Leccin 18. Metodologa hidroqumica.

Constituyentes mayoritarios,
minoritarios y trazas de las aguas subterrneas. Toma de muestras. Expresin de
los
resultados
analticos.
Representaciones
grficas.
Clasificaciones
hidrogeoqumicas.
CONSTITUYENTES MAYORITARIOS

In cloruro
Si se exceptan las evaporitas y rocas de origen marino, las rocas por lo comn presentan
escasa proporcin de cloruros. Sin embargo, dada la elevada solubilidad de sus sales, stos
pasan rpidamente a la fase acuosa pudiendo alcanzar concentraciones muy altas.
El agua de lluvia puede ser una fuente importante de in cloruro, especialmente en zonas
prximas a la costa, disminuyendo rpidamente tierra adentro.
El in cloruro no forma sales de baja solubilidad, no se oxida ni se reduce en aguas naturales,
no es adsorbido significativamente ni entra a formar parte de procesos bioqumicos, lo que le
da un carcter de trazador casi ideal.
La concentracin de cloruros en aguas subterrneas es muy variable, desde menos de 10 mg/l
a ms de 3000. En salmueras naturales, prximas a la saturacin de NaCl, puede llegar a casi
200.000 mg/l. El agua de mar contiene alrededor de 20.000 mg/l.
In sulfato
El in sulfato procede del lavado de terrenos formados en ambiente marino, de la oxidacin de
sulfuros que se encuentran ampliamente distribuidos en rocas gneas y sedimentarias, de la
descomposicin de sustancias orgnicas, etc.. Sin embargo, la disolucin de sales sulfatadas
(yeso y anhidrita fundamentalmente) representa el aporte cuantitativamente ms importante de
este in a las aguas subterrneas.
El comportamiento del in sulfato puede desviarse significativamente del terico predecible en
base a los principios de su disolucin, por su tendencia a formar iones complejos con Na y Ca y
a incorporarse a procesos biolgicos.
El in sulfato est sujeto a procesos de reduccin, especialmente en presencia de bacterias y
materia orgnica. En ambientes reductores, a pH menor que 7, la forma reducida estable es el
H2S, mientras que en soluciones alcalinas predomina el HS .
En aguas dulces, la concentracin normal de sulfatos puede variar entre 2 y 150 mg/l. En
aguas salinas, asociado al Ca, puede llegar a 5000 mg/l; asociado al Mg y Na, en salmueras,
puede alcanzar hastya 200.000 mg/l.
Iones bicarbonato, carbonato y CO2
El anhdrido carbnico disuelto en agua y los diversos compuestos que forma en ella juegan un
importante papel en la qumica del agua. Se disuelve en el agua en funcin de su presin
parcial (pCO2). Una parte permanece en disolucin en forma de gas mientras otra reacciona
con el agua para dar cido carbnico que se disocia parcialmente para dar iones carbonato y
bicarbonato.
El CO2 disuelto en agua procede fundamentalmente de la zona edfica (respiracin de
organismos y descomposicin de la materia orgnica) en la que alcanza presiones parciales del
orden de 10-1 a 10-3 bar (0,0003 bar en la atmsfera exterior).
La disolucin de calizas y dolomas, potenciada por el aporte de CO2 y/o cidos orgnicos o
inorgnicos, es otra de las fuentes principales de carbonatos y bicarbonatos. Aunque con
velocidades de incorporacin al agua mucho menores, la hidrlisis de silicatos es otro de los
mecanismos que da lugar a la formacin de estos iones.
En aguas con pH inferior a 8,3, la mayora de las aguas subterrneas naturales, la especie
carbonatada dominante es el in bicarbonato. En estas aguas la concentracin suele variar
entre 50 y 400 mg/l, aunque puede alcanzar valores de hasta 800 mg/l. Concentraciones de
hasta 1000 mg/l pueden encontrarse en aguas pobres en Ca y Mg o en las que se producen
fenmenos de liberacin de CO2 (p.e. reduccin de sulfatos) en el acufero.
Est sujeto a complejos procesos de disolucin - precipitacin, por lo que es necesario
analizarlo "in situ".
Iones nitrato, nitrito y amonio
Los compuestos nitrogenados presentes en las aguas naturales estn ntimamente
relacionados con el ciclo del nitrgeno. La mayor parte del nitrgeno aparece en forma gaseosa
en la atmsfera (78% en volumen); en forma oxidada constituye una relativamente importante
fraccin en los suelos y sustancias orgnicas (tejidos de animales o vegetales que lo extraen

de la atmsfera para su metabolismo). En las rocas, sin embargo, slo se presenta como
elemento minoritario.
El nitrgeno puede aparecer en forma de NH3, NH4 y, por oxidacin, estas formas reducidas
pueden transformarse en NO2 y, finalmente en NO3 que es la forma ms usual y estable. Los
procesos de oxidacin-reduccin de las especies nitrogenadas en el agua estn influenciados
por fenmenos biolgicos y, en consecuencia, los productos finales dependern del nmero y
tipo de organismos que intervengan en ellos.
Generalmente el NH4, o el amoniaco libre, aparecen slo como trazas en aguas subterrneas,
aumentando su concentracin cuando el medio es fuertemente reductor. Este compuesto es el
producto final de la reduccin de sustancias orgnicas o inorgnicas nitrogenadas que
naturalmente se incorporan al agua subterrnea.
Dado que la presencia de amonio favorece la multiplicacin microbiana su deteccin en
cantidad significativa en el agua se considera como indicacin de contaminacin reciente
probable.
El in nitrito puede estar presente en las aguas bien como consecuencia de la oxidacin del
NH3 o como resultado de la reduccin, microbiana o no, de los nitratos. Su presencia en el
agua debe considerarse como un indicio fundado de una posible contaminacin reciente (dada
su inestabilidad) y, tal vez, de la impotabilidad del agua debida a la toxicidad de este in.
No obstante, la sola presencia de nitrito y amonio en el agua subterrnea no debe ser
considerada como resultado de una contaminacin, sin analizar las posibles causas de su
presencia, dado que en un acufero las condiciones de oxidacin no son siempre favorables y
estos iones, incorporados de manera natural al acufero, pueden mantenerse durante cierto
tiempo en el equilibrio con su forma oxidada, el nitrato.
Los nitratos pueden estar presentes en las aguas subterrneas bien como resultado de la
disolucin de rocas que los contengan, lo que ocurre raramente, bien por la oxidacin
bacteriana de materia orgnica. Su concentracin en aguas subterrneas no contaminadas
raramente excede de 10 mg/l.
El origen de los nitratos en las aguas subterrneas no siempre es claro. Son relativamente
estables pero pueden ser fijados por el terreno o ser reducidos a nitrgeno o amonio en
ambientes reductores. A menudo son indicadores de contaminacin alcanzando entonces
elevadas concentraciones y presentando, por regla general, una estratificacin clara con
predominio de las concentraciones ms elevadas en la parte superior de los acuferos libres.
El tipo de contaminacin a que es debida su presencia en el agua subterrnea est relacionado
con las actividades urbanas, industriales y ganaderas, y muy frecuentemente, con carcter no
puntual, con las prcticas de abonados intensivos inadecuados con compuestos nitrogenados.
Puesto que las plantas slo pueden aprovechar el nitrgeno en forma de nitratos, el tipo de
fertilizante aplicado condiciona la proporcin de nitrgeno utilizable por las mismas y, en
consecuencia, la cantidad no aprovechada por ellas que se infiltra hacia el acufero. La
concentracin de nitrato en el agua de infiltracin depende, pues, del tipo de fertilizante y,
adems, de la frecuencia, cantidad y modo de aplicacin as como del nitrgeno orgnico o
inorgnico ya existente en el suelo, as como de su permeabilidad, grado de humedad, etc..
In calcio
Suele ser el catin principal en la mayora de las aguas naturales debido a su amplia difusin
en rocas gneas, sedimentarias y metamrficas. En rocas sedimentarias aparece
fundamentalmente en forma de carbonatos (calcita, aragonito y dolomita) o sulfatos (yeso y
anhidrita).
Los controles de la concentracin de calcio en el agua subterrnea pueden resumirse en tres:
+
equilibrio carbontico, aporte de H (funcin del aporte de CO2) e intercambio inico. Los dos
primeros, ntimamente relacionados entre s, limitan la concentracin de calcio a la
correspondiente a las condiciones de equilibrio en funcin de pCO2, pH, HCO3 y CO3. El
intercambio inico ente calcio y otros cationes (sodio fundamentalmente), retenidos en la
superficie de minerales con los que entra en contacto el agua, se potencia notablemente en
terrenos arcillosos de baja permeabilidad.
La concentracin de Ca vara ampliamente en las aguas subterrneas. Concentraciones entre
10 y 250 mg/l son frecuentes en aguas dulces mientras que en aguas de terrenos yesferos
pueden llegar a 600 mg/l, y en salmueras hasta 50.000 mg/l.
In magnesio
Menos abundante que el calcio en aguas naturales, procede de la disolucin de rocas
carbonatadas (dolomas y calizas magnesianas), evaporitas y de la alteracin de silicatos
ferromagnesianos, as como de agua marina.

La solubilidad de la magnesita (MgCO3) en las aguas subterrneas naturales es mayor que la

de la calcita por lo que, en condiciones normales, el MgCO3 no precipita directamnete de la
disolucin de modo que, para un periodo dilatado de tiempo, puede producirse cierto grado de
sobresaturacin respecto a los diferentes carbonatos magnsicos.
Los procesos de intecambio inico influyen tambin en las concentraciones de magnesio en
aguas subterrneas. En ellas, el magnesio es retenido con preferencia al calcio en suelos y
rocas.
En aguas naturales el contenidos de in magnesio no suele sobrepasar los 40 mg/l. En
terrenos calcreos pueden rebasarse los 100 mg/l y en terrenos evaporticos pueden
alcanzarse valores de 1000 mg/l.
In sodio
El sodio es liberado por la meteorizacin de silicatos tipo albita y la disolucin de rocas
sedimentarias de origen marino y depsitos evaporticos en que se presenta fundamentalmente
como NaCl.
Una fuente importante de sodio la constituyen los aportes de agua marina en regiones
costeras, tanto por intrusin marina como por infiltracin del agua de lluvia a la que se
incorpora desde el mar.
Las sales de sodio son altamente solubles y tienden a permanecer en solucin ya que no se
producen entre ellas reacciones de precipitacin, como ocurre en el caso del calcio. Sin
embargo, el sodio puede ser adsorbido en arcillas de elevada capacidad de cambio catinico y
puede ser intercambiado con calcio provocando una disminucin de la dureza de las aguas.
La presencia de sodio en aguas naturales es muy variable pudiendo alcanzar hasta 120.000
mg/l en zonas evaporticas; sin embargo, raramente sobrepasa 100 150 mg/l en aguas dulces
normales.
In potasio
Procede de la meteorizacin de los feldespatos y ocasionalmente de la solubilizacin de
depsitos de evaporitas, en partyicular de sales tipo silvina (KCl) o carnalita (KCl MgCl2).
El potasio tiende a ser fijado irreversiblemente en procesos de formacin de arcillas y de
adsorcin en la superficie de minerales con alta capacidad de intercambio inico.
En aguas subterrneas no suele sobrepasar los 10 mg/l, a excepcin de algunas salmueras.
En ocasiones, ms altas concentraciones pueden ser indicio de contaminacin por vertidos de
aguas residuales.
Slice
El origen fundamental de la slice en el agua subterrnea son los procesos de hidrlisis de
feldespatos y silicatos en general. El cuarzo o la slice amorfa, por su baja solubilidad,
fuertemente dependiente de la temperatura, no son fuentes significativas del SiO2 del agua
subterrnea.
Aunque la slice disuelta suele representarse como SiO2, en la mayora de las aguas naturales
aparece como H4SiO4 monomrico que no comienza a disociarse hasta valores de pH
superiores a 9, siendo su solubilidad prcticamente independiente del pH hasta dicho valor.
Por lo general, el valor de SiO2 en agua subterrnea sobrepasa los 3-8 mg/l.
Oxgeno disuelto
Su importancia deriva del hecho de su capacidad de oxidacin de diferentes tipos de
constituyentes que se encuentran en forma reducida y de modificar, en consecuencia, la
solubilidad de los mismos.
En ltimo trmino, la fuente de oxgeno disuelto en aguas en contacto con el aire es la
atmsfera. Una fuente indirecta es tambin el proceso de fotosntesis.
Aunque el oxgeno disuelto se puede consumir en procesos de oxidacin de materia orgnica
en la superior de la zona no saturada, su contenido en aguas subterrneas profundas puede
ser notable.
El contenido en oxgeno disuelto puede llegar incluso a valores de saturacin: 13,3 mg/l a 10 C
y 7,6 a 30C. Sin embargo, las aguas anxicas son frecuentes.
Algunos constituyentes minoritarios
El in fluoruro parece estar relacionado con la alteracin de rocas plutnicas. Su concentracin
raramente supera los 2 mg/l.
El in bromuro es abundante en agua de mar ( 65 mg/l) y casi inexistente en aguas dulces. Es
un buen indicador de intrusin marina. Se determina por espectrofotometra visible o
cromatografa inica.

El in yoduro aunque no suele aparecer ms que como elemento traza, puede tener gran
importancia hidrogeoqumica. Su circulacin parece estar influenciada notablemente por
procesos bioqumicos. En agua del mar su concentracin es de 0.06 mg/l.
El boro es esencial, en pequeas cantidades, para el crecimiento de las plantas. En
concentraciones excesivas, tanto en los suelos como en el agua de riego puede tener elevada
toxicidad para ciertos cultivos.
Procede de la alteracin de rocas gneas, gases volcnicos, agua marina (4,6 mg/l), terrenos
evaporticos, detergentes y aguas residuales industriales.
El in estroncio procede de sales de Sr asociadas a rocas carbonatadas y de aportes de agua
de mar.
-3
El fsforo en las aguas naturales parece encontrarse en forma de ortofosfato (PO4 ). Al igual
que el nitrato, es un nutriente esencial para las plantas pero se encuentra en concentraciones
mucho menores que ste, probablemente por su acusada tendencia a formar iones complejos y
compuestos de baja solubilidad con un extenso nmero de metales y por ser adsorbido por
sedimentos hidrolizados, especialmente minerales de la arcilla, en el suelo.
Las principales fuentes de fosfatos se asocian a la disolucin de rocas gneas o sedimentarias
marinas, a los fertilizantes fosfatados, a las aguas residuales de origen urbano (detergentes) o
ganadero, etc..
El hierro suele encontrarse en forma de FeII aunque puede presentarse como FeIII, FeOH, en
funcin del pH, contenido en oxgeno y dependiendo a menudo del contenido del agua en otros
iones (carbonatos, bicarbonatos, sulfatos...).
Su concentracin en el agua est controlada por procesos de equilibrio qumico como
oxidacin - reduccin, precipitacin y disolucin de hidrxidos, carbonatos y sulfuros, formacin
de complejos especialmente con materia orgnica y tambin por la actividad metablica de
animales y plantas.
Valores entre 1 y 10 mg/l pueden ser comunes, aunque lo normal es que se encuentre por
debajo de 0,1 mg/l
Caracterstica fsico - qumicas
Temperatura
A efectos prcticos, puede considerarse que en los acuferos existe una "zona neutra", de
temperatura constante, por encima de la cual la influencia trmica ms significativa es la de las
variaciones diarias o estacionales de la temperatura ambiente. Por debajo de esa zona el
factor preponderante es el gradiente geotrmico o variacin de la temperatura con la
profundidad que, en reas continentales sule ser de 3C/100 m.
La distribucin espacial de temperaturas en un acufero depende de la conductividad trmica e
hidrulica del medio, de la relacin longitud/profundidad de la cuenca, configuracin del nivel
fretico, distribucin de la temperatura ambiente respecto a las zonas de recarga y descarga,
etc..
En cualquier caso, la temperatura de las aguas subterrneas es muy poco variable. Sin
embargo, es un parmetro importante en lo que se refiere al control del quimismo de las aguas,
en particular cuando entre reas diferentes del acufero existen notables diferencias de
temperatura que pueden influir en la solubilidad de determinadas sustancias (p.e. CaCO3).
Conductividad, residuo seco y total de slidos disueltos
Como consecuencia de su contenido inico, el agua se hace conductora de la electricidad. A
medida que la concentracin inica aumenta, aumenta tambin hasta cierto lmite la
conductividad. La unidad de medida es el S/cm mho/cm. La variacin de temperatura
modifica notablemente la conductividad.
Se denomina residuo seco (RS) a las sustancias que permanecen despus de la evaporacin
de un volumen determinado de agua, generalmente un litro, una vez eliminadas las que
hubieran estado en suspensin.
El total de slidos disueltos (TSD) mide el peso de todas las sustancias disueltas en el agua,
sean o no vollites. No es exactamente igual al RS debido a procesos de deshidratacin,
prdidas de CO2, etc.. que tienen lugar al calentar el agua a 110 C para obtener el residuo
seco.
Diversos factores (tipo de in, grado de disociacin, movilidad inica, etc..) determinan que no
exista una relacin estrecha entre conductividad y RS o TSD.
Los valores normales de conductividad en aguas dulces estn entre 100 y 2000 S/cm, en el
agua de mar es del orden de 45.000 y en salmueras puede alcanzar los 100.000 S/cm.

pH
Por regla general, el pH de las aguas naturales se mantiene entre 6,5 y 8, aunque
excepcionalmente puede variar entre 3 y 11.
El pH juega un papel importante en muchos procesos qumicos y biolgicos de las aguas
subterrneas naturales (equilibrio carbontico, procesos redox, etc..). Es fcilmente alterable
por lo que su determinacin debe hacerse en el momento de la toma de la muestra.
Alcalinidades TAC y TA
La alcalinidad de un agua determina su capacidad para neutralizar cidos. As, la alcalinidad
TAC mide la capacidad de neutralizacin hasta pH=4,5 y la alcalinidad TA hasta pH=8,3.
En la mayora de las aguas naturales la alcalinidad est producida por los iones carbonato y
bicarbonato aunque, en ocasiones, otros cidos dbiles como el silcico, fosfrico, brico y
cidos orgnicos pueden contribuir de forma notable.
El valor de TAC est comprendido por lo comn entre 100 y 300 mg/l de CaCO3, mientras que
el de TA suele oscilar entre 0 y 10 mg/l de CaCO3.
Dureza
Mide la capacidad del agua para consumir jabn o producir incrustaciones. Aunque en la
reaccin con jabn para producir compuestos insolubles pueden intervenir Ca, Mg, Fe, Mn, Cu,
Ba, Zn, etc.., actualmente la dureza se mide en trminos de contenido en Ca y Mg (dureza
total). Menos utilizados son los trminos dureza permanente y dureza temporal que
representan la parte de la dureza asociada al Cl y al SO4 y la parte a las especies carbnicas,
respectivamente. La dureza suele expresarse en mg/l de CaCO3 o en grados franceses : F =
10 mg/l de CaCO3.
Las aguas duras son, en general, incrustantes en tanto que las blandas suelen ser agresivas.
DQO y DBO
La demanda qumica de oxgeno mide la capacidad de un agua para consumir oxidantes en
procesos qumicos (materia orgnica oxidable, FeII, MnII, NH4, etcc..). En aguas naturales el
valor ususal de DQO vara desde 1 15 mg/l.
La demanda bioqumica de oxgeno es la cantidad de oxgeno precisa para eliminar, por
procesos biolgicos areobios, la materia orgnica contenida en un agua, Suele referirse a un
periodo de cinco das. En aguas subterrneas la DBO5 suele ser inferior a 1 mg/l de O2
Valores frecuentes de la composicin qumica de las aguas naturales
Aniones
Cloruro
Sulfato
Bicarbonato
Nitrato
Bromuro
Cationes
Sodio
Calcio
Magnesio
Potasio
Estroncio
Otras caract.
Conductividad

Agua lluvia
0-20 mg/l
0-10 mg/l
0-20 mg/l
0 - 5 mg/l
0 mg/l

Agua mar
2000 mg/l
3000 mg/l
120 mg/l
1 mg/l
65 mg/l

Agua subterrnea
10-250 mg/l
10-300 mg/l
50-350 mg/l
0-300 mg/l (contam)
0 - 2 mg/l

10000 mg/l
400 mg/l
1200 mg/l
400 mg/l
13 mg/l

5 -150 mg/l
10-250 mg/l
1 - 75 mg/l
1 - 10 mg/l
0 - 1 mg/l

45000 S/Cm

100-200 S/cm

Frmulas isotpicas del agua

Los istopos del hidrgeno son:
Protio
1H
99.984%
Deuterio
2H
0.015%
Tritio
3H
10-14 - 10-16 % (radioactivo)
Los del oxgeno:
16O
99.76%
17O
0.037%
18O
0.1%
Otros elementos que suele presentar disueltos el agua son:
Carbono:
12C
98.89%

13C
1.11%
14C
10-10% (radioactivo)
Azufre: 32S
95.02%
33S
0.75%
34S
0.421%
36S
0.02%
En las agua subterrneas los istopos provienen de dos fuentes:
1) Los que se incorporan artificialmente por experiencias con trazadores para conocer la
velocidad real. Uno de los ms utilizados es el 131I
2) Istopos presentes en el agua de manera natural. Son los llamados istopos ambientales,
que, a su vez, pueden ser estables o radiactivos. El deuterio y el O-18 son estables, mientras
que el Tritio es radiactivo.
Las frmulas isotpicas del agua con deuterio, tritio y/o O-18 corresponden a las denominadas
aguas pesadas, en contraposicin a la molcula normal, que corresponde al agua ligera. Estas
no difieren qumicamente, pero s fsicamente. La molcula normal es la ms abundante y las
otras estn en muy baja proporcin.
Las aguas pesadas se detectan mediante el espectrmetro de masas, que permite conocer la
relacin isotpica en una muestra, ya que divide el nmero de molculas pesadas en relacin a
las ligeras.
R = n moleculas pesadas / n molculas ligeras
Este clculo se hace para cada istopo, no todos a la vez.
Las concentraciones de istopos estables se expresan en unidades (%0)

(% 0 ) =

Rmuestra Rpatrn
1000
Rpatrn

(%0) puede se positivo o negativo. Los patrones son muestras de referencia o standard. As,
para el O-18 hay un standard que es el SMOW (Standard Medium Oceanic Water)
Fraccionamiento isotpico
Se
refiere
a
que
cuando
hay
cambios
de
estado
del
agua
( lquido vapor lquido vapor ), las molculas pesadas de agua quedan en el agua y
las ligeras se evaporan. As se modifica la R de la fase lquida. De igual forma, si tenemos una
fase gaseosa con una R y se produce una condensacin, se tienden a condensar las pesadas,
quedando las ligeras; as hay cambio tanto de las R como de las .

Temp

Lluvia

Lluvia

Temp
3

Evaporacin
2
1

En 1 es la muestra patrn. Si tomamos la muestra en la nube, las cambian ya que las

molculas pesadas quedan en el ocano. La nube se condensa hacia el continente y tomamos
muestras de lluvia en pluvimetros. El de la nube se hace menor por efecto de la
continentalidad. Otro efecto a considerar es la temperatura; as, a menor temperatura ms
negativos son los valores. Este fenmeno tambin se puede observar a nivel local.

Esta secuencia puede servir, por ejemplo, para determinar el agua de recarga. As, si en un
manantial tenemos una desviacin menor que en la lluvia cada en esa zona, revela que el
acufero se recarga en zona altas.
La lluvia a lo largo del ao tambin tiene variaciones en el fraccionamiento isotpico, siendo las
desviaciones ms negativas en meses de invierno que en verano.
Lnea meterica mundial
Las cantidades de 18O y D de cualquier muestra de agua de lluvia se relacionan por una
lnea llamada lnea meterica mundial, cuya ecuacin es:

D = 8 18O + 10

Lnea meterica mundial

Recta de evaporacin
O18

Hay procesos que modifican los puntos de la lnea, sobre todo la evaporacin, que hace
cambiar el contenido isotpico del agua, lo que da lugar a una nueva recta de menor pendiente.
Ejemplo.
Si tenemos una zona con lagunas que sufren evaporacin y tambin en la zona hay halita
(NaCl), y tomamos una muestra de un pozo cercano, veremos que el agua es clorurada-sdica.
Este agua puede proceder del lago salobre o de agua de infiltracin que ha atravesado las
sales. El origen se puede distinguir mediante relaciones isotpicas, ya que sern diferentes en
cada caso.
En reas termales el agua est a ms de 150C y hay intercambio isotpico del 18O del agua
con los minerales de la zona y sto hace que cambie la lnea separndose de la l.m.m.
Tambin en aguas fsiles del N de Africa son procedentes de un clima con temperaturas ms
bajas que las actuales, por lo que las son inferiores a las de las aguas actuales.
Otro ejemplo tpico de aplicacin isotpica es para diferenciar entre aguas de intrusin marina y
aguas salinas ligadas a niveles evaporticos.
Isotopos radiactivos
La desintegracin de istopos radiactivos se rige por una serie de leyes:

Nt = N 0 e t
dN
A=
At = A 0 e t
dt

El nmero de ncleos radiactivos en un tiempo t depende del N inicial y de la constante de

desintegracin de cada elemento.
La actividad radiactiva, A, es la variacin de ncleos radiactivos respecto al tiempo
1/es la vida media, que es el tiempo que tarda en reducirse los ncleos iniciales a la mitad.
T = 0.693 1/ Actividad especfica: desintegraciones por minuto y por unidad de masa o de
volumen
Las unidades son el curio (C) = 3.7 desintegraciones por segundo. Se suele utilizar el mC (10-3
C), uC (10-6 C), nC (10-9 C), pC (10-12 C).

Istopos radiactivos ambientales

El carbono 14 es muy utilizado para determinar la edad del agua. Conocemos su concentracin
en la atmsfera y su Ao en la atmsfera es 10 desintegraciones /min. gr, y con l se pueden
datar edades de hasta 50.000 aos.
El 14C viene de la disolucin de 14CO2 en el agua; el 14C en el agua se encuentra en varias
especies:
D.I.C. = CO2 (g) + H2CO3 + HCO3- + CO32Para conocer el 14C es necesario precipitar estos compuestos, lo cual requiere gran volumen
de muestra para obtener suficiente precipitado. Por otra parte, estas especies pueden ser
aportadas por ciertos minerales como la calcita, que tiene millones de aos, y ese carbono no
tiene actividad, y se llama carbono muerto, que induce a errores en la determinacin de la edad
del agua, por lo que hay que corregir la influencia del carbono muerto.
El tritio aparece de forma natural en el agua de lluvia. Antes de 1952 aparece con una
concentracin de 10 U.T. (unidades de tritio). 1 U.T. = 1 at. de 3H / 1018 at. de 1H.
El 3H se forma por accin de la radiacin solar. De 1952 a 1963 hay una elevada
concentracin de pruebas termonucleares y la concentracin de tritio en la atmsfera terrestre
se eleva hasta 1000 U.T., lo que produce contaminacin por lluvia radiactiva. A partir de 1963
baja de nuevo la concentracin.
El tritio se utiliza para diferenciar el agua infiltrada antes de 1952 (bajos contenidos en tritio) y la
posterior a 1952 (altos contenidos en tritio).
Utilidad en la interpretacin hidrogeoqumica de los principales istopos ambientales
Especie
Sustancia
isotpica que
lo contiene
2H, D
Agua

Periodo
radiactivo
(aos)
Estable

18O

Agua

Estable

13C

CID(1),
carbonatos
slidos

Estable

18O

Carbonatos
slidos

Estable

34S

Sulfatos
disueltos,
slidos
Sulfatos
disueltos

Estable

Origen del agua, altura de

recarga, identificacin de
mezclas
Como el agua
Origen del agua, altura de
recarga, procesos termales.
identificacin de mezclas
Complejo(se precipita, Origen
del
CID,
se
disuelve,
se caractersticas de la forma
intercambia con gas)
de recarga, correccin de
edad
del
radiocarbono,
origen
de
gases
con
carbono
A veces modificable
Temperatura de depsito de
carbonatos en un ambiente
hdrico conocido
Fcil fraccionamiento
Origen sulfatos en el agua

Estable

Poco modificable

Estable

Fcil fraccionamiento

3H, T

Nitrato
disuelto,
amonio
disuelto
Agua

12,3

Como el agua

14C

CID

5700

18O
15N

Comportamiento

Inters interpretativo

Como el agua

Origen de sulfatos (sulfatos

del terreno u oxidacin de
sulfuros)
Origen nitratos en el agua

Tiempo
de
renovacin,
origen del agua, recarga
de
renovacin,
Complejo (se precipita, Tiempo
se disuelve, hay aportes origen del agua. Requiere
varios)
correciones cuidadosas con
ayuda del 13C y de la
composicin qumica

36Cl

Cloruro
disuelto

R=234U / UO22+
238U
disuelto

300000

Casi como el agua

No
claro.
Difcil
determinacin. Hay gnesis
en el terreno
en
parte Slo retenida en medio A veces til como trazador.
estable, en oxidante;
fijado
en Utilizacin para datacin
parte
medio reductor y R (T=248000 aos) poco clara
radiactivo elevada

UNIDADES DE MEDIDA DE CONCENTRACION

Los contenidos inicos se expresan normalmente en miligramos/litro (mg/l). En el caso de iones
minoritarios se utiliza el mg/l.
A menudo, interesa manejar miliequivalentes/litro (meq/l), que se suele expresar con la letra "r".
Ej.: r Ca significa meq/l de Ca.
La conductividad se expresa como S/cm, equivalente a micromhos/cm
Un agua en equilibrio debe tener igual cantidad equivalente de aniones y cationes
(concentraciones expresadas en meq/l), de manera que la diferencia entre ambas puede ser
utilizada como una medida del error introduciendo en las determinaciones analticas, mediante
la expresin:
Error(%) = 100 (Ean -Ecat) / (Ean+Ecat)

REDES DE OBSERVACION
Se puede definir una red de observacin como el conjunto de puntos (pozos, sondeos y
manantiales) que permiten conocer caractersticas hidrulicas, hidroqumicas o fsicas de un
acufero.
En general, y en funcin del parmetro controlado por las redes, se suelen distinguir los
siguientes tipos:
Red piezomtrica
Red de calidad
Red de intrusin
Red de control diverso
Diseo y optimizacin de una red
El establecimiento de una red de observacin, cualquiera que sea su finalidad, debe basarse en
un buen conocimiento del acufero, al menos en lo que respecta a sus lmites y caractersticas
hidrodinmicas esenciales. Si bien es cierto que, a menudo, la red de observacin sirve
precisamente para conocer el acufero, tambin lo es que una red mal diseada pude inducir
serios errores de interpretacin. De ah que sea necesario tener presente que una red de
observacin debe ser continuamente revisada y optimizada.
Los requisitos bsicos que debe cumplir una buena red son los siguientes:
Accesibilidad a los puntos de observacin
Distribucin espacial exhaustiva y uniforme
Densidad suficiente
Conocimiento de las caractersticas de los puntos
Representatividad
Raramente es posible establecer una red que cumpla todos estos requisitos y ser necesario
recurrir a los puntos disponibles.
La optimizacin de la red, cuando ello es posible, puede hacerse en base a criterios intuitivos,
metodolgicos o econmicos, pero tambin puede llevarse a cabo utilizando mtodos de
estimacin basados en la tcnica de Krigeage.

MUESTREO
muestras

DE

AGUA

SUBTERRANEA.

Representatividad

de

las

Frecuentemente, las muestras de agua subterrnea se obtienen de pozos agrcolas o de

abastecimiento urbano. Estos pozos suelen tener una gran longitud de tubera ranurada, por lo
que la muestra obtenida es realmente una muestra integrada de todo el espesor ranurado. A
veces, incluso, a lo largo de la rejilla existen variaciones de litologa que pueden aportar notables
variaciones hidroqumicas (Fig1,a). Este tipo de muestras pueden ser tiles para identificar
modelos hidroqumicos regionales y son las que comnmente son utilizadas para estudios de
control de calidad general. Conviene tener en cuenta que si el pozo de muestreo no ha sido
utilizado recientemente, el agua almacenada en el propio pozo puede haber sufrido algunas
alteraciones fsico-qumicas (temperatura, pH, O2 disuelto...), por lo que se aconseja no tomar la
muestra hasta que se haya bombeado, al menos, un volumen de agua triple del almacenado en
el sondeo.

N.P.
Rejilla
corta

Rejilla
larga

En muchos casos la composicin de las aguas subterrneas muestran importantes variaciones

con la profundidad, incluso a pequea escala; las muestras integradas representan entonces
una mezcla de distintas aguas (Fig1,b). Son diversos los procedimientos utilizados para el
muestreo a profundidades especficas. El ms sencillo y econmico de todos, utilizable en
pozos no instalados, consiste en la utilizacin de tomamuestras de apertura controlada, que
son botellas cilndricas que se descienden en el interior del pozo hasta la profundidad deseada
y que pueden ser accionados por dos mecanismos distintos: se descienden cerrados y se
abren mediante el envo de una pieza pesada (mensajero) que al percutir accionan un muelle
que abre la botella por su parte superior lo que permite la entrada de agua a su interior; el
segundo sistema consiste en bajar el cilindro abierto por sus dos extremos, de manera que se
permite el paso del agua por su interior hasta que se alcanza la profundidad deseada y se
enva el mensajero que cierra el cilindro y atrapa el agua en su interior. Este segundo sistema
es el ms aconsejable puesto que perturba menos la estratificacin hidroqumica original.

PRECAUCIONES GENERALES EN LOS MUESTREOS

Tipo de recipiente
Los recipientes ms utilizados para la toma de muestras son de vidrio sdico, de borosilicato
(Pirex, Jena), de polietileno, politetrafluoruro (Tefln), etc.. En cada caso deben ser
cuidadosamente elegidos en funcin de los parmetros que se desee determinar. Algunas de las
caractersticas a tener en cuenta son:
El vidrio blando puede incrementar el sodio, la slice y el boro por disolucin del vidrio, aunque no
afecta a la mayora de los iones presentes en el agua (cloruros, sulfatos, calcio, magnesio,..)
En los envases no deben producirse prdidas por evaporacin, como puede suceder en los de
propileno blando. Asimismo, no debe haber disminucin en la concentracin de determinados
constituyentes por adsorcin, como ocurre con los detergentes en muchos tipos de plstico y
vidrio. El manganeso tiende a lixiviarse lentamente en los envases de vidrio borosilicatado, as
como el plomo en cantidades apreciables, el cinc y el arsnico.
Por otra parte, los envases de plstico pueden introducir sustancias orgnicas en la muestra.
Igualmente, el in fosfato puede ser adsorbido por el polietileno.
Para la toma de muestras destinadas al anlisis bacteriolgico se suelen utilizar frascos de vidrio
de borosilicato o de propileno.

Preparacin del recipiente

Una de las operaciones ms importantes es la limpieza de los recipientes. Por regla general, los
recipientes de vidrio o de plstico se limpian enjuagndolos previamente dos o tres veces y luego
llenndolos con una solucin de cido clorhdrico 1M (10% en volumen) y dejndolos de 10 a 12
horas (esta solucin se puede volver a usar). A continuacin se enjuagan con agua destilada,
empleando aproximadamente 1/3 del volumen de la botella en cada enjuagado, hasta que no
hay cido en la misma, lo cual se consigue, en general, al tercer enjuagado.
No se recomienda el uso de detergentes porque pueden ser adsorbidos por las paredes de la
botella y posteriormente interferir en la determinacin de DBO, DQO, materia orgnica, nitrgeno
orgnico, fosfatos, detergentes,...
Para la determinacin de aceites o grasas se utilizan botellas de vidrio de boca ancha con tapn
esmerilado lavadas previamente con ter de petrleo y secadas al aire.
El anlisis de plaguicidas requiere la utilizacin de recipientes de vidrio con tapn esmerilado
para evitar prdidas por adsorcin o volatilizacin.
Llenado
Si es posible, se recomienda enjuagar varias veces la botella con el agua de muestreo para
eliminar posibles residuos en la botella.
Es necesario evitar la existencia de burbujas de aire en la muestra pues puede modificar
diversos parmetros (bicarbonatos, calcio,...). Para evitarlo, se recomienda llenar la botella
totalmente hasta conseguir un menisco, y cerrar fuertemente con el tapn lleno de agua.
Adicin de conservadores
En muchos casos conviene tomar muestras alicuotas para diferentes determinaciones. Cada
alicuota debe ser tratada en funcin de los parmetros a determinar. As, en general, para la
determinacin de metales se aade cido ntrico (0,5 ml/l); para la determinacin de compuestos
nitrogenados y DQO se aade cloruro mercrico (40 mg/l); para carbono orgnico, cido
sulfrico (2 ml/l); para cianuros, NaOH hasta alcanzar pH 11 o superior. En general, adems, es
necesario conservar la muestra a 4C hasta el momento del anlisis, que debe hacerse lo ms
rpidamente posible y, en todo caso, dentro del tiempo recomendado en los manuales (Rodier,
Standard Methods, etc..)
TECNICAS DE MUESTREO DE AGUAS SUBTERRANEAS
Representatividad de las muestras
Frecuentemente, las muestras de agua subterrnea se obtienen de pozos agrcolas o de
abastecimiento urbano. Estos pozos suelen tener una gran longitud de tubera ranurada, por lo
que la muestra obtenida es realmente una muestra integrada de todo el espesor ranurado. A
veces, incluso, a lo largo de la rejilla existen variaciones de litologa que pueden aportar notables
variaciones hidroqumicas (Fig1,a). Este tipo de muestras pueden ser tiles para identificar
modelos hidroqumicos regionales y son las que comnmente son utilizadas para estudios de
control de calidad general. Conviene tener en cuenta que si el pozo de muestreo no ha sido
utilizado recientemente, el agua almacenada en el propio pozo puede haber sufrido algunas
alteraciones fsico-qumicas (temperatura, pH, O2 disuelto...), por lo que se aconseja no tomar la
muestra hasta que se haya bombeado, al menos, un volumen de agua triple del almacenado en
el sondeo.

N.P.
Rejilla
corta

Rejilla
larga

En muchos casos la composicin de las aguas subterrneas muestran importantes variaciones

con la profundidad, incluso a pequea escala; las muestras integradas representan entonces una
mezcla de distintas aguas (Fig1,b). Son diversos los procedimientos utilizados para el muestreo
a profundidades especficas. El ms sencillo y econmico de todos, utilizable en pozos no
instalados, consiste en la utilizacin de tomamuestras de apertura controlada, que son botellas
cilndricas que se descienden en el interior del pozo hasta la profundidad deseada y que pueden
ser accionados por dos mecanismos distintos: se descienden cerrados y se abren mediante el
envo de una pieza pesada (mensajero) que al percutir accionan un muelle que abre la botella
por su parte superior lo que permite la entrada de agua a su interior; el segundo sistema consiste
en bajar el cilindro abierto por sus dos extremos, de manera que se permite el paso del agua por
su interior hasta que se alcanza la profundidad deseada y se enva el mensajero que cierra el
cilindro y atrapa el agua en su interior. Este segundo sistema es el ms aconsejable puesto que
perturba menos la estratificacin hidroqumica original.
Otros procedimientos ms especficos y caros consisten en la instalacin permanente de
piezmetros especialmente diseados, que pueden ser convencionales (Fig 2,a), mltiples (Fig
2,b) y con packers (Fig 2,c). El sistema para la elevacin del agua es mediante inyeccin de aire
(air lift) o succin por aplicacin de vaco, que es operativo hasta unos nueve metros de
profundidad, pero puede provocar la desgasificacin de la muestra y conducir a valores errticos
de gases disueltos, pH y compuestos orgnicos voltiles. Un mecanismo ms sofisticado y que
causa menor distorsin es la introduccin de un pequeo recipiente en el fondo del piezmetro
que es elevado a la superficie por aplicacin de un gas inerte, como nitrgeno o argon.

n.p.

n.p.

packers

MUESTREO DE AGUA EN LA ZONA NO SATURADA

Para la obtencin de muestras de agua intersticial se pueden utilizar tres tcnicas distintas de
muestreo: mediante cpsulas de succin de cermica o tefln, por medio de lismetros que
recogen el agua que se mueve por gravedad y a travs de ensayos destructivos de suelo. Las
dos primeras tcnicas de muestreo se consideran directas, mientras que el muestreo de suelo
es un mtodo indirecto.
En la mayora de estudios se utilizan cpsulas de cermica porosa debido a su facilidad y
comodidad de manejo y a su naturaleza no destructiva por lo que es repetible en el tiempo para
un mismo punto. Este tipo de tomamuestras est formado por un tubo de PVC, tefln, aluminio
o vidrio, que lleva sellado en uno de sus extremos una cpsula de cermica porosa, constituida
por un silicato de aluminio de gran pureza. El otro extremo del tubo se cierra con un tapn
taladrado con uno o dos orificios por los que se insertan tubos de tefln o vidrio para realizar el
vaco y el muestreo del agua. Tambin existen cpsulas de tefln (PTFE-politetrafluoroetano) o
de otros materiales de naturaleza porosa como la fibra de celulosa y el vidrio.
Estos tomamuestras se instalan en el terreno mediante la perforacin manual o mecnica de un
sondeo a la profundidad deseada con un dimetro igual o ligeramente superior al del
tomamuestras. Se pueden instalar con disposicin tanto vertical como subhorizontal, pero en la

mayora de estudios la instalacin se efecta en vertical ya que es el mtodo que presenta

menor dificultad tcnica.
El muestreo del agua intersticial se realiza aplicando una depresin o succin en el interior del
tomamuestras mediante una bomba manual. El valor de la depresin aplicada es variable en
funcin de la textura del suelo, de la conductividad hidrulica y del contenido del agua aunque
suele estar comprendido entre 30 y 60 cbar. Esta depresin puede efectuarse de forma
constante o decreciente; si es constante slo se extrae el agua asociada a una determinada
succin del terreno mientras que si la depresin es decreciente se obtiene una muestra de
agua que representa una mezcla de las aguas asociadas a diferentes succiones del terreno. El
agua recogida con este mtodo representa un agua de circulacin rpida.
El volumen de agua recogido es variable y depende del grado de saturacin del suelo, de su
permeabilidad, del valor de la succin y del vaco creado. Otro factor es el tiempo de extraccin
que est condicionado por el valor de la succin aplicada y por el tiempo que se mantiene el
vaco en el interior del tomamuestras, que est determinado a su vez por la longitud del
tomamuestras.
El agua recogida en la cpsula procede de un volumen determinado de terreno, cuya extensin
y forma depende de su permeabilidad y su grado de humedad. El clculo de este volumen se
puede establecer considerando una esfera de muestreo, en funcin de la siguiente frmula:

bp 4 R 3
V=
100
3

donde V es el volumen de agua recogido en la cpsula, la humedad del suelo a la

profundidad donde se encuentra la cpsula en ausencia de succin (expresado en %), bp la
humedad correspondiente a la succin aplicada (expresada en %) y R el radio de la esfera de
muestreo (unidades en cm). Este radio de la esfera de muestreo representa el radio de
influencia de la cpsula pero su valor es meramente terico, ya que la heterogeneidad del
medio poroso que constituye el suelo impide determinar el origen real del agua muestreada por
una cpsula para un instante dado.
La utilizacin de tomamuestras de succin de cermica porosa presenta el incoveniente de
provocar cambios en la composicin qumica del agua debido a su paso a travs de la pared de
la cpsula de cermica, ya que este material no es totalmente inerte desde el punto de vista
qumico. Estas modificaciones se producen, fundamentalmente, por dos mecanismos: por
liberacin de iones desde la cpsula y por sorcin de iones por las paredes de las cpsulas. En
diversos estudios realizados se ha comprobado la liberacin de iones calcio, sodio,
bicarbonato, fosfato, potasio y slice por las cpsulas durante los primeros periodos de
utilizacin. Tambin se han constatado procesos de absorcin de los iones amonio y fsforo en
ensayos de laboratorio. Con respecto a posibles fenmenos que puedan afectar a la
concentracin de nitratos y nitritos se ha podido constatar tanto en ensayos en laboratorio
como en experiencias de campo, que no existe ningn tipo de perturbacin que incida sobre
estos dos iones.
Para evitar estas perturbaciones se propone un mtodo de lavado de las cpsulas utilizando
una solucin de HCl 1N o cido ntrico con un posterior lavado con agua destilada, aunque se
puede producir contaminacin por cloro o nitrgeno de la cpsula si el lavado posterior con
agua destilada no se lleva a cabo de forma exhaustiva, por lo que parece aconsejable realizar
este lavado solamente con agua destilada.
En trabajos realizados en condiciones de campo donde se han comparado cpsulas de
cermica con cpsulas de PTFE (politetrafluoroetano) no se han detectado estos procesos de
sorcin pues no se han apreciado diferencias entre la composicin de las muestras de agua
intersticial recogidas en los diferentes tipos de cpsula, sobre todo en el caso de aguas con
altas concentraciones.
Otra experiencia interesante se realiz instalando un tomamuestras de cermica de tal modo
que en pocas de ascenso del nivel fretico el tomamuestras recoga agua de la zona
saturada. Se comprob, comparando la composicin qumica de la muestra de la cpsula con
una muestra de agua subterrnea recogida directamente, que exista una disminucin en el
contenido de potasio, fosfato y sodio y un aumento en magnesio y sulfato en el agua recogida
con el tomamuestras. No se apreci ningn cambio apreciable en la concentracin de nitratos
ni en la conductividad.
Para la instalacin de estos tomamuestras hay que realizar una perforacin, lo cual produce en
ocasiones una perturbacin del medio slido que da lugar a la existencia de flujos
preferenciales paralelos al tomamuestras. Tambin existe la posibilidad de que los poros de la

cermica sufran colmatacin cuando en el terreno exista gran abundancia de arcillas y limos y
en el agua presencia de bacterias.
Cajas lisimtricas
Las cajas lisimtricas o lismetros recogen el agua que circula en el suelo por gravedad, por lo
que permite cuantificar la recarga profunda y el balance hdrico. El problema que presenta este
mtodo es que slo se obtiene muestra del agua gravfica, muy poco volumen de muestra y,
adems, la instalacin de estos tomamuestras produce una importante alteracin de la
estructura del suelo.
Ensayos destructivos de suelo
La obtencin de agua intersticial a partir de muestras de suelo plantea diversos problemas,
como son la eleccin de la tcnica ms adecuada para la toma de muestras, el transporte y el
almacenamiento, as como la utilizacin de un mtodo idneo para la extraccin del agua
intersticial del terreno y, por tanto, de los compuestos disueltos en ella o absorbidos en el
terreno. Asimismo, al tratarse de un ensayo destructivo tiene carcter irrepetible. Ante estos
problemas, algunos autores consideran que, en comparacin con los muestreos con cpsulas
de succin, los errores suelen ser ms grandes ya que los mtodos de preparacin en
laboratorio generan numerosas distorsiones, a pesar de las pocas alteraciones que provoca
este tipo de muestreo en la composicin qumica de la muestra.
La toma de muestras de suelo se puede llevar a cabo mediante la utilizacin de barrenas o
sondas que permiten obtener muestras bien con la textura alterada o en continuo. Si se
emplean sondas y barrenas helicoidales se tiende a producir una mezcla de suelo de diferentes
profundidades y adems no se conservan las caractersticas texturales originales. Otros
tomamuestras son los de pared delgada o hinca, de pistn y la sonda helicoidal con
tomamuestras, los cuales permiten obtener muestras inalteradas. Otro medio es el muestreo
directo en fosas pedolgicas con el cual se obtienen muestras no alteradas en los diferentes
horizontes del suelo.
Existen varios mtodos de extraccin del agua intersticial en muestras de suelo; los ms
utilizados son el centrifugado, dilucin, compactacin mecnica, lixiviado, desplazamiento
mediante lquidos inmiscibles y extraccin al gas. La eleccin del mtodo ms adecuado ser
funcin de los objetivos de la investigacin, de las condiciones propias de la tcnica de
extraccin y de las caractersticas de la muestra y de la solucin a extraer.
Este mtodo permite obtener medidas bastante fiables, pero existen problemas de
representabilidad de la muestra; adems, el muestreo es puntual en el tiempo y en el espacio y
en numerosas ocasiones se necesita un importante volumen de suelo para obtener suficiente
muestra de agua para su posterior anlisis.
Con este tipo de muestreo se extrae agua con un mayor tiempo de residencia (circulacin
lenta) y por tanto con un mayor grado de mineralizacin.

Medicin de constituyentes inestables

Cuando se trata de conocer las caractersticas fsico-qumicas de muestras de agua de un

acufero, es necesario recordar que algunas propiedades o constituyentes del agua
subterrnea pueden variar con el almacenamiento de la muestra incluso, a los pocos minutos
de su recogida. La temperatura puede ser un buen ejemplo pero no el nico: parmetros como
la conductividad, pH, gases disueltos y bicarbonato tambin sufren importantes modificaciones
con el tiempo. Estos parmetros deben ser analizados "in situ" con metodologas simples pero
fiables.
La temperatura es un parmetro fcil de determinar, de bajo coste y que puede proporcionar
excelente informacin. Adems, su control es necesario para determinar con precisin otros
parmetros, como es la conductividad.
Normalmente, se mide con un termmetro sencillo, que debe tener una precisin mnima de 0'1
C. Las sondas de temperatura, o de temperatura y otros parmetros, son ms adecuadas ya
que permiten controlar no slo una muestra sino que con el cable adecuado, pueden
efectuarse registros verticales en toda la columna del pozo.
Especial inters tienen estos registros en acuferos costeros afectados por salinizacin, ya que
la distribucin de temperaturas se ajusta bastante bien a la de salinidades.
La metodologa es sencilla y no requiere precauciones especiales salvo el buen calibrado del
termmetro o sonda y el equilibrio trmico entre el aparato y el agua.
La conductividad tambin es fcil de determinar con conductmetros de campo o sondas de
conductividad que deben estar bien calibradas con soluciones standard de KCL.
Normalmente, los conductmetros dan las medidas en uS/cm convertidos directamente a 25 C.

En la prctica, ser necesario enjuagar el electrodo con la propia agua a muestrear, medir la
temperatura del agua (normalmente con el mismo aparato) y ajustar el selector de temperatura
al valor obtenido.
El valor del pH puede estar influenciado por factores tales como presin, temperatura, luz solar,
etc... por lo que es necesario determinarlo "in situ".
Para posteriores clculos hidroqumicos, sobre todo los referentes al equilibrio carbonatado, no
pueden admitirse valores de pH que no se hayan determinado "in situ".
La concentracin de in bicarbonato tambin debe, por las mismas razones, ser determinado
"in situ". El mtodo volumtrico con naranja de metilo es fcil y slo requiere cierta destreza en
la determinacin del punto de viraje.
El in carbonato slo estar presente, normalmente, cuando el pH es superior a 8'2. De
manera general, cuando el pH sea cercano a 8 pueden aadirse unas gotas de solucin
alcohlica de fenoltalena y si se obtiene color rosado, hay que valorar la presencia de
carbonatos.
El anhdrido carbnico es de difcil determinacin y normalmente se calcula por medio de
programas de equilibrio qumico ( WATEQF, GEOCHEM) en los que se hace intervenir el pH,
temperatura, carbonatos y bicarbonatos.
Finalmente, el oxgeno disuelto se suele determinar con electrodos selectivos, ya que el
mtodo de Winkler resulta algo engorroso en el campo.
Recogida y conservacin de muestras
Las tcnicas de recogida de muestras son simples pero no por ello carentes de importancia.
Es necesario seguir unas normas que se refieren a la preparacin del recipiente, tipo de
recipiente, llenado y tratamiento de las muestras.
El recipiente puede ser de vidrio o de polietileno. En todos casos debe estar bien limpio y debe
ser enjuagado dos o tres veces con la propia agua a muestrear. La limpieza debe hacerse con
cido (HNO3 1:1) y despus con agua destilada.
En la mayora de los casos es ms recomendable el polietileno por su comodidad de manejo,
pero en otros, como es el caso de las muestras para la determinacin de plaguicidas, es
preferible el vidrio. En otros casos, como cuando se pretende medir con precisin gases
disueltos o la DBO, se deben usar botellas de cuello ancho con tapn esmerilado y biselado
para poder cerrar sin dejar ninguna burbuja de aire (botellas Wrinkler).
En cuanto al llenado, es preciso que estn totalmente llenas las botellas y perfectamente
cerradas. De esta manera se evitan alteraciones del pH, CO2, gases, alcalinidad y calcio.
Para algunas determinaciones, como metales pesados, es conveniente tomar una doble
muestra y en una de ellas, estabilizar dichos metales mediante acidificacin, que puede
hacerse con HCl HNO3.
En casos excepcionales, sobre todo en verano, las muestras deben conservarse en nevera
porttil hasta su llegada al laboratorio. Esto es especialmente importante para muestras en la
que haya que realizar anlisis bacteriolgicos (tomados en botellas estriles) o para
determinaciones muy precisas en las que cambios trmicos pueda provocar variaciones
inicas indeseables.
Una vez las muestras en el laboratorio, han de seguirse las normas bsicas de
almacenamiento y anlisis que escapan a los objetivos de este curso (ver recomendaciones en
el Standard Methods)

LA REPRESENTACIN DE DATOS HIDROQUMICOS

Cuando se aborda un problema hidrogeoqumico, y en funcin de su alcance temporal y

espacial, se genera un gran volumen de informacin analtica que se traduce en un nmero
muy elevado de datos cuyo manejo requiere la utilizacin de muy diversa metodologa.
Aunque siempre es difcil encontrar el adecuado equilibrio, conviene no manejar mayor nmero
de datos que los realmente necesarios y, sobre todo, procurar obtener la informacin mnima
necesaria para abordar cualquier interpretacin. En todo caso, como se coment en la leccin
anterior, los datos deben tener la mxima fiabilidad posible.
No existen aproximaciones metodolgicas de tipo general que puedan ser utilizadas
rutinariamente en todos los casos, pero s existen algunas tcnicas de representacin que son
casi inevitables y cuyo objetivo no es simplemente convertir datos en grficas sino utilizar
dichas grficas para obtener la mxima informacin de esos datos.
Algunas de las tcnicas de representacin ms usuales se refieren a:
- Evolucin temporal

Distribucin espacial
Diagramas verticales
Diagramas circulares
Diagramas triangulares
Anlisis multivariante

Grficos de evolucin temporal

Representan la variacin de cualquier parmetro con el tiempo en un punto determinado.
Permiten manifestar tendencias y detectar variaciones estacionales, por ejemplo. Si la
evolucin se compara con otro parmetro (la lluvia, por ejemplo) se pueden apreciar
relaciones de dependencia.

mg/l

abr-02

ene-02

jul-01

oct-01

0
abr-01

0
oct-00

ene-01

50
jul-00

10

abr-00

100

ene-00

15

jul-99

150

oct-99

20

abr-99

200

oct-98

25

ene-99

250

jul-98

30

abr-98

300

ene-98

mm

Pozo Mijares
Nitratos-Precipitaciones

Variacin de la concentracin de nitratos en un pozo de la Plana de Castelln

100
90

mg/l Nitratos

80
70
60

Abeller

50

Infantona

40
30

Pellicer

20

Contador

10

may-02

mar-02

ene-02

nov-01

sep-01

jul-01

may-01

mar-01

ene-01

nov-00

sep-00

jul-00

may-00

mar-00

ene-00

Incremento de la concentracin de nitratos en relacin con fuertes episodios de precipitacin en

varios pozos del acufero de Javalambre
Distribucin espacial

Se estudia mediante los denominados mapas de isocontenidos, que estn formados

por isolneas o lneas de igual concentracin, en el caso de los iones. Tambin se
pueden confeccionar mapas de otros parmetros: temperatura, conductividad,
relaciones inicas,etc..

A partir de los datos obtenidos en los pozos, las isolneas se pueden dibujar manualmente
mediante interpolacin, pero existen programas informtica que facilitan la labor, aunque
siempre requieran un refinamiento con criterios hidrogeolgicos o hidrogeoqumicos.

300
200

500

200
300
500

400
400

500
600
300

400

700

800

Mapa de isocontenidos en sulfatos (mg/l) en la Plana de Castelln. Julio de 1998

Los mapas, que deben referirse a una concreta, permiten visualizar la distribucin de
los parmetros y obtener informacin sobre su evolucin espacial.
Diagramas verticales

Asignan a cada variable un eje paralelo y separados unos de otros por igual
distancia. Una observacin es representada por una serie de puntos, uno por
eje, los cuales estn conectados por una lnea recta formando un perfil. Las
comparaciones entre observaciones se realizan comparando los perfiles. El
ms utilizado es el diagrama de Schoeller-Berkaloff que se caracteriza por
presentar escala logartmica en cada uno de los ejes; es especialmente til en
la demostracin de diferencias hidroqumicas entre tipos de aguas en un mismo
diagrama.
me

10

10

Ca Mg Na+ Cl SO4 HCO NO3

K

Diagrama de Schoeller-Berkaloff con ttres aguas diferentes

Diagramas circulares

Representan los porcenajes de cada uno de los iones. El dimetro del crculo puede
relacionarse con el total de slidos disueltos

HCO3
Cl
SO4
NO3
Ca
Mg
Na
K

Diagramas triangulares

Tres variables de una misma observacin son representadas por un punto en un

diagrama triangular. Cada vrtice corresponde la 100% de cada una de las variables,
expresados en meq/l. El ms utilizado es el diagrama de Piper que separa los cationes
y aniones en dos tringulos, y un campo romboidal central para el conjunto de ellos.
Representa la composicin qumica mayoritaria de muchas aguas sobre un nico
grfico, facilitando la comparacin y la clasificacin de las aguas. Permite agrupar
aguas por familias hidroqumicas y establecer relaciones genticas; por ejmplo, si los
puntos se alinean entre dos aguas extremas, se tratara de aguas de mezcla entre
ambas. Las desviaciones de la recta de mezcla podran obedecer a procesos
modificadores posteriores a la mezcla.

100%
Mg
28% de Na

32% de Mg
Mg
Na+K

100% Ca

40% de Ca

100% Na+K

SO4

HCO3

Cl

Ca

A la izquierda, forma de introducir las muestras. A la derecha, diagrama de muestras de la

Plana de Castelln en el que se distinguen tres familias hidroqumicas

Diagramas cuadrados

Tanto cationes como aniones se distribuyen por los cuatro lados del rectngulo, en %.
%Cl + %SO4 + %NO3
Zona norte
Zona sur
Marjalera

%Na + %K

%Ca + %Mg

(2)

(1)

%HCO3

Diagrama de Durov de muestras del acufero de Vinaroz-Pescola

En el lado inferior se representa el bicarbonato desde 0 a 100% de izquierda a derecha, y
cloruro ms sulfato (tambin nitrato) en el lado superior, en sentido contrario. En el lado
izquierdo del rectngulo se localiza el sodio ms potasio desde 0 a 100% de abajo a arriba, y
calcio ms magnesio en el lado derecho, en sentido contrario.
Respecto al comportamiento de los iones mayoritarios puede establecerse una diferenciacin
hidroqumica. El hecho de que se representen los porcentajes del in bicarbonato frente a la
suma de porcentajes del resto de los aniones, permite la clasificacin de las aguas en funcin
de la componente salina y dulce. Sobre este diagrama puede ser trazada la lnea hipottica de
mezcla entre el agua dulce y el agua de mar, por ejemplo.

Relaciones inicas. Diagramas de dispersin

Este mtodo grfico bidimensional ilustra la relacin entre dos variables, lineal o
curvada, si los grupos de datos se distribuyen formando agrupaciones diferentes que
permiten identificar distintos orgenes o si los datos se encuentran dispersos,
consecuencia de la inexistencia de una relacin. Permiten comparar las muestras con
respecto a dos aguas extremas que participan en una mezcla, representada por una
lnea. La situacin de las aguas respecto a esta lnea puede indicar enriquecimiento
preferencial o prdida de un in, respecto al otro, lo cual puede interpretarse como
debido al control de determinados procesos qumicos.

30

Ca

2+

(meq/l)

25
20

Calcite
Precipitation

15
10

% seawater

5
0
0

50

100

150

< 2.5 %
2.5 % - 5 %
5 % - 25 %
> 25 %

200

Cl- (meq/l)

%
A la izquierda, relacin entre Ca y Cl en la Plana de Oropesa, mostrando enriquecimiento de
Ca respecto a la lnea terica agua dulce agua de mar, debido a procesos de cambio inico.
A la derecha, relacin entre el % de agua de mar en aguas salinas de Cuba respecto al ndice
de saturacin con la calcita.

Anlisis multivariante
El objetivo global de estos anlisis es identificar los factores ms importantes ms pequeos
en nmero que la cantidad de muestras y atributos medidos- que expliquen la variabilidad en
los datos. Las tcnicas multivariantes suministran un medio para determinar las interrelaciones
significativas que, por lo dems, podra ser un nmero muy elevado de datos, suministrando de
este modo diferentes ventajas sobre los mtodos grficos convencionales. Los parmetros que
se miden en un anlisis fsico-qumico son las variables (conductividad, temperatura, cloruros,
sulfatos,..) mientras que los anlisis de fecha y posicin diferente son las observaciones. El
conjunto de observaciones y variables forman la matriz objeto del anlisis multivariable, de
dimensiones n x m, siendo n el nmero de observaciones y m el de variables.
Los objetivos que se pretenden alcanzar son de dos tipos: de clasificacin y de
interdependencia. Con el anlisis clasificatorio se intentan cuantificar aquellos estadsticos o
determinar aquellas ecuaciones con los que se pueden distinguir grupos dentro de la muestra
disponible. De esta forma se pueden distinguir aguas de la misma procedencia, o bien, tener
criterios capaces de incluir futuros anlisis a grupos previamente estructurados. La mayor parte
de los estudios fsico-qumicos se describen a travs de gran nmero de variables; sin
embargo, muchas de ellas pueden estar relacionadas, por lo que casi siempre existe
informacin duplicada, y se oscurece la explicacin de la estructura esencial del sistema.
Las tcnicas ms utilizadas para la clasificacin son: el anlisis discriminante y el anlisis
cluster. Las relaciones de interdependencia pueden ser estudiadas con el anlisis de regresin
mltiple, anlisis factorial, anlisis de correspondencias y anlisis de componentes principales.

Anlisis de componentes principales

Cuando se dispone de un gran nmero de variables, se trata de sustituirlas por unas pocas
funciones de ellas, sin prdida de demasiada informacin, que permita una mayor facilidad en
el anlisis y en la interpretacin de los datos. El ACP suministra un mtodo de construccin de
nuevas variables incorreladas y mutuamente independientes. Cada componente principal es
una combinacin lineal de las variables de partida, es decir, est compuesta por una funcin
lineal de las variables originales. Un grupo de j variables, cada una teniendo i observaciones,
puede ser representado por una matriz de dimensiones i x j. Cada observacin puede adems
ser posicionada en un espacio j-dimensional. Sin embargo, como pueden existir correlaciones
entre las variables, los j-ejes de este espacio no son siempre ortogonales.
El objetivo de un ACP es transformar las variables de modo que los ejes lleguen a ser
ortogonales, lo que permitir la definicin de nuevas variables independientes. El primer eje es
elegido para explicar tanto como sea posible la varianza total de las observaciones; el segundo
eje explicar tanto como sea posible la varianza residual, y as sucesivamente.Las principales
ventajas de este mtodo son su corto tiempo de ejecucin y la gran objetividad en la
presentacin de los datos preliminares.
4
3
2

0
-1
-2

-3
-4
-4

-3

-2

-1

ACP de muestras de la Plana de Castelln

Anlisis Cluster
Este tipo de anlisis matemtico pretende la estructuracin de un conjunto de unidades
grupos, a partir de una matriz de similitud, permitiendo clasificar cualquier conjunto
determinaciones (cluster de variables) y de observaciones (cluster de casos). La matriz
similitud se construye utilizando parmetros que relacionen las unidades; generalmente
utilizan las distancias o los coeficientes de correlacin.

r
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

10 11

Cluster entre variables (cada nmero es una de las variables analizadas)

en
de
de
se

0.4
0.6
0.8
1.0
(M.1)
Benicasim

(M.2)
Moncofar

Sector

Cluster entre observaciones en la Plana de Castelln

Central