

59,8

0,1483

0,8517

71,6

79,6

GRFICA 4.2: TEMPERATURA vs XC10H8

T(C) vs XC10H8

4.3-Construya las curvas de enfriamiento del componente puro y de la

mezcla elegida:
TABLA 4.3, 1: Variacin de la temperatura con el tiempo para el componente
puro C10H8
TIEMPO(S)

T(C)

90

10

86

20

83,7

30

82,6

40

82

50

81,1

60

80,6

70

80,2

80

80

90

79,8

100

79,8

110

79,6

120

79,6

130

79,6

140
79,6
GRFICA 4.3, 1: Curva de enfriamiento del C10H8 QP (TIEMPO vs TEMP.)

TIEMPO(S) vs T(c)

TABLA 4.3, 2: Variacin de la temperatura con el tiempo para la mezcla

TIEMPO(s)

T(C)
35

TIEMPO(s)
150

T(C)
32

0
10

34,8

160

32

20

34,7

170

31,9

30

34,4

180

31,7

40

34,3

190

31,6

50

34

200

31,6

60

33,8

210

31,4

70

33,6

220

31,3

80

33,5

230

31,2

90

33,2

240

31

100

33

250

31

110

32,8

260

30,9

120

32,7

270

30,9

130

32,5

280

30,9

140

32,3

290

30,9

GRFICA 4.3, 2: Curva de enfriamiento de la mezcla (TIEMPO vs TEMP.)

T(C) vs TIEMPO(s)

4.4-Del diagrama de fases, determine el punto eutctico, igualmente

determine la temperatura y composicin de dicho punto.
TABLA 4.4: Temperatura y composicin del punto eutctico.
Datos experimentales

Composicin

XC10H8

0.3556

XC6H4Cl2

0.6444

Temp. Eutctica
31 C

4.5-Mediante la Ec. 7, calcule la solubilidad del naftaleno para el rango entre

el punto de cristalizacin del naftaleno y el punto eutctico:
Log XA=-933.324/T-13.236xlogT+0.03337xT-2.3413x10 -15xT2+27.5029
TABLA 4.5: Fracciones molares y la Temp. de cristalizacin para el C10H8.
XC10H8

Temp. (C)

0.9998

80

0.8594

72

0.6493

58

0.5247

48

0.3648

32

4.6-Repita el clculo anterior para el diclorobenceno en el rango de la

temperatura de cristalizacin y la temperatura del punto Eutctica.
LogXB=2242.839/T+47.343xlogT-0.03306xT-115.0933
TABLA 4.6: Fracciones molares y la Temp. de cristalizacin para el C6H4Cl2 .
XC6H4Cl2
1.0000
0.8691
0.7970
0.6205

Temp. (C)
54
47
43
32

4.8-Determine el nmero de grados de libertad en el punto Eutctico usando

las ecuaciones:
F+P=C+1 Tenemos que:
Donde:
F=grados de libertad
P=cantidad de fases
C=cantidad de componentes
Despejando se obtiene que:

F=C+1-P

Reemplazando:
F=C+1-P=2+1-3=0
El nmero de grados de libertad en el punto Eutctico es cero debido a que
no se necesita ninguna variable para hallar este punto, es decir la
temperatura y la composicin de la mezcla se mantienen constante.
Datos
experimentales
Temp. Composieutctica
cin
XC10H8
XC6H4Cl2

31C

0.3556
0.6444

Datos tericos
Temp.
eutctica
32C

%Error

composic Temp.
Composiin
eutctica cin
0.3556

3.125%

0.6444

4.9-Compare los valores tericos con los experimentales:

TABLA 4.9: Datos experimentales, tericos y %error.

0%

V.-CONCLUSIONES

Se determin la temperatura en el punto eutctico de la mezcla pdiclorobenceno-naftaleno, obtenindose como resultado 32C con un
error porcentual de 3.125%.

Se determin la composicin en el punto eutctico de la mezcla pdiclorobenceno-naftaleno, obtenindose como resultado: XC10H8 0.3556
XC6H4Cl2 0.6444, con un error porcentual de 0% respecto al terico.

Concluimos que los grados de libertad en el punto eutctico es igual a

cero, esto es debido a que coexisten tres fases (Una fase liquida de la
mezcla y dos fases slidas, debido a que los componentes no son
miscibles en estado slido).

Se concluy adems que la curva obtenida al graficar Temperatura vs

composicin, representa la curva de solubilidad para los componentes
en la mezcla.

VI.-BIBLIGRAFIA

Samuel H Marn, Carl F Prutton, Fundamentos

fisicoqumica, Editorial LIMUSA, MEXICO, 2001.

Gilbert W. Castelln, Fisicoqumica, 2da ed., Ed. Addison Wesley,

MEXICO, 1987.

Fisicoqumica, Gastn Pons Muzzo, ed. universo ,1 Ed,1969,

pg. 464 470

Pginas web:

http://es.wikipedia.org/wiki/Diagrama_de_fase

de

la

VII.-CUESTIONARIO

7.1- Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?

Los diagramas de fases son representaciones grficas a varias
temperaturas, presiones y composiciones- de las fases que estn presentes
en un sistema de materiales. Los diagramas de fases se realizan mediante
condiciones de equilibrio (enfriamiento lento) y son utilizados para entender y
predecir muchos aspectos del comportamiento de los materiales.
Parte de la informacin e importancia de estas graficas radica en que se
puede obtener a partir de ellos:
Fases presentes a diferentes composiciones y temperaturas.
Solubilidad de un elemento o compuesto en otro.
Temperatura a la cual una aleacin que se deja enfriar empieza a
solidificar as como el rango de temperaturas en el que tiene lugar la
solidificacin.
Temperatura a la que se funden o empiezan a fundirse las distintas
fases.

7.2- Qu entiende usted por un sistema de punto eutctico simple?

Es un sistema que solo contiene fases slidas y liquidas, adems el punto
eutctico simple se caracteriza por ser la mnima temperatura donde el
compuesto o mezcla de los slidos pueda fundirse, es decir, cambiar de un
fase a otra fase.
Es un punto invariante que tiene como caracterstica una temperatura
eutctica y una composicin de la solucin que debe permanecer constante
en tanto coexistan las fases.
En un sistema de dos o ms compuestos en los que se permita determinar
su respectivos diagramas de fases, se pueden presentar dos casos
diferentes: (a) 2 compuestos: las curvas -T para ambos compuestos se
intersecan en un punto; y (b) 3 o ms compuestos: las curvas -T para los
compuestos se intersequen (considerando que se deben tomar curvas
contiguas) en 2 o ms puntos.
Dichos puntos de interseccin son denominados puntos eutcticos para
todos los casos, puntos que determinan el equilibrio de las fases de los
compuestos, pero en particular se le conoce como punto eutctico simple a
aquel punto hallado por la interseccin de las curvas -T de dos
compuestos.

7.3.- En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la

regla de fases.
Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del peso (%
peso), es una regla matemtica vlida para cualquier diagrama binario.
En regiones de una sola fase, la cantidad de la fase simple es 100%. En
regiones bifsicas, sin embargo, se deber calcular la cantidad de cada fase.
Una tcnica es hacer un balance de materiales.
Para calcular las cantidades de lquido y de slido, se construye una palanca
sobre la isoterma con su punto de apoyo en la composicin original de la
aleacin (punto dado). El brazo de la palanca, opuesto a la composicin de
la fase cuya cantidad se calcula se divide por la longitud total de la palanca,
para obtener la cantidad de dicha fase.
En general la regla de la palanca se puede escribir de la siguiente forma:

PORCENTAJE DE FASE

= brazo opuesto de palanca x 100

Longitud local de la isoterma

Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier regin bifsica de un

diagrama de fases binario. En regiones de una fase no se usa el clculo de
la regla de la palanca puesto que la respuesta es obvia (existe un 100% de
dicha fase presente).
*Pasos para calcular las composiciones:

1. Dibujar la isoterma.

2. Encontrar el largo del lado opuesto a la composicin deseada.

3. Dividir el largo del opuesto por la isoterma:

4. El resultado se multiplica por 100.

VIII.-ANEXOS

8.1-NAFTALENO (C10H8)
La naftaleno (nombre no comercial: naftaleno;8 frmula qumica: C10H8) es un
slido blanco que se volatiliza fcilmente y se produce naturalmente cuando
se queman combustibles. Tambin se llama alquitrn blanco y se ha usado
en
bolas
y
escamas
para
ahuyentar
las polillas.
Quemar tabaco o madera produce naftalina. Tiene un olor tan fuerte que
puede resultar desagradable.
La mayor parte de naftaleno se obtiene a partir de alquitrn de hulla. El
naftaleno derivado del petrleo es generalmente ms puro que el procedente
del alquitrn de hulla. Cuando se necesita crudo de naftaleno puede ser
purificado por recristalizacin a partir de cualquiera de una variedad de
disolventes, lo que resulta en 99% en peso de naftaleno, denominado 80 C
(punto de fusin).