Orga

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA-FIQT Lab.
Qumica Orgnica II
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EFECTO DE LOS SUTITUYENTES SOBRE LA VELOCIDAD DE LA S.E.AROMTICA

I. OBJETIVOS

Llevar a cabo la reaccin de varios compuestos sustituidos para observar las influencia de los
sustituyentes en una siguiente sustitucin electroflica aromtica.
Comprender la influencia del tipo de disolvente en la velocidad de reaccin del anillo
aromtico.
Observar el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin midiendo el tiempo de
decoloracin de la sustancia.

II. FUNDAMENTO TERICO

Sustitucin electroflica aromtica
La reaccin ms comn de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica aromtica;
esto es, Un electrfilo reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno de los hidrgenos.
La sustitucin electrofilica aromtica es endotrmica porque el benceno pierde aromaticidad
cuando ataca a un electrfilo. La aromaticidad se vuelve a recuperar mediante la prdida de un
protn.
La reaccin global es la sustitucin de un protn (H
+
) del anillo aromtico por un electrfilo (E
+
):
sustitucin electroflica aromtica.

El primer paso del mecanismo es el ataque en el electrfilo para formar el complejo sigma. La
formacin del complejo va seguida de la prdida de un protn para dar el producto de sustitucin.

Se puede introducir en el anillo aromtico muchos sustituyentes diferentes por reacciones
electroflicas de sustitucin, si seleccionamos los reactivos apropiados, es posible halogenar al
anillo aromtico, nitrarlo, sulfonarlo, alquilarlo, o acilarlo, con estas reacciones se puede preparar
miles de compuestos aromticos sustituidos.

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Efecto del sustituyente en la velocidad de reaccin del anillo aromtico
Cuando existe un sustituyente en el anillo aromtico, este puede afectar de dos maneras:

Afecta la reactividad del anillo aromtico.
Algunos sustituyentes activan el anillo hacindolo ms reactivo que el benceno y otros lo
desactivan hacindolo menos reactivo que el benceno.

Por lo general los activantes presentan un tomo con pares libres unido al carbono, los
sustituyentes activantes tambin pueden ser sustituyentes alquilo vinilo o arilo.
Los desactivantes poseen un tomo unido al carbono el cual est cargado
positivamente.

Afectan la orientacin de la reaccin.
Los tres posibles productos disustituidos no se forman, por lo general, en cantidades iguales. La
naturaleza del grupo presente en el anillo determina la posicin del segundo sustituyente.
Los efectos orientadores de los grupos se correlacionan con sus reactividades. Todos los
orientadores a meta- son desactivantes fuertes; la mayor parte de los orientadores a orto- y para-
son activantes. Los halgenos muestran un comportamiento singular, orientan a orto- para- por
efecto resonante y son desactivantes dbiles por efecto inductivo, esto se conoce como la
anomala de Holleman.

Efecto del disolvente
Generalmente las reacciones qumicas tienen lugar en fase homognea, ya que, para que dos
especies entren en contacto, deben estar en la misma fase. En disolucin, las especies reactivas
gozan de mayor libertad de movimiento y se difunden en el volumen total del disolvente,
aumentando as la probabilidad de colisin entre ellas.
El efecto de los disolventes se basa en las fuerzas intermoleculares que se da entre el disolvente
los solutos o productos y tambin de la molculas intermediarias y para que la reaccin sea rpida
el solvente no debe interferir en el contacto entre los solutos ni las molculas intermediarias.

Efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin
Para analizar los efectos de la temperatura sobre una reaccin es necesario saber que tipo de
reaccin es la que se est dando, pudiendo ser endotrmica o exotrmica.

Pues bien, el efecto que tiene la temperatura en las reacciones qumicas pueden ser variables, ya
que en una reaccin donde esta es endotrmica, si calentamos la reaccin esta se llevaria acabo
hasta el punto de encontrar la temperatura que optimice el proceso, en cambio si lo que hacemos
es enfriar llegar un momento en el que la reaccin no se lleve a cabo puesto que no existe una
energa posible para el proceso. Lo mismo pasa en una reaccin exotrmica, en la cual si nosotros
queremos que acelere, no podemos calentar ya que llegara un momento en que al calentar tanto,
la reaccin no se llevara a cabo, por lo que normalmente este tipo de reacciones se llevan en
condiciones de control de temperatura, por lo que bajando la misma podemos llevar un control y
optimizar el proceso.

3

III. DATOS Y RESULTADOS

En la siguiente tabla se muestra la temperatura a la que se trabajo y el tiempo que transcurri
para que la solucin se decolore.

Grfica Temperatura(K) vs inversa del tiempo (1/seg)

Notamos claramente que la grafica Temperatura vs inversa del tiempo, tiene una pendiente
positiva, esto se debe debido a que la reaccin es endotrmica, por lo que cuando se le va
aumentando gradualmente la temperatura el valor del tiempo que demora en decolorar es menos,
por ende la inversa del tiempo tiende a aumentar.

Temperatura (
0
C) Temperatura (K) tiempo (s) 1/tiempo (1/s)
75 348.15 288
0.003472222
80 353.15 232
0.004310345
85 358.15 171
0.005847953
90 363.15 118
0.008474576
95 368.15 55
0.018181818
4

5

6

IV. REACCIONES Y MECANISMO DE REACCION

Bromacin del Fenol
Reaccin general: El es un activante fuerte y aumenta la densidad del anillo en posiciones orto/para

productos principales
Mecanismo: Ataque en la posicin para
Etapa previa: El H
+
es un acido de Lewis y facilita la formacin del electrfilo

Primera etapa: Ataque electroflico para formar el ion intermedio estabilizado por resonancia

Segunda etapa:Reaccin cido-base para regenerar el sistema aromtico

Bromacin del Clorobenceno
Reaccin general: El es un desactivante dbil que acta como orientador orto/para

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Etapa previa: Anloga a la anterior


Bromacin del Anisol
Reaccin general: El es un activante moderado


8


Bromacin del Acido silcico
Reaccin general: El es un desactivante moderado y el es un activante fuerte

Mecanismo: Ataque en la posicin para para el

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Bromacin del p nitrofenol
Reaccin general: El es un desactivante fuerte

producto principal

Mecanismo: Ataque en la posicin orto para el

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Reaccin general:

Bromacin de la acetanilida
Reaccin general: El es un activante fuerte



NHCOCH
3
+ Br
2
CH
3
COOH
NHCOCH
3
Br
+ HBr
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V. DIAGRAMA DE FLUJO
EFECTO DEL SUSTITUYENTE EN LA VELOCIDAD DE REACCION

EFECTO DEL SOLVENTE EN LA VELOCIDAD DE REACCION

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE REACCION

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VI. GESTIN DE RESIDUOS

En este caso uno de las especies qumicas importante como para poder recuperar es el fenol,
en el laboratorio simplemente nos limitamos a desechar los productos al aserrn, pero se
podra plantear mtodos para la recuperacin del fenol, una sugerencia sera poder realizar
una destilacin extractiva de la mezcla que contiene al fenol, este proceso puede servir para
obtener una mezcla azetropa del fenol, pero a condiciones necesarias y utilizando un
solvente adecuado puede servir para obtener una mejor concentracin del fenol recuperado.

VII. OBSERVACIONES

Efecto del sustituyente en la velocidad de reaccin del anillo aromtico

Se coloco 1 ml de cido saliclico, cloro-benceno, fenol, p-nitrofenol, acetanilida y anisol en
tubos separados, cada solucin tena una concentracin de 0.2M, todas las soluciones eran
incoloras a excepcin del acido saliclico que tena una coloracin amarilla-Naranja.
A cada tubo se agrego 1 ml de solucin de bromo disuelto en cido actico (0.5M), la solucin
de bromo era de color amarillo.
Cada solucin se torno amarilla, siendo el Fenol el que se decoloro rpidamente.
Al final de la prctica se observo que el color de cada solucin haba disminuido su tonalidad,
a continuacin se muestra el orden de las coloraciones que va del incoloro a un amarillo
intenso.
Fenol, Amisol , Acetamilida, p-Nitrofenol , Clorobenceno , Acido Saliclico
(Incoloro) (Amarillo intenso)
Efectos del solvente en la velocidad de reaccin del anillo aromtico

Se coloco 1 ml de anisol (0.2 m) en un tubo de prueba (Solucin Incolora), luego a esta
solucin se le aade 1 ml de bromo en Tetra cloruro de carbono, no se alcanzo a ver la
coloracin del bromo en tetra cloruro porque tenamos que tapar el tubo con un papel negro
para que la luz ultravioleta no descomponga al bromo, sin embargo sabemos que tiene una
coloracin amarilla.
Esperamos al final de la prueba para quitar el papel negro, observndose que la coloracin de
la solucin era amarilla intensa en comparacin con otra solucin de Anisol (mezclada con
bromo en cido actico) la cual era casia totalmente incolora.
Efectos de la temperatura en la velocidad de reaccin del anillo aromtico

Tmanos 1 ml de acetanilida 0.2 M (incoloro) en un tubo de prueba para luego calentarlo a
75
0
C al adicionarle bromo (disuelto en acido actico ), la coloracin de la muestra paso a ser
amarilla intensa (coloracin de la solucin del bromo).
Al llevarlo al bao mara y mantener el sistema a la temperatura constante (75
0
C) la coloracin
iba desapareciendo y al cabo de 280 segundos aproximadamente la solucin se volvi
incolora.
En la siguiente tabla se muestra la temperatura a la que se trabajo y el tiempo que transcurri
para que la solucin se decolore.
VIII. CONCLUSIONES
En la prctica se obtuvo que el OH es un buen activante debido a que la solucin de fenol se
decoloro rpidamente corroborndose con la teora, sin embargo la solucin de acido saliclico
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no se decoloro probablemente porque aadimos muy poca solucin de bromo y como la
coloracin de acido saliclico tambin es amarilla la solucin no se llego a decolorar, adems
el cido saliclico tiene un activante fuerte (OH) y por ello la reaccin de esta sustancia no
puede ser tan lenta.
Con la premisa anterior tenemos que la bromacin ms lenta de las 6 muestras es con el
clorobenceno, esto es cierto porque es la nica sustancia que posee un desactivante solitario,
ya que las dems sustancias tienen un activante o un activante y un desactivante.

Para bromar el benceno se necesita un catalizador como el FeBr
3
sin embargo si el anillo
aromtico tiene un sustituyente que lo activa entonces no es necesario utilizar dicho
catalizador para que la bromacin se lleve a cabo.
El sustituyente que ya existe en el anillo tiene 2 efectos sobre una segunda reaccin de
sustitucin electroflica aromtica una es la reactividad volvindolo menos o mas reactivo que
el benceno y el otro efecto se da en la orientacin de la reaccin.
Para que la reaccin sea ms rpida el disolvente de polarizar al bromo para que ataque
electroflicamente a los electrones del anillo aromtico, en la practica el acido actico ayuda al
bromo a polarizarse, sin embargo el tetracloruro de carbono es apolar y no puede polarizar al
bromo, disminuyendo la velocidad de reaccin.
A temperaturas altas la sustitucin electroflica del anisol se hace ms rpida ya que a una
mayor temperatura se vence fcilmente la energa de activacin, por lo que la tendencia de los
puntos en la grfica de Temp. vS 1/tiempo tiene pendiente positiva, ya que a mayor
temperatura se tendr menor tiempo por lo tanto mayor es la inversa del tiempo.
IX. BIBLIOGRAFA

http://132.248.103.112/qo1/MO-CAP6.htm
http://www.organicafesc.netfirms.com/directorio/jaime/Benceno.pdf
http://www.quimplex.com/?p=208
X. APNDICE
p-diclorobenceno

El p-diclorobenceno es un compuesto orgnico con frmula
. Es un slido incoloro y tiene

un olor relacionado con el alcanfor. Consiste en dos tomos de cloro sustituidos en los sitios de
oposicion en un anillo bencnico. El p-diclorobenceno se utiliza en pesticidas y en desodorisantes,
su presentacion ms famosa posible son las bolas de naftalina en las cuales es un reemplazo para
la naftalina ms tradicional.
Aplicaciones:
Desinfectante, desodorisantes y pesticida
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El p-diclorobenceno se utiliza para controlar polillas, moho. Encuentra uso como desinfectante en
los recipientes para residuos. Su utilidad en esta aplicacin radica en su baja solubilidad en agua y
su vollatilidad relativamente alta, sublima fcilmente cerca de temperatura ambiente.
Insumo para la elaboracion de otros productos qumicos
Los cloruros en p-diclorobenceno se pueden sustituir con oxgeno, la amina, y los grupos de
sulfuro. En un uso cada vez mayor, el p-diclorobenceno es un insumo importante para generar con
alto rendimiento el polmero polivinlico (sulfuro de p-fenileno).

Comentario: El compuesto qumico en mencin podra reflejar un producto obtenido en esta
experiencia de laboratorio, ya que el segundo sustituyente cloro a entrado por la direccion para lo
cual concuerda con la teora (grupo cloruro es un director orto- y para-).
Al igual que este producto que tiene un alto uso industrial ya que opera como insumo en diversos
procesos, ya sea en su polimerizacin o en posteriores sustituciones; tambin podemos contar con
los diversos grupos monosustituidos del benceno como es el caso del fenol, que debido a sus
polisustituciones posteriores tambien tiene una gran aplicacin industrial.

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