Seminario del Grupo de biocombustibles

Del Mercosur
Buenos Aires - 10 Junio 2008

ANALISIS DE CALIDAD DEL BIODIESEL:

MATERIAS PRIMAS Y METODOS

Carlos Querini
Instituto de Investigaciones en Catlisis y Petroqumica
Facultad de Ingeniera Qumica - UNL - CONICET
Santa Fe

Las materias primas y las especificaciones del biodiesel

Austria

Alemania Italia

Francia Europea

USA

DIN V
51606

CUNA

Journal
Officiel

EN 14214

Norma

ONORM
C1191

ASTM
D-6751

IRAM
6515

Fecha

Enero/96

Sept 97

Abril/93

Sep 97

2003

Dic./01

Oct/01

Densidad 15C
g/cm3
20C

0.85-0.89 0.875-0.9 0.86-0.90 -

0.86-0.90

0.86-0.9

3.5-5.0

Viscosidad 20C
cSt
3.5-5.0
40C

3.5-5.0

3.5-5.0

3.5-5.0

1.9-6.0

120

100

Punto Ignicin C

100

100

100

POFF verano C

-15

-20

-15

invierno

Afectadas por el proceso

Argentina

100
+5
-20

Afectadas por la materia prima

Austria

Alemania Italia

Francia Europea

USA

Azufre total %P

0.02

0.01

0.01

0.05

CC 100% %P

0.05

0.3

0.5

0.3

Ceniza sulfatad %P 0.02

0.03

0.02

Cenizas %P

0.01

Agua mg/Kg

(2)

300

700

200

500

0.05% 500

Impureza total mg/Kg

(3)

20

24

24

< N 3

Nmero Cetano

48

49

49

51

40

50

N Neutralizacin

0.80

0.50

0.50

0.50

0.80

0.50

10% res. dest

Corrosin Cu

10 mg/kg

Argentina
10 mg/kg

0.05
0.3
0.02

0.02

3h/50C

Mg KOH/g
Estabilidad Oxidac 110C hrs

Metanol %P

0.20

0.30

0.20

0.10

N Saponificacin
Mg KOH/g

170

Afectadas por el proceso

0.20

0.20

Afectadas por la materia prima

Austria

Contenido Esteres -

Alemania Italia

Francia Europea

USA

Argentina

98

96.5

96.5 (8)

96.5 (8)

%P
Triglicrido %P

0.1

0.1

0.2

0.2

Diglicrido %P

0.1

0.2

0.2

0.2

Monoglicrido %P

0.8

0.8

0.8

0.8

0.8

Glicerina combinada %P
Glicerina libre %P

0.02

0.02

0.05

0.02

0.02

0.02

Glicerina Total %P

0.24

0.25

0.25

0.25

0.24

0.25

Nmero Iodo

120(4)

115

115

120

Fsforo mg/Kg

20

10

10

10

10

130
10

Metales alcalinos

<5

5 (Na+K)

5(Na+K)

5(Ca+Mg)

mg/Kg

Afectadas por el proceso

Afectadas por la materia prima

Anlisis Tpico.. De Soja.

Materia prima
Analisis

Limites Res. EN MUESTRA

Lavados
14214
Cenizas Sulfatadas g/100g
menor 0.02
0.004
Indice Yodo (g I2/100 g)
menor 120
129.9
Materia prima,
Glicerina Total (g/100 g)
0.25%
0.21
Glicerina Libre (g/100 g)
0.02 %
0.026 estrategia de
Contenido de Esteres
mayor 96.5%
98.8
purificacion
Ester linolnico (g/100 g)
menor 12
4.20
ndice Acidez
menor 0.5 mg
0.58
KOH/g
Metanol (%P)
menor 0.2 %P
0.015
Agua (mg/kg)
menor 500
330
mayor a 6
10.3 h
Estabilidad oxidacin 110C
(hs)
Contaminacin Total
menor 24mg/kg MENOR 10
Fsforo (mg/kg)
menor 10
menor 5

Coco Butia Yatay...

Contiene metilesteres livianos que afectan algunas propiedades
N
carbonos
del ester

Experie
ncia A

Experien Experien
cia B
cia C-1

Presencia de Livianos.
C6

0.22

0.43

C8

3.95

9.41

10.6

C10

5.02

10.3

10.5

C12

21.9

44.2

43.4

C14

5.24

7.94

7.64

C16

13.0

4.94

4.22

C18

44.7

21.9

19.3

C20

0.57

0.25

0.19

Coco Butia Yatay...

Notar el flash point

Anlisis

Muestra:

Notar la viscosidad

Norma IRAM 6515

Unidad

Punto de Inflamacin

100

mnimo 100

Contenido de metanol

0.00

menor 0.2

% p/p

Alcalinidad mxima

0.48

menor 0.5

mg/gr.

Viscosidad cinemtica(40C)

2.53

3.5 - 5

Centistocks

Densidad 15C

0.871

0.860 0.900

gr/ml

Glicerina libre

0.00

menor 0.02

% p/p

Glicerina total

0.15

menor 0.25

% p/p

menor 0.05

mximo 0.05

% p/p

-2C

reportar

Agua y sedimentos
Punto Niebla

Grasa Vacuna.
Analisis

Notarg/cm
la 3baja
Densidad,
25Cestabilidad
Viscosidad cSt
Cenizas
Sulfatadas
g/100g
Notar
la baja
excelente

Mtodo Ensayo

Tanque A

(falla de
proceso)
ASTM
D 1298

0.8670

ASTM D 446/5

4.80

ASTM D 874
recuperacin

0.004

Carbn conradson g/100g

ASTM D 189

0.012

Punto de Niebla, C

ASTM D 2500

21

ndice Acidez (mg KOH/g)

ASTM D 974

0.88

Glicerina Total (g/100 g)

(1)

0.19

Glicerina Libre (g/100 g)

(1)

0.003

Metanol (%P)

EN 14110

0.005

Estabilidad oxidacin 110C (hs)

EN 14112

1.2

Estabilidad oxidacin 110C (hs)

+ IONOL 200, 1350 ppm

EN 14112

14.7

Estabilidad oxidacin 110C (hs)

+ IONOL 200, 970 ppm

EN 14112

13

Contenido de Esteres

EN 14103

97.2

ASTM D 93

> 140C

EN 12937

718

Punto Inflamacin (C)

Agua (mg/kg)

El anlisis de contaminacin total.

Mismo valor: excelente lavado de la
membrana., o no hay retencin
de
impurezas.
Anlisis
Mtodo Anlisis
Contaminacin total, mg/Kg

EN 12662

Difieren: falta lavado?

Contaminacin total, mg/Kg
ASTM 2276
o hay retencin de impurezas/
aditivos?.
Anlisis
Mtodo Anlisis

MUESTRA
18
18
MUESTRA

Contaminacin total, mg/Kg

EN 12662

15

Contaminacin total, mg/Kg

ASTM 2276

10

EN 14103

98.8

Mtodo Anlisis

MUESTRA

Contaminacin total, mg/Kg

EN 12662

28.8

Contaminacin total, mg/Kg

ASTM 2276

21.6

EN 14103

99.1

Esteres Totales, g/100 g

Anlisis

Esteres Totales, g/100 g

El anlisis de contaminacin total...

Membrana Anlisis Membrana Referencia

Contenido de fsforo de la alimentacin

COMPOSICION EN ACIDOS GRASOS

4:0 6:0 8:0 10:0 12:0 14:0 16:0 18:0 20:0 16:1 18:1 20:1 18:2 18:3
Soja

11

24

54

Maiz

11

28

58

19

54

40
48

10
32

Algodon

22

Palma
Man

45
11

4
2

Canola

62

22

Cartamo
Cartamo rico oleico

7
5

2
2

13
80

78
12

Lino

25

15

50

Girasol
Girasol rico oleico

7
4

5
4

19
81

68
9

Ricino

Tung

4-5% 22:0 y 24:0

Coco

47

18

86 OH
7
7

10

79

COMPOSICION EN ACIDOS GRASOS

4:0 6:0 8:0 10:0 12:0 14:0 16:0 18:0 20:0 16:1 18:1 20:1 18:2 18:3

Sebo Vacuno
2% C15:0 C17:0
2% C14:1 C17:1
Cerdo

24

19

43

26

14

44

10

Algunas muestras..............
Lino neutro
blanqueado

Algodn

Colza

Man

Desgomado
Desgomado girasol

Girasol/Etanol

Pollo

Grasa/Refinada
Recreo

Sebo/Industrial

Hueso

Grasa
Cuero

Grasa/Leiner

Grasa
Acida

eo

Algunas muestras..............
Lino neutro
blanqueado
Algodn

Colza

Man

Girasol/Etanol

Pollo

Grasa/Refinada
Recreo

Sebo/Industrial
Hueso

Grasa/Leiner

Estructura y propiedades

Soja

Grasa

Lino

Para investigar y discutir.

ndice de Yodo:

no es suficiente la estabilidad a la oxidacin,

POFF, cetanos?

Punto de Inflamacin: no es suficiente especificar contenido de

metanol?
Nivel de conversin: no es suficiente especificar glicerina total
y eliminar la discriminacin mono, di y
triglicridos?

Contaminacin total: la norma ASTM D 2276 es mas confiable

Viscosidad: no es razonable usar los lmites de ASTM D 6751?

Deberamos fijar una estrategia regional

a travs de estndares racionales y
responsables que faciliten el uso seguro
y confiable de biocombustibles obtenidos
a partir de las materias primas disponibles
en la regin

GRACIAS POR SU ATENCION!!!!!!