Unidad 5

Sistemas de varias fases

Termodinmica 1
Versin 2008
Profesor. Luis Vega Alarcn
2
5.1 Presin de Vapor
5.1 Presin de Vapor
La presin de vapor es la presin que ejerce el vapor en
equilibrio con el lquido o el slido que lo origina; su valor
depende de la temperatura y del lquido o slido en
cuestin, es independientes de las cantidades de lquido y
vapor presente mientras existan ambas.
La presin de vapor es una de las propiedades ms
importante y tiles de los lquidos, de algunos slidos y de
las soluciones lquidas. Esta propiedad es importante en el
diseo y operacin de procesos industriales, qumicos,
fsicos y biolgicos como consecuencia de la existencia de
interfases en las que participa el vapor.
3
La volatilidad de una especie es la tendencia que tiene la
especie para pasar del estado lquido (o slido) al de vapor.
La presin de vapor de una sustancia es una
medida de su volatilidad
4
Existen tablas de presiones de vapor para algunas sustan-
cias, y existen numerosos mtodos para estimar la presin de
vapor, dentro de los ms conocidos estn:
Como ejemplo de tablas disponibles se muestra la Tabla B-3
del Felder, que entrega las presiones de vapor del agua en
funcin de la temperatura.
Ecuacin de Clausius-Clapeyron.
Grficas de Cox.
Ecuacin de Antoine.
Ecuacin de Riedel, Planck y Miller
5 6
Ecuacin de Clausius-Clapeyron
La ecuacin de Clausius-Clapeyron se deriva de la Ecuacin
de Clapeyron:
) v v ( T
H
dT
dP
l g
V v

=
Para presiones moderadas y bajas, el volumen especfico
molar del gas (v
g
) es mucho mayor que el volumen
especfico molar del lquido (v
l
), podemos despreciar este
ultimo para estas condiciones.
g
V v
v T
H
dT
dP

=
7
Asumiendo constante en un rango de temperatura
pequeo, se integra obteniendo la Ecuacin de Clausius-
Clapeyron.
B
RT
H
P ln
V
v
+

=
Considerando comportamiento de gas ideal (P
v
v
g
= RT):
dT
RT
H
P
dP
2
V
v
v

=
8
Grfica de Cox
La grfica de Cox representa por intermedio de lneas
rectas los datos de presin de vapor de un grupo de
substancias en un amplio rango de temperatura.
9 10
Ecuacin de Antoine
C T
B
A ) P lg(
V
+
=
C T
B
A ) P ln(
V
+
=
11 12
13
Problema (N7 Cap7). Utilizando la ecuacin de Antoine
estimar la presin de vapor de la acetona en mm Hg a T =
25C.
C T
B
A ) P lg(
V
+
=
Desde la tabla de las constantes de Antoine para la
acetona:
A B C
7.02447 1161.0 224
[ ] mmHg 230 10 P
224 25
0 . 1161
02447 . 7
v
= =

14
Ecuacin de Riedel, Planck y Miller
[ ]
3
R R
2
R
R
V
) T 1 )( T (3 K T 1
T
G
) (P ln + + =
2
bR bR
bR
) T 1 )( T 3 (
T 1
G
h
K
+

=
h 4605 . 0 4835 . 0 G + =
bR
C bR
T - 1
) ln(P T
h

=
C
b
bR
T
T
T =
Esta ecuacin se adapta bien a la mayora de los casos de
inters practico. No entrega buenos resultados para
sustancias muy polares.
15
Ecuacin de Antoine
Ecuacin de Antoine
Ecuacin de DIPPR
Ecuacin de Gauss
Ecuacin de Riedel
Ec de Gomez-Thodos
Ecuacin de Miller
16
Cuando un gas puro o mezcla gaseosa se encuentra en
contacto con un lquido, el gas adquiere cierta cantidad de
vapor del lquido. Si este contacto se mantiene durante un
intervalo de tiempo considerable, se logra el equilibrio,
despus de lo cual la presin parcial del vapor iguala a
la presin de vapor del lquido a la temperatura del
sistema.
) T ( P P
vapor parcial
=
5.2 Sistemas Gas-Vapor
5.2 Sistemas Gas-Vapor
17
Considerando un sistema que contiene inicialmente aire seco
a 75C y 1 atm, al cual se le agrega agua lquida.
Inicialmente la fase gaseosa no contiene
vapor de agua por lo que su presin parcial.
A medida que pasa el tiempo las molculas
comienzan a evaporarse y su fraccin molar
en la fase gaseosa comienza aumentar.
0 P
) agua ( P
=
P y P
) agua ( ) agua ( P
=
Aire
T=75C
P=1 atm
Agua(liq)
Aire + vapor
Agua(liq)
18
La fraccin molar del agua en la fase
gaseosa aumenta hasta el momento en que
la velocidad de evaporacin del agua se
iguala a la velocidad de condensacin.
Desde este momento no hay cambio en la
cantidad o composicin de las fases.
Alcanzada estas condiciones se dice que la
fase gaseosa se encuentra saturada con
agua.
) T ( P P
V ) agua ( P
=
Aire + vapor
Agua(liq)
19
Saturado
Saturado
20
P
parcial
Tiempo
Aqu el sistema
alcanza el equilibrio
P
V
(T)
) T ( P P
V parcial
=
Una vez que se alcanza el equilibrio, ya no se vaporiza una
cantidad neta de lquido hacia la fase gaseosa. En estas
condiciones, se dice que el gas esta saturado con dicho
vapor a la temperatura y presin del sistema (en equilibrio).
21
Ejemplo. Cul es la cantidad mnima de m
3
de aire seco a
20 C y 738 mm Hg que se requieren para evaporar 5.94 kg
de alcohol etlico, si la presin total permanece constante a
738 mm Hg? Asuma proceso isotrmico.
5.94 kg de
alcohol
Aire a 20C y
738 mm Hg
Mezcla aire-alcohol a
20C y 738 mm Hg
B.C.: 5.94 kg de alcohol.
La mnima cantidad de aire se obtiene cuando la mezcla
aire-alcohol sale saturada. Cualquier otra condicin de
saturacin parcial a la salida requerir una mayor cantidad
de aire para evaporar el alcohol.
) C 20 ( P P y P
v(alcohol) alcohol ) alcohol ( p
= =
22
La presin de vapor del alcohol la determinamos por
intermedio de la ecuacin de Antoine.
C T
B
- A P lg
v
+
=
Las constantes de la ecuacin de Antoine para el Alcohol
etlico son:
222.65 C y 1554.3 B , 04494 . 8 A = = =
[ ] Hg mm 6 . 43 10 P
65 . 222 20
3 . 1554
04494 . 8
v
= =

[ ]
[ ]
059 . 0
Hg mm 738
Hg mm 6 . 43
P
) C 20 ( P
y
v
alcohol
= = =
23
Desde la tabla de propiedades fsicas obtenemos el PM del
alcohol que es 46.07.
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] mol kg 0585 . 2 1289 . 0 1847 . 2 n
1847 . 2
059 . 0
mol kg 1289 . 0
y
n
n
mol kg 1289 . 0
mol - kg
kg
07 . 46
kg 94 . 5
n
seco aire
alcohol
alcohol
mezcla
alcohol
= =
=

= =
=

=
Luego, en la salida tenemos:
mezcla alcohol alcohol
n y n =
24
Considerando valida la ecuacin de los gases ideales para
el aire seco a la entrada:
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
3
3
m 51 V
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 738
K 273.15) (20
K mol - kg
atm m
0.08206 mol kg 0585 . 2
V
P
nRT
V
=
+

=
=
25
El mecanismo de evaporacin de un lquido depende de
los valores relativos de la presin de vapor del lquido y
la presin total del sistema. Si P
v
< P la evaporacin se
produce por transferencia de las molculas de la
superficie del lquido al gas que se encuentra por
encima, mientras que si P
v
= P se forman rpidamente
burbujas de vapor en todo el lquido, es decir el lquido
hierve. La temperatura a la cual P
v
= P es la temperatura
de ebullicin del lquido.
26
A menudo, el tiempo de contacto requerido entre el gas y
el lquido para alcanzar el equilibrio es demasiado grande
y el gas no se satura completamente. Como consecuencia
tendremos que la presin parcial del vapor es menor que
la presin de vapor del lquido a la temperatura del
sistema. A estas condiciones se le denomina sobrecalen-
tamiento o saturacin parcial.
) T ( P P
vapor parcial
<
Sobrecalentamiento o
Saturacin Parcial
27
P
parcial
Tiempo
P
V
(T)
) T ( P P
V parcial
=
Sistema saturado Parcialmente
saturado
) T ( P P
V parcial
<
28
Para lograr la condensacin en condiciones de saturacin
parcial deber modificarse el valor de una o ms de las
variables de la ecuacin anterior de modo que la
desigualdad se transforme en una igualdad. Esto puede
lograrse en varias formas. Por ejemplo: aumentando la
presin a temperatura constante o mediante la disminucin
de la temperatura a presin constante.
) T ( P P y P
vapor vapor parcial
< =
Si se enfra a presin constante un gas parcialmente
saturado (sobrecalentado), la temperatura a la cual se
satura se conoce como el punto de roco del gas. La
diferencia entre las temperaturas del gas y su punto de
roco se conoce como los grados de sobrecalentamiento
del gas.
29
Problema (N14 Cap7). Se alimenta a un condensador aire
hmedo a 50C y 1 atm, con 2 C de sobrecalentamiento, a
razn de 150 kg-mol/hr. Las corrientes gaseosa y lquida
abandonan el condensador en equilibrio a 10C y 1 atm.
Calcular cuanto tiempo se requerira para que el condensado
llenara un estanque de 300 litros.
150 kg-mol/hr
de aire humedo
a 50C y 1 atm
Aire humedo
a 10C y 1 atm
Condensador
Agua lquida
a 10C y 1 atm
3
2
1
B.M.Total:
3 2
n n 150 + =
B.M.Agua:
3 2 2 1
n y n y 150 + =
30
Como el aire a la entrada tiene 2 C de sobrecalentamiento
[ ]
) C 48 ( P P y
C 48 2 50 T
) agua ( V 1
rocio
=
= =
De la tabla de presiones de vapor del agua con T = 48 [C]:
[ ] Hg mm 71 . 83 ) C 48 ( P
) agua ( V
=
Luego:
[ ]
[ ]
11 . 0
Hg mm 760
Hg mm 71 . 83
y
1
= =
150 kg-mol/hr
de aire humedo
a 50C y 1 atm
Aire humedo
a 10C y 1 atm
Condensador
Agua lquida
a 10C y 1 atm
3
2
1
31
150 kg-mol/hr
de aire humedo
a 50C y 1 atm
Aire humedo
a 10C y 1 atm
Condensador
Agua lquida
a 10C y 1 atm
3
2
1
Como el aire a la salida esta saturado :
) C 10 ( P P y
) agua ( V 2
=
De la tabla de presiones de vapor del agua con T = 10 [C]:
[ ] Hg mm 209 . 9 ) C 10 ( P
) agua ( V
=
[ ]
[ ]
012 . 0
Hg mm 760
Hg mm 209 . 9
y
2
= =
Luego:
32
Reemplazando en los balances de masa y resolviendo:
3 2
n n 150 + =
3 2
n n 012 . 0 5 . 16 + =

=
hr
mol kg
88 . 14 n
hr
mol kg
12 . 135 n
3
2
Flujo volumtrico del agua lquida (condensado):

=
lt
kg
1
mol kg
kg
18
hr
mol - kg
14.88
condensado de Flujo

=
hr
lt
84 . 267 condensado de Flujo
33
El tiempo requerido para llenar un estanque de 300 lt.
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] min 2 . 67
hr 1
min 60
hr 12 . 1
hr
lt
267.84
lt 300
llenado de Tiempo = =

=
34
Comnmente en sistemas con un solo componente conden-
sable, el termino saturacin se refiere a cualquier combina-
cin vapor-gas, mientras que humedad se refiere especfi-
camente al sistema aire-agua.
( ) seco gas de masa
vapor de masa
PM P P
PM P
) H ( S
o sec gas p
vapor p
a a
=


=
Saturacin absoluta o Humedad absoluta
Medidas de saturacin gas-vapor
Para un gas que esta una presin P y una temperatura T, y
que tiene una presin parcial P
P
y una presin de vapor P
V
(T)
se definen las siguientes medidas de saturacin:
35
vapor de libre seco gas de moles
vapor de moles
P P
P
) H ( S
p
p
m m
=

=
Saturacin molal o Humedad molal
v
v
p
p
saturacin m
m
p p
P P
P
P P
P
100
) s (
s
100 ) h ( s

= =
Saturacin porcentual o Humedad porcentual
Saturacin relativa o Humedad relativa
) T ( P
P
) H ( S
v
p
r r
=
36
La carta de humedad (o carta psicromtrica) es una
representacin condensada de las propiedades de una
mezcla gas-vapor. La ms comn de estas cartas es la del
sistema aire-agua a 1 atm.
Se utiliza en la resolucin de problemas de sistemas gas-
vapor que involucran balance de masa y/o energa (solucin
aproximada). La carta psicromtrica no es aplicable cuando
el agua lquida en contacto con la fase gaseosa sufre un
cambio substancial en su temperatura.
5.4 Carta de Humedad
5.4 Carta de Humedad
37
Luego, si se fija la presin, las restantes variables
intensivas del sistema puede representarse en una grfica
bidimensional como la carta de humedad.
Para un sistema constituido por un gas y un vapor de un
lquido, por ejemplo el sistema aire-vapor de agua, la regla
de fases de Gibbs nos indica que el sistema tiene 3 grados
de libertad.
Aire + Agua(v)
3 1 - 2 2 libertad de Grados = + =
NF - NC 2 libertad de Grados + =
38
Temperatura del bulbo seco.
Temperatura del bulbo hmedo.
Humedad absoluta.
Humedad relativa.
Volumen hmedo.
Entalpa especfica.
La Carta de Humedad o Carta Psicromtrica entrega las
siguientes propiedades del sistema aire-agua(v) a la
presin de 1 atm:
39
Temperatura del Bulbo Hmedo: Es la temperatura que
se mide utilizando un termmetro comn con un material
humedecido alrededor del bulbo (una gasa).
Temperatura del Bulbo Seco: Es la temperatura que se
mide utilizando un termmetro comn.
Material
Humedo
35 C
15 20 25 30
Termmetro
H
2
O(liq)
H
2
O(vap)
H
2
O(vap)
H
2
O(vap)
40
Al colocar el termmetro de bulbo hmedo en contacto con
una corriente de aire hmedo no saturada, comenzar a eva-
porarse agua desde el material humedecido.
Material
Humedo
35 C 15 20 25 30
Termmetro
H2O(liq)
H2O(vap)
H2O(vap)
H2O(vap)
Material
Humedo
35 C 15 20 25 30
Termmetro
H2O(liq)
H2O(vap)
H2O(vap)
H2O(vap)
41
A medida que se evapora el agua del material humedecido se
produce un dficit de calor en el termmetro de bulbo hmedo
lo que se compensa con una perdida de calor sensible del
termmetro y por lo tanto se registra una cada en la
temperatura. La temperatura que se alcance se conoce como
la Temperatura del Bulbo Hmedo.
BS BH
T T <
Material
Humedo
35 C 15 20 25 30
Termmetro
H2O(liq)
H2O(vap)
H2O(vap)
H2O(vap)
Material
Humedo
35 C 15 20 25 30
Termmetro
H2O(liq)
H2O(vap)
H2O(vap)
H2O(vap)
42
La temperatura del bulbo hmedo es una medida de la
humedad de la mezcla. Cuanto menor es la humedad mayor
ser la diferencia entre la temperatura del bulbo seco y del
bulbo hmedo.
Cuando el gas se encuentra saturado no se produce evapora-
cin desde el bulbo y las temperaturas del bulbo hmedo y
seco son iguales.
BS BH
T T =
43
Humedad Absoluta (H
A
):
seco) aire de Masa (
agua) de vapor de (Masa
H
A
=
Humedad Relativa (H
R
):
) T ( P
P
H
V
Parcial
R
=
Volumen Hmedo del aire (V
H
): ):
seco) aire de (lb
hmedo) aire de pie (
seco) aire de (kg
hmedo) aire de m (
V
m
3 3
H
= =
44
45
Ejemplo. Para un aire a 41C con una humedad relativa de
10%, estimar utilizando la carta Psicromtrica:
Humedad Absoluta, temperatura del bulbo hmedo,
punto de roco.
La cantidad de vapor de agua en 150 m
3
de aire bajo
estas condiciones.
a)
b)
Solucin: Con la temperatura del bulbo seco de 41 C y la
humedad relativa del 10%, ubicamos un punto dentro de la
carta psicromtrica.
46
10% Hr
41C
0.0048 (kg de agua/
kg aire seco)
Humedad Absoluta
19C 3C
Temperatura
del Bulbo
Hmedo
Punto de
roco
0.9 (m
3
/ kg de aire seco)
Volumen Hmedo
b) Tomando como Volumen
Hmedo 0.9 (m
3
/kg aire seco)
[ ]
[ ] agua de kg 8 . 0
seco aire de kg
agua de kg
0048 . 0
seco aire de kg
hmedo aire de m
0.9
hmedo aire de m 150
3
3
=

47
Los procesos de calentamiento y enfriamiento en la carta
psicromtrica:
A temperatura superiores a la del punto de roco,
cualquier calentamiento o enfriamiento corresponder
a un movimiento horizontal en la carta.

A temperaturas superiores a la del punto de roco,

cualquier enfriamiento no producir condensacin (no
hay variacin de la humedad absoluta).

Si se enfra aire hmedo sobrecalentado, este seguir

un camino horizontal hacia la izquierda de la carta
hasta alcanzar la curva de saturacin (punto de roco);
de all en adelante sigue la curva de saturacin,
producindose la condensacin.

48
Ejemplo. Cien metros cbicos por minuto de aire a 35 C y
70 % de humedad relativa se enfran hasta 10C. Cunta
agua condensa en lt/min?
10 C 35 C
70% Hr
1
2
0,0252
0,008
kg H2O
/kg A.S
0,90
0,95
TROCIO
49
[ ]
[ ] A.S kg / m 91 . 0
min / m 100

A.S kg
O H de kg
) 008 . 0 0252 . 0 (
Condensada
Agua
3
3
2

min
O H de lt
89 . 1
min
O H de kg
89 . 1
Condensada
Agua
2 2

Kilogramos de
aire seco
50
Operaciones industriales ampliamente utilizadas como la
humidificacin, el secado y sistemas de acondicionamiento
de aire involucran la evaporacin de un lquido hacia una
mezcla gas-vapor.
En la operacin de secado se pone en contacto directo una
corriente de aire caliente y un slido hmedo, cierta cantidad
del lquido que entra con el slido se evapora.
Slido
hmedo
Slido con un
menor contenido
de hmedad
Aire caliente
Aire +
H
2
O(Vapor)
Secador
51
En la operacin de humidificacin se pone en contacto una
corriente de aire con una de agua lquida, lograndose
aumentar el contenido de agua en estado vapor de la
corriente de aire.
Aire
Aire +
H
2
O(Vapor)
H
2
O(liq)
H
2
O(liq)
T
1
T
2
52
Torre de
enfriamiento
53 54
Secadores
55 56
Los procesos de humidificacin y
secado adiabtico se desarrollan
sobre la temperatura del bulbo
hmedo que le corresponda al aire
de entrada a la unidad
Aire de
entrada
H
2
O(lq)
H
2
O(lq) Aire de
salida
Torre de
humidificacin
57
Ejemplo. Considerando una unidad de humidificacin
adiabatica de aire, donde el aire a la entrada tiene una
temperatura del bulbo seco de 100F y una temperatura del
bulbo hmedo de 70F, y el aire sale con una temperatura
del bulbo seco de 80F. Determine el agua aadida por libra
de aire seco.
70F 100F
0.0088
80F
0.0135
H
A
(kg H
2
O/kg aire seco)
A
B
Lnea de enfriamiento
adiabatico
58
El punto A, que muestra las condiciones de entrada del
aire, se obtiene interceptando la lnea de temperatura del
bulbo hmedo con la temperatura del bulbo seco. El aire
se enfra siguiendo la lnea de temperatura de saturacin
adiabatica (temperatura del bulbo hmedo para este
caso) hasta alcanzar la temperatura de 80F (punto B).

= =
seco aire de lb
O H de lb
0.0047 0.0088 - 0.0135 aadida Agua
2
59
Dependiendo del estado del soluto:
Soluto slido Soluto lquido Soluto gaseoso
5.5 Disoluciones
5.5 Disoluciones
Las disoluciones son mezclas homogneas de dos o ms
sustancias. La sustancia presente en mayor cantidad
suele recibir el nombre de disolvente, y a la de menor
cantidad se le llama soluto y es la sustancia disuelta.
El soluto puede ser un gas, un lquido o un slido, y el
disolvente puede ser tambin un gas, un lquido o un
slido.
60
Algunos metales son solubles
en otros cuando estn en el
estado lquido.
61
La solubilidad de un compuesto en un disolvente concreto
a una temperatura y presin dadas se define como la
cantidad mxima de ese compuesto que puede ser disuelta
en la disolucin.
La solubilidad es la capacidad
que tiene una sustancia para
disolverse en otra.
62
Algunos solutos son muy soluble en un disolvente y muy
poco solubles o insolubles en otros. La sal de cocina, el
azcar y el vinagre son muy solubles en agua, pero el
bicarbonato de sodio casi no se disuelve. Algunos lquidos
pueden disolverse entre ellos en cualquier proporcin, como
el agua y el alcohol.
La solubilidad de las sustancias varia
principalmente con la temperatura y con el
par soluto y disolvente que se trate
63
En una disolucin de azcar en agua a temperatura y
presin constante, sucede que si se sigue aadiendo
azcar, llega un punto en el que ya no se puede disolver
ms, condicin bajo la cual se dice que la disolucin est
saturada.
Una disolucin esta saturada
cuando ya no se puede disolver
ms soluto en ella
64
Disolucin Ideal
El modelo de disolucin ideal considera que las molculas
de las distintas especies son tan semejantes unas a otras
que las molculas de uno de los componentes pueden
sustituir a las del otro sin que se produzca una variacin de
la estructura espacial de la disolucin ni de la energa de
las interacciones intermoleculares presentes en la misma.
En el caso de una solucin ideal no hay cambio de
volumen al formarse la disolucin, pues no cambia la
estructura espacial.
0 =
M
V
65
5.6 Sistemas lquido-vapor
5.6 Sistemas lquido-vapor
Un sistema aislado que consta de las fases lquida y vapor
en contacto directo alcanza con el tiempo un estado final
donde no existe tendencia al cambio. La temperatura, la
presin, y las composiciones de las fases permanecen en un
valor constante. Se ha alcanzado el equilibrio.
Fase lquida
Fase vapor
66
Benceno (vap)
Tolueno (vap)
Propano (vap)
Benceno (liq)
Tolueno (liq)
Propano (liq)
FASE VAPOR
FASE LQUIDA
T
P
y
B
?
x
B
?
Algunas de las relaciones bsicas que entregan la
distribucin de una substancia entre una fase gaseosa y
una lquida en equilibrio son:
Ley de Raoult
Ley Henry
Coeficientes de Distribucin
67
Ley de Raoult
) T ( P x P y P
Vi i i p
= =
Franois Marie Raoult
(1830-1901)
La ley de Raoult es un modelo idealizado del comportamien-
to de un sistema lquido-vapor en equilibrio, proporciona
resultados realistas solo en algunos sistemas.
68
Esta relacin resulta generalmente valida cuando la
composicin del componente en la fase lquida se aproxima
a 1 (x 1). En algunos casos resulta valida en toda la gama
de composiciones para mezclas de substancias similares,
como es el caso de hidrocarburos de cadena lineal. En
general esta ley se cumple bastante bien en sistemas no
polares.
69
Ley de Henry
William Henry
(1775-1836)
Como muchas disoluciones se desvan
bastante del modelo de disolucin ideal, se
defini el modelo de disolucin diluida
ideal. Esta es una disolucin en la cual las
molculas de soluto prcticamente slo
interaccionan con molculas de disolvente.
Esto se cumple en la condicin limite cuando:
1 x
disolvente
0 x
soluto

y
En condiciones de dilucin suficientemente elevada, todas
las disoluciones no electrolticas pasan a ser disoluciones
diluidas ideales.
70
La ley de Henry es una relacin que resulta vlida para
soluciones en las que la composicin del componente en la
fase lquida se aproxima a 0 (x 0), siempre y cuando el
componente no se disocie, ionice o reaccione en la fase
lquida.
i i i P
) T ( H x P y P = =
La constante de Henry depende del sistema en particular y
de la temperatura, y en general aumenta con la tempe-
ratura.
En 1803 William Henry estudio la solubilidad de gases en
lquidos a distintas presiones, enunciando:
71 72
Limitaciones de la leyes de Raoult y de Henry:
A altas presiones o para gases muy solubles dejan de
cumplirse estas leyes. Disoluciones acuosas de
amoniaco, dixido de carbono, y cido clorhdrico son
ejemplos de componentes que se desvan ampliamente
de las predicciones hechas por estas leyes, excepto a
bajas presiones. Estas desviaciones son debidas a la
reaccin qumica del gas con el lquido y la ionizacin
subsiguiente de las molculas disueltas.
73
Problema (N31 Cap7). Utilizar la ley de Raoult o la ley de
Henry (segn corresponda) para calcular la presin y
composicin de la fase gaseosa (fraccin molar) de una
solucin que contiene 0.05% molar de N
2
y 99.95% molar de
agua en equilibrio con N
2
gaseoso y vapor de agua a 90C.
Dato: La constante de Henry para el N
2
a 90C: H 1.26 10
5
[atm/frac. Molar]
0.05% molar N
2
99.95% molar H
2
O
N
2
y H
2
O fase gas
T=90C
Aplicamos la ley de Henry para el N
2
ya
que x0
[ ] atm 63 10 26 . 1 0005 . 0 H x P
5
) N ( ) N ( p
2 2
= = =
Aplicamos la ley de Raoult para el H
2
O
como x1
) C 90 ( P x P
) O H ( v ) O H ( ) O H ( p
2 2 2
=
74
Desde la Tabla de Presiones de Vapor del Agua con
T=90C:
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] [ ] atm 69 . 0 atm 69 . 0 9995 . 0 P
atm 69 . 0
mmHg 760
atm 1
mmHg 76 . 525 ) C 90 ( P
) O H ( p
) O H ( v
2
2
= =
= =
Luego, la presin total del sistema es:
[ ] [ ] atm 69 . 63 atm ) 69 . 0 63 ( P P P
) O H ( p ) N ( p
2 2
= + = + =
Las fracciones molares en la fase gaseosa son:
[ ]
[ ]
99 . 0 01 . 0 1 y 1 y
01 . 0
atm 69 . 63
atm 69 . 0
P
P
y
O H N
) O H ( p
O H
2 2
2
2
= = =
= = =
75
Coeficientes de Distribucin
Los coeficientes de distribucin se definen para un
componente distribuido en las fases en equilibrio como:
i
i
i
x
y
K =
) P , T ( f K =
76
Fig 10.14 (pag. 386 SVN
Sexta edicin)
77
El Punto de Roco de una mezcla de vapores es la tempe-
ratura a la cual se forma la primera gota de lquido cuando se
enfra la mezcla a presin constante.
Mezcla Gaseosa
P T
Enfriando a
presin constante
Mezcla Gaseosa
P T
R
Aparece la primera
gota de lquido
La temperatura a la que aparece la primera gota se
le conoce como temperatura de roco
Punto de Roco
78
La temperatura del punto de burbuja a una presin dada es
la temperatura a la cual la presin de vapor de la mezcla
lquida es igual a la presin total del sistema.
Punto de Burbuja
T
B
Mezcla Lquida
P = Constante
Primera
Burbuja
79
Sistemas binarios en equilibrio
80
El Diagrama P-xy representa convenientemente el comporta-
miento de los sistemas binarios en equilibrio a una temperatura
constante.
P
P
v1
P
V2
y
1
T constante
Lquido
Vapor
L + V
x
1
81
Considerando un sistema cerrado que contiene una mezcla
binaria donde la composicin del componente ms voltil es
x
1
, e inicialmente esta a una presin tal que todo el sistema
es lquido (punto C).
P
X1 0 1
C
D
F
Si a temperatura constante se
disminuye la presin se alcan-
zara una presin donde el
lquido comienza a evapo-
rarse (punto D), en este punto
la composicin inicial x
1
es
igual a la inicial ya que solo se
ha evaporado solo una canti-
dad infinitesimal de lquido.
82
Si se sigue disminuyendo la presin en forma isotrmica por
debajo del punto D se tendr la consecuente evaporacin
de lquido, hasta alcanzar el punto F, en el que se vaporiza
la ultima gota de lquido. Para los puntos que estn entre D
y F, las fases lquida y gaseosa estn en equilibrio.
P
X
1 0 1
C
D
F
El punto de D es el punto
de burbuja y el punto F es
el punto de roco.
83
Se puede repetir esta experiencia para varias composiciones
x
1
, y luego se unen los puntos D y F obtenidos, consiguiendo
el diagrama de P versus x.
P
X1 0 1
C
D
F
C
D
F
C
D
F
C
D
F
C
PV1
C
D
F
C
D
F
C
PV2
P
P
v1
P
V2
y
1
T constante
Lquido
Vapor
L + V
x
1
84
Podemos determinar la lnea de los puntos de burbuja (los
puntos D) en el diagrama P-xy para una solucin ideal de
una mezcla de dos componentes a temperatura constante:
2 P 1 P
P P P + =
v1 1 1 P
P x P =
v2 1 v2 2 2 P
P ) x 1 ( P x P = =
2 2 1 v 1 v v
P x ) P P ( P + =
P
P
v1
P
V2
x
1
P
1
P
2
Graficando P en funcin de
x
1
para una temperatura
constante obtenemos:
T constante
85
2 2 1 v 1 v v
P x ) P P ( P + =
v1 1
P x P y =
1
2 2 1 v
v1
1
v v
P
P
P y
) P P ( P + =
1
2 1
2
1
v
1
v v
v
P
y
) P P (
P
P

=
1 v v v
v v
y ) P P ( P
P P
P
2 1 1
2 1

=
Graficando P en funcin de y
1
para una temperatura constante
P
P
v1
P
V2
y
1
T constante
Igualmente, podemos encontrar la curva de los puntos de
roco (los puntos F) para una solucin ideal :
86
Representando ambas curvas en el diagrama P-xy:
P
P
v1
P
V2
y
1
T constante
Lquido
Vapor
L + V
x
1
87
Si disminuimos la P a T constante desde C hasta G:
P
P
v1
P
V2
y
1
Lquido
Vapor
C
F
E
G
D
x
1 0 1
C: Disolucin lquida.
D: Aparece la primera
burbuja de vapor
E: Lquido y vapor en
equilibrio
F: Queda la ultima gota
de lquido
G: Todo es vapor
88
Cuando se alcanza la presin del punto D se evapora la
primara burbuja de vapor cuya composicin la encontramos
prolongando horizontalmente hasta la curva de los puntos
de roco.
P
P
v1
P
V2
y
1
Lquido
Vapor
C
F
E
G
D
x
1 0 1
89
P
P
v1
P
V2
Lquido
Vapor
C
F
E
G
D
y x
0 1
x
1
En el punto E el sistema esta formado por dos fases en
equilibrio; una fase lquida y una fase gaseosa. La
composicin de la fase gaseosa la encontramos en la curva
de roco, y la composicin de la fase lquida en la curva de
puntos de burbuja.
La composicin global del
sistema sigue siendo x
1
.
90
P
P
v1
P
V2
y
Lquido
Vapor
C
F
E
G
D
x
0 1
A
B
La lnea AEB se llama lnea de conjuncin, y une las
composiciones de las fases en equilibrio.
91
P
P
v1
P
V2
Lquido
Vapor
C
F
E
G
D
y
1
=x
1 x
0 1
Al llegar al punto F se evapora la ultima gota infinitesimal de
lquido cuya composicin la obtenemos desde la curva de
los puntos de burbuja.
92
En forma anloga al Diagrama P-xy se puede representar el
comportamiento de los sistemas binarios en equilibrio a
presin constante en el Diagrama T-xy.
T
V1
T
V2
T
x
1
y
1
Lquido
Vapor
L+V
Temperatura de ebullicin
del componente 1
Temperatura de ebullicin
del componente 2
Curva de puntos
de burbuja
Curva de puntos
de rocio
93
Si se calienta isobaricamente un sistema cerrado (punto A),
la primera burbuja de vapor aparecer cuando se alcance el
punto B. La composicin de esta burbuja de vapor se
obtiene prolongando en lnea recta desde el punto B hasta la
curva de los puntos de burbuja como se muestra en la figura.
Lquido
Vapor
x
1
A
B
C
D
T
b
T
b2
y
P = Constante
A medida que aumenta la
temperatura y se va evaporan-
do ms lquido, el lquido
remanente se va enriquecien-
do en el componente 2, que es
menos voltil y con un mayor
punto de ebullicin.
94
Si seguimos calentando llegaremos al punto C donde se
evapora la ultima gota de lquido (punto de roco).
Lquido
Vapor
x
1
A
B
C
D
T
b
T
b2
x
P = Constante
95
La curva de los puntos de burbuja la podemos obtener:
2 P 1 P
P P P + =
La ley de Raoult (solucin ideal): ) (T P x P
vi i Pi
=
) ( ( ) ( T P ) x 1 T P x P
v2 1 v1 1
+ =
) ( ) (
) (
T P T P
T P P
x
2 v 1 v
2 v
1

=
Para una temperatura dada encontramos la composicin en
la fase lquida del componente ms voltil en el punto de
burbuja. Relacin que podemos utilizar para trazar la curva
de los puntos de burbuja del diagrama.
96
La curva de los puntos de roco la obtenemos considerando:
P
P
y
1 P
1
=
P
T P x
y
v1 1
1
) (
=
De la ley de Raoult:
Reemplazando x
1
de la relacin obtenida para los puntos de
burbuja:
) ( ) (
) (
T P T P
T P P
x
2 v 1 v
2 v
1

=
P
T P
T P T P
T P P
y
v1
2 v 1 v
2 v
1
) (
) ( ) (
) (

=
Con esta relacin podemos trazar la curva de los puntos de
roco.
97
Sistema:
acetonitrilo(1)-nitrometano(2)
Sistema que concuerda
estrechamente con la ley
de Raoult.
98
Considerando el proceso de calentamiento descrito por la
trayectoria a-d.
a-b: La mezcla lquida binaria subenfriada con un 60%
molar del componente 1 se calienta hasta llegar al
punto b sobre la curva de los puntos de burbuja.
En b: 6 . 0 x =
En b`:
7452 . 0 y = (Desde la ley de Raoult)
A diferencia de la vaporizacin de una sustancia pura,
la vaporizacin de una mezcla a presin constante
generalmente no ocurre a temperatura constante.
b-c:
99
A medida que aumenta la temperatura ms all de la
del punto b, la cantidad de vapor se incrementa y la
del lquido disminuye. Durante este proceso las
composiciones de la fase vapor y la de lquido
cambian como lo indican las trayectorias b`c y bc`
Cuando se alcanza la temperatura del punto c se llega
a la curva de los puntos de roci, lugar donde
desaparece la ultima gota de lquido.
En c:
6 . 0 y = ( de la fase vapor)
4351 . 0 x = En c`:
(de la gota de lquido)
c-d: Sobrecalentamiento de la mezcla gaseosa.
100
Problema. Un estanque cerrado contiene benceno y tolueno
distribuidos en las fases lquida y vapor en equilibrio. Si el
estanque se encuentra a 160 C y a la presin de 4000 mm
Hg. Cules son las composiciones de la fase liquida y
vapor?
Benceno (v)
Tolueno (v)
Benceno (liq)
Tolueno (liq)
P T
T = 160 C
P = 4000 mm Hg
) T ( P x P y
VB B B
=
) T ( P ) x 1 ( P y
VT B T
=
0 . 1 y y
T B
= +
P ) C 160 ( P ) x 1 ( ) C 160 ( P x
VT B VB B
= +
De la tabla de constantes de Antoine:
A B C
Benceno 6,90565 1211,033 220,79
Tolueno 6,95334 1343,943 219,377
101
P
V (BENCENO)
5312,9 mm Hg
P
V

(TOLUENO)
2575,4 mm Hg
Con la ecuacin de Antoine:
C T
B
A ) (P lg
V
+
=
Obtenemos:
4000 ) x 1 ( 4 . 2575 x 9 . 5312
B B
= + Reemplazando:
52 . 0 x
B
=
[ ]
[ ]
69 . 0
Hg mm 4000
Hg mm ) 9 . 5312 )( 52 . 0 (
y
B
= =
De la condicin de saturacin:
Luego, la composicin en las fases lquida y gaseosa son:
Fase Fase
Lquida Vapor
Benceno 0,52 0,69
Tolueno 0,48 0,31
102
Sistemas multicomponente en
equilibrio
Si es aplicable la ley de Raoult para encontrar el punto de
roco:
0
) T ( P
y
P 0 . 1
0 . 1
) T ( P
P y
, 0 . 1 x
) T ( P
P y
x
P y ) T ( P x
Vi
i
Vi
i
i
Vi
i
i
i Vi i
=
=

=
=

103
El punto de roco se determina encontrando aquella
tempera-tura que satisface la igualdad anterior (por ensayo y
error o por intermedio de un mtodo de convergencia).
0
) T ( P
y
P 0 . 1
Vi
i
=

Para encontrar la temperatura del punto de burbuja a una
presin dada aplicamos que es la temperatura a la cual la
presin de vapor de la mezcla lquida es igual a la presin
total del sistema.

= ) T ( P x P
vi i
104

= ) T ( P x P
vi i
Se resuelve encontrando aquella temperatura que satisface
la igualdad anterior (por un procedimiento de prueba y error
o por intermedio de un mtodo de convergencia).
105
Ejemplo. Asumiendo valida la Ley de Raoult para la siguiente
mezcla:
Compuesto % molar
n-Hexano 20
Benceno 50
Tolueno 30

La presin del punto de roco es la presin a la cual
condensa la primera gota desde la mezcla gaseosa a la
temperatura constante de 150 F (65.6 C).
a) Cul es la presin del punto de roco de la mezcla si la
temperatura es de 150 [F]?
) T ( P x P y
v i i
=
1 x
i
=

1
) T ( P
P y
vi
i
=

P
1
) T ( P
y
vi
i
=

106
Compuesto A B C
n-Hexano 6.87776 1171.530 224.366
Benceno 6.90565 1211.033 220.790
Tolueno 6.95334 1343.943 219.377

De la tabla de constantes de Antoine:
[ ]
[ ]
[ ] mmHg 73 . 172 10 P
mmHg 37 . 475 10 P
mmHg 90 . 687 10 P
377 . 219 6 . 65
943 . 1343
95334 . 6
) Tolueno ( v
790 . 220 6 . 65
033 . 1211
90565 . 6
) Benceno ( v
366 . 224 6 . 65
530 . 1171
87776 . 6
) Hexano n ( v
= =
= =
= =

[ ] mmHg 78 . 324 P
P
1
10 079 . 3
P
1
73 . 172
3 . 0
37 . 475
5 . 0
90 . 687
2 . 0
3
=
=
= + +

P
1
) T ( P
y
v
i
=

107
b) Cul es la temperatura del punto de roco de la mezcla si
la presin es de 85 [psia]?
La temperatura del punto de roco ser la temperatura a la
cual condensa la primera gota desde el vapor a la presin de
85 psia (4394.558 mm Hg).
1 x
i
=

) T ( P x P y
v i i
=
1
) T ( P
P y
vi
i
=

0
) T ( P
y
P 1
vi
i
=

0
) T ( P
3 . 0
) T ( P
5 . 0
) T ( P
2 . 0
558 . 4394 1
) Tolueno ( v ) Benceno ( v ) Hexano n ( v
=

+ +

108
Las presiones de vapor se calculan por medio de la Ecuacin
de Antoine.

=
=
=
377 . 219 T
943 . 1343
95334 . 6
) Tolueno ( v
790 . 220 T
033 . 1211
90565 . 6
) Benceno ( v
366 . 224 T
530 . 1171
87776 . 6
) Hexano n ( v
10 P
10 P
10 P
La temperatura de roco se determina por un procedimiento
de prueba y error, donde se buscara que temperatura
satisface la relacin anterior.
109
790 . 220 T
033 . 1211
90565 . 6
7 . 14
760
85 lg
+
=

Para el benceno:
[ ] C 4 . 150 T =
377 . 219 T
943 . 1343
95334 . 6
7 . 14
760
85 lg
+
=

Para el tolueno:
[ ] C 6 . 186 T =
La temperatura debe encontrarse entre 150.4 y 186.6 C.
T [C] Pv Hexano Pv Benceno Pv Tolueno Expresin
150,0 5602,596 4360,752 2065,073 -0,299
160,0 6757,806 5312,914 2575,373 -0,056
170,0 8074,082 6407,882 3175,548 0,133
162,7 7096,870 5594,021 2728,184 0,000
Por un procedimiento de tanteo
Temperatura de Roco
110
c) Cul es la temperatura del punto de burbuja de la mezcla
si la presin es de 70[psig]? El barmetro indica 780 [mm
Hg].
La temperatura del punto de burbuja a una presin dada es la
temperatura a la cual la presin de vapor de la mezcla lquida
es igual a la presin total del sistema.
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] [ ] Hg mm 4399 Hg mm 780
psi 14.7
Hg mm 760
psi 70 P = + =
0 4399 ) T ( P 3 . 0 ) T ( P 5 . 0 ) T ( P 2 . 0
) Tol ( v ) Ben ( v ) Hex ( v
= + +

= ) T ( P x P
vi i
111
( )
790 . 220 T
033 . 1211
90565 . 6 4399 lg
+
= [ ] C 4 . 150 T =
( )
377 . 219 T
943 . 1343
95334 . 6 4399 lg
+
=
[ ] C 6 . 186 T =
0 4399 ) T ( P 3 . 0 ) T ( P 5 . 0 ) T ( P 2 . 0
) Tol ( v ) Ben ( v ) Hex ( v
= + +
Resolviendo por un procedimiento de prueba y error:
T [C] Pv Hexano Pv Benceno Pv Tolueno Expresin
150 5602,596 4360,752 2065,073 -478,583
160 6757,806 5312,914 2575,373 381,630
155,75 6247,800 4891,438 2348,039 0,691
Temperatura de burbuja
112
Sistemas lquido-vapor no ideales
Muchas mezclas voltiles no cumplen con la ley de Raoult.
Las desviaciones surgen por interacciones especificas entre
las molculas de los componentes de la mezcla.
Por ejemplo, en el caso de la mezcla acetona-cloroformo las
desviaciones son negativas ya que la interaccin puente de
hidrogeno entre las molculas de acetona y cloroformo es
ms intensa que las interaccin dipolo-dipolo que hay entre
las molculas de cada solvente.
113
Desviacin Negativa Desviacin Positiva
114
Cuando un gas se pone en contacto con
la superficie de un lquido, algunas de las
molculas del gas que chocan con la
superficie del lquido se disolvern. Estas
molculas de gas disuelto continuarn en
movimiento en el lquido, volviendo algu-
nas a la superficie y pasando de nuevo al
estado gaseoso.
Fase Gaseosa
Fase Lquida
5.7 Solubilidad de gases en
lquidos
5.7 Solubilidad de gases en
lquidos
115
Substancia Formula 0C 10C 20C 30C 40C
Dioxido de carbono, 760 mm Hg CO
2
0,3346 0,2318 0,1688 0,1257 0,0973
Monoxido de Carbono, 760 mm Hg CO 0,0044 0,0035 0,0028 0,0024 0,0021
Cloro, 760 mm Hg Cl
2
1,4600 0,9800 0,7160 0,5620 0,4510
Dioxido de azufre, 760 mm Hg SO
2
22,8300 16,2100 11,2900 7,8100 5,4100
Desde el Manual del Ingeniero Qumico se extrajeron las
siguientes solubilidades de algunos gases en agua,
expresadas en gramos de substancia en 100 cm
3
de solucin
saturada.
Substancia Formula 50C 60C 70C 80C
Dioxido de carbono, 760 mm Hg CO
2
0,0761 0,0576
Monoxido de Carbono, 760 mm Hg CO 0,0018 0,0015 0,0013 0,0010
Cloro, 760 mm Hg Cl
2
0,3860 0,3240 0,2740 0,2190
Dioxido de azufre, 760 mm Hg SO
2
4,5000
116
Que sucede con la cantidad de gas disuelto
con las variaciones de temperatura?
Que sucede con la cantidad de gas disuelto
con las variaciones de presin?
En general, podemos ver que la solubilidad de los gases
en agua disminuye con el aumento de temperatura. Sin
embargo, algunos solventes distintos del agua la
solubilidad de los gases no disminuye con el aumento de
la temperatura.
La solubilidad de todos los gases aumenta con el
incremento de presin del sistema. Un ejemplo son las
bebidas gaseosas embotelladas.
117
Fuente de informacin para solubilidad de gases:
Solubility Data Series, Kertes et, Pergamont Press, 1979.
En la introduccin de cada volumen, hay una excelente
discusin y definicin de varios mtodos por los cuales la
solubilidad del gas puede ser obtenida.
The Properties of Gases and Liquids, Reid, Prausnitz and
Poling, Mc Graw-Hill,1987 (en las 4 ediciones). Proporciona
datos y mtodos para estimar la solubilidad de varios
sistemas de equilibrio lquido-vapor.
Chemical Data Series, Gmehling et. Proporciona abundan-
tes datos de sistemas en equilibrio lquido-vapor.
Manual del Ingeniero Qumico, Mc Graw Hill. Proporciona
datos de sistemas en equilibrio lquido-vapor.
118
Se define el Coeficiente de Solubilidad de un gas en un
lquido como el numero de centmetros cbicos del gas (en
CNPT) que se disuelven en 1 cm
3
de un solvente bajo la
presin parcial de 1 atm.
Cuando la concentracin del
soluto es muy baja se puede
asumir que la densidad de la
solucin es la del disolvente
119
Problema (N35 Cap7). El coeficiente de solubilidad del CO
2
en agua a 20C es 0.0901.
a) Calcular la constante de Henry, en atm/fraccin molar de
CO
2
en agua a 20C a partir del coeficiente de solubilidad
dado.
De la ley de Henry:
2 2 2
CO CO ) CO ( p
H x P =
Presin parcial
de CO
2
de 1 atm
FASE VAPOR
H
2
O y CO
2
T=20C
FASE LQUIDA
2
2
2
CO agua
CO
CO
n n
n
x
+
=
De la definicin del coeficiente:
[ ] atm P
) p(CO
2
1 =
120
B.C.: 1 cm
3
de agua lquida.
[ ] [ ]
[ ]
[ ] mol 0556 . 0
mol
g
18
g 1
PM
m
n
g 1 cm 1
cm
g
1 V m
agua
agua
3
3
agua
=

= =
=

= =
De la definicin del coeficiente de solubilidad:
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] mol . ) CNPT (
cm
mol
cm . n
CO
6
3
3
10 022 4
22400
1
0901 0
2

= =
[ ]
[ ] mol ) . . (
mol .
x
CO
6
6
10 022 4 0556 0
10 022 4
2

+

=
5
10 233 7
2

= . x
CO
121
[ ]
[ ] molar fraccin .
atm
x
P
H
CO
) CO ( p
CO
5
10 233 7
1
2
2
2

= =

=
molar fraccin
atm
. H
CO
5 13825
2
Reemplazando en la ley de Henry:
122
b) Calcular cuntos gramos de CO
2
pueden disolverse en
una botella de 355 cm
3
de soda a 20C si el gas ubicado por
encima de la soda es CO
2
puro a una presin manomtrica
de 2.5 atm. Suponer que las propiedades del lquido son las
del agua.
2 2 2
CO CO CO
PM n m =
totales CO CO
n x n
2 2
=
[ ]
[ ] mol 72 . 19
mol
g
18
cm
g
1 cm 355
PM
V
n
3
3
lquido lquido
totales
=

=
Asumiendo que el lquido es solo agua:
123
De la ley de Henry:
( )[ ]
4
CO
) CO ( p
CO
10 53 . 2
molar fraccin
atm
5 . 13825
atm 1 5 . 2
H
P
x
2
2
2

=

+
= =
( ) ( )[ ] [ ]
[ ] [ ] g 22 . 0
mol
g
44 mol 10 989 . 4 PM n m
mol 10 989 . 4 mol 72 . 19 10 53 . 2 n x n
3
CO CO CO
3 4
totales CO CO
2 2 2
2 2
=

= =
= = =

Luego:
124
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
3
cm 127 lt 127 . 0 V
atm 1
K ) 273 37 (
K mol
atm lt
08206 . 0 mol ) 004989 . 0 (
P
nRT
V
nRT PV
= =
+

= =
=
c) Qu volumen ocupara el CO
2
disuelto si se liberara de la
solucin a la presin y temperatura corporales, 37C y 1 atm.
125
P
V
(T): Presin de vapor del componente a la temperatura T.
P
p
: Presin parcial del componente en la fase gaseosa.
P: Presin total del sistema.
y: Fraccin molar del componente en la fase gaseosa.
x: Fraccin molar del componente en la fase lquida.
H(T): Constante de la ley de Henry para el componente.
K : Coeficiente de distribucin de un componente .
Nomenclatura:
126
5.8 Sistemas Lquido-Slido
5.8 Sistemas Lquido-Slido
Las generalizaciones que se aplican al equilibrio
lquido-vapor no son aplicables a los sistemas lquido-
slido. Se conoce poco en lo concerniente a las
relaciones entre solubilidad y propiedades especificas
del soluto y el disolvente. Las relaciones de solubilidad
de cada sistema en particular deben determinarse
aisladamente por medios experimentales y es imposible
predecir exactamente el comportamiento de un sistema
a partir del de otra.
127
La Solubilidad es la cantidad de slido que puede
disolverse en un lquido.
La solubilidad depende principalmente del par soluto-
solvente que se trate y de la temperatura.
Una solucin que contiene disuelta toda la cantidad de
slido que puede disolverse en ella se conoce como
solucin saturada.
Slido
Solucin
saturada
128
129
La cristalizacin de un soluto dentro de una disolucin
puede realizarse de tres formas diferentes:
Reduciendo la temperatura de la disolucin hasta la
saturacin y cristalizacin. Si se enfra una solucin
saturada, la solubilidad del soluto generalmente
disminuye, y parte del soluto precipitara en forma de
cristales
1.-
Por evaporacin del solvente hasta que la disolucin
se sature y cristalice.
2.-
Variando la naturaleza del sistema por adicin de otra
sustancia. Por ejemplo, las sales inorgnicas pueden
ser obligadas a cristalizar de disoluciones acuosas por
adicin de alcohol.
3.-
Cristalizacin
130
Cuando se forman ciertas sales por cristalizacin a partir de
soluciones acuosas las molculas de sal pueden encontrarse
unidas a una o ms molculas de agua.
Sales Hidratadas
El agua contenida en estos cristales se conoce como agua
de hidratacin, y la substancias misma reciben el nombre
de sales hidratadas
El sulfato de magnesio
monohidratado MgSO
4
H
2
O
es una sal hidratada
131
Diagrama de Fases de
Sistemas Slido-lquido
Los datos de solubilidad pueden presentarse claramente en
un diagrama de fases. Estos diagramas muestran las
composiciones de equilibrio de un sistema como funcin de
una o ms variables del sistema. Generalmente un
diagrama de fases de un sistema slido-lquido es una
representacin de las composiciones de equilibrio del
sistema en funcin de la temperatura y la fraccin msica
del slido.
132
Para el sistema MgSO
4
-H
2
O, el sulfato de magnesio slido
existe en varias formas:
MgSO
4
MgSO
4
H
2
O
MgSO
4
6H
2
O
MgSO
4
7H
2
O
MgSO
4
12H
2
O
: Sulfato de magnesio anhidro
: Sulfato de magnesio monohidratado
: Sulfato de magnesio hexahidratado
: Sulfato de magnesio heptahidratado
: Sulfato de magnesio dodecahidratado
133
Diagrama de fases
sistema MgSO
4
-H
2
O
134



























Solucin +
MgSO4H2o
Solucin +
MgSO47H2O
MgSO47H2O
+MgSO4
MgSO412H2O
+MgSO4
a
b
c
d
e
f
g
h
i j
k l
m n
o
0
.
5
2
7

0
.
4
8
8

T [F]
Fraccin msica
Las lneas ab, bc, cd, de y
ef representan soluciones
saturadas de MgSO
4
en
equilibrio con cristales sli-
dos cuya composicin
viene dada por las lneas
hi, jk, lm y no.
Solucin saturada
Slido
135
Si se enfra esta solucin, el sistema sigue un camino
vertical hasta el punto B (80F), donde la solucin se
encuentra saturada (precipita el primer cristal de
MgSO
4
7H
2
O cuya fraccin msica de MgSO
4
en la sal
heptahidratada es 0.488).
Ejemplo. Considerando una solucin con un 27.5 % en peso
de MgSO
4
a 100 F, condicin que se localizada en el punto
A.
Si se sigue enfriando el sistema llegara hasta el punto D (60
F), donde consistir de una solucin saturada de MgSO
4
con un 24.5% peso (punto C) y cristales slidos con un % en
peso dado por el punto E.
136


























Solucin +
MgSO4H2o
Solucin +
MgSO47H2O
MgSO47H2O
+MgSO4
MgSO412H2O
+MgSO4
a
b
c
d
e
f
g h
i
j
k l
m n
o
0
.
5
2
7

0
.
4
8
8

T [F]
Fraccin msica
A
B
D
100
80
27.5
C E
24.5
137
Regla de la Palanca
Para plantear la regla de la palanca consideremos un
sistema slido-lquido con una fraccin msica global x
F
de
MgSO
4
(por ejemplo el punto D del esquema anterior) que se
separa en una solucin saturada con una fraccin msica x
s
(el punto C) y cristales slidos con una fraccin msica x
c
(Punto E).
C S F + = B.M. Global:
B.M. MgSO
4
:
C S F
x C x S x F + =
( )
F C
S F
C S F
x x
x x
S
C
x C x S x C S

=
+ = +
138
En forma similar se puede demostrar:
CE
CD
F
C
=
La Regla de la Palanca no es ms que una forma de
representar el Balance de Masa.
El termino del lado derecho corresponde a la relacin entre
las distancias:
DE
CD
x x
x x
S
C
F C
S F
=

=
139
Problema (N43 Cap7). Se enfra una solucin acuosa que
contiene 30% en peso de MgSO
4
hasta 50 F. Calcular el
porcentaje del MgSO
4
disuelto que precipita como sal
heptahidratada, y la composicin de la solucin remanente.
Cristalizador
Solucin 30%
MgSO
4
Cristales
Solucin
50F
B.C.: 100 g de solucin al 30% en peso.
s c
m m 100 + = B.M. Total:
s s c c
m x m x 30 + = B.M. MgSO
4
:
Desde el Diagrama de Fase del sistema MgSO
4
-H
2
O con
30% en peso de MgSO
4
y 50 F obtenemos: x
c
y x
s
:
140
Solucin +
MgSO4H2o
Solucin +
MgSO47H2O
MgSO47H2O
+MgSO4
MgSO412H2O
+MgSO4
d
e
f
j
k l
m n
0
.
5
2
7
0
.
4
8
8
T [F]
Fraccin msica
50
0.3
0.23
s c
m m 100 + =
B.M. Total:
s c
m 23 . 0 m 488 . 0 30 + =
B.M. MgSO
4
:
Resolviendo:
[ ]
[ ] g 9 . 72 m
g 1 . 27 m
s
c
=
=

solucin g
MgSO g
23 . 0 x
4
s

=

solucin g
MgSO g
488 . 0 x
4
s

=
141
El % de MgSO
4
disuelto que precipita esta dado por:
100
) 100 )( 30 . 0 (
m x
) o precipitad ( MgSO %
c c
4

=
[ ]
[ ]
% 08 . 44 100
g ) 100 )( 30 . 0 (
g ) 1 . 27 ( ) 488 . 0 (
) o precipitad ( MgSO %
4
=

=
142
Si dos lquidos se mezclan y
luego se separa en dos fases
lquidas que contienen canti-
dades despreciables una de
otra se dicen que son lquidos
inmiscibles
Si luego de la separacin
cada fase contiene un cierta
cantidad de la otra se dice
que son lquidos parcial-
mente inmiscibles
Sistema
Inmiscible
Sistema
Parcialmente
Inmiscible
Fase Lquida 1
Fase Lquida 2
Fase Lquida 1
Fase Lquida 2
5.9 Sistemas Lquido-Lquido
5.9 Sistemas Lquido-Lquido
143
El proceso de separacin conocido como extraccin
lquido-lquido se basa en el hecho que al agregar una
tercera substancia a una mezcla lquida inmiscible esta se
distribuir segn su solubilidad relativa en cada fase. Un
ejemplo del proceso de extraccin lquido-lquido es el caso
de la acetona la cual es soluble tanto en el agua como en el
cloroformo, pero mucho mas en el cloroformo. Si se pone
en contacto una mezcla de agua y acetona con cloroformo,
una porcin substancial de la acetona pasara a la fase rica
en cloroformo una vez que la mezcla decante y se separe
en dos fases.
144
El coeficiente de distribucin de los sistemas ternarios es
la relacin entre las fraccin msicas del componente que
se distribuye entre las dos fases
2 lquida fase la en
1 lquida fase la en
x
x
K =
145
Diagramas Ternarios
El comportamiento de los sistemas ternarios parcialmente
miscibles puede representarse en un diagrama de fases
triangular, el cual puede tomar la forma de tringulo equiltero
(como el que veremos), o de triangulo rectngulo. En ambos
casos cada vrtice del triangulo representa un componente
puro, y las aristas representan soluciones binarias.
Considerando el sistema agua-acetona-
metil isobutil cetona a 25C
146
147
Cualquier composicin de esta mezcla que caiga dentro de la
regin A es un lquido de una sola fase. Mientras que cualquier
mezcla cuya composicin total este dentro de la regin B se
separa en dos fases.
Regin A
una fase
Regin B
dos fase
148
Las lneas que muestra la regin B, se llaman lneas de
enlace, lneas de unin o lneas de reparto, y conectan las
composiciones de las dos fases lquidas en equilibrio.
Lneas de enlace
149
Una disminucin de temperatura puede convertir un
sistema lquido-lquido ternario en que un par de sus
componentes son inmiscible en uno en que dos pares o los
tres pares son inmiscibles.
150
Problema (N50 Cap7). Se mezcla una corriente con un flujo
de 200 lb
m
por minuto que contiene acetona y agua, con una
segunda corriente de metil isobutil cetona pura, en un
estanque agitado, y la corriente producto pasa a un
decantador a 25C. Se forman dos fases y se separan en el
decantador. Una de ellas, cuyo flujo es de 177 lb
m
/min, se
analiza y comprueba que contiene 64.5% de MIBC y 30% de
acetona. Determinar el flujo y la composicin de la segunda
corriente de producto, as como la cantidad alimentada de
MIBC a la unidad.
151
Estanque de
Mezclado
200 lb
m
/min de
mezcla acetona y
agua
F
1
de MIBC
177 lb
m
/min 64.5% MIBC
30% Acetona
5.5% Agua
F
2
Decantador
25C
B.C.: 200 lb
m
/min de la mezcla acetona y agua.
Conocida la composicin de una de las fases obtenemos del
diagrama ternario del sistema la composicin de la fase en
equilibrio correspondiente.
152
H
2
O MIBC
Acetona
3,5% MIBC
19,0% Acetona
77,5% H
2
O
64,5% MIBC
30,0% Acetona
5,5% H
2
O
153
Estanque de
Mezclado
200 lb
m
/min de
mezcla acetona y
agua
F
1
de MIBC
177 lb
m
/min 64.5% MIBC
30% Acetona
5.5% Agua
F
2
Decantador
25C
3.5% MIBC
19% Acetona
77.5% Agua
2 1
F 177 F 200 + = + B.M Global:
) 035 . 0 ( F ) 645 . 0 )( 177 ( F
2 1
+ =
Resolviendo:
B.M. MIBC:
[ ]
[ ]
m 2
m 1
lb 142 F
lb 119 F
=
=
154
Problemas Resueltos
155
Problema (N19 Cap7). Un gas saturado con benceno aban-
dona un sistema de recuperacin de solventes a 45C y 730
mm Hg, fluye hacia un compresor seguido por un enfriador. El
gas y un condensado lquido abandonan el enfriador a 20C y
5 atm. Cuntos kilogramos de benceno se condensan por
cada mil litros de la mezcla original?
Sistema de
Recuperacin
de Solvente
Gas saturado en
Benceno a 45C
y 730 mm Hg
Compresor
Enfriador
Condensado
lquido
Gas
20C y 5 atm
n
1
n
2
n
3
156
Sistema de
Recuperacin
de Solvente
Gas saturado en
Benceno a 45C
y 730 mm Hg
Compresor
Enfriador
Condensado
lquido
Gas
20C y 5 atm
n
1
n
2
n
3
B.M. Total:
3 2 1
n n n + =
) y 1 ( n ) y 1 ( n
2 2 1 1
= B.M. al gas seco.
B.C.:1000 lt de gas saturado con benceno procedente del
sistema de recuperacin de solvente.
157
Calculo de los moles de alimentacin n
1
asumiendo compor-
tamiento de gas ideal.
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] mol 79 . 36
K ) 15 . 273 45 (
K mol
lt atm
08206 . 0
lt 1000
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 730
n
T R n V P
1
=
+

=
=
Sistema de
Recuperacin
de Solvente
Gas saturado en
Benceno a 45C
y 730 mm Hg
Compresor
Enfriador
Condensado
lquido
Gas
20C y 5 atm
n
1
n
2
n
3
158
Como el gas esta saturado a la entrada:
C T
B
A P lg
) C ( P P y
V
V
+
=
= 45
1
De la tabla de Constantes de Antoine para el benceno:
220.790 1211.033 6.90565
C B A
[ ] Hg mm 51 . 223 10 P
220.790 45
1211.033
- 90565 . 6
V
= =

+
[ ]
[ ]
306 . 0
Hg mm 730
Hg mm 51 . 223
y
1
= =
159
Considerando la condicin de saturacin a la salida:
) C 20 ( P P y
V 2
=
[ ] Hg mm 20 . 75 10 P
220.790 20
1211.033
- 90565 . 6
V
= =

+
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
020 . 0

atm 1
Hg mm 760
atm 5
Hg mm 20 . 75
y
2
= =
Del B.M. del Gas Seco:
[ ] mol 05 . 26 n
) 020 . 0 1 ( n ) 306 . 0 1 ( 79 . 36
2
2
=
=
Desde el B.M. Total:
[ ] mol 74 . 10 05 . 26 79 . 36 n
3
= =
160
De la tabla de propiedades de las sustancias:
Benceno 3 3
PM n m =
11 . 78 PM
Benceno
=
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] kg 84 . 0
g 1000
kg 1

mol
g
78.11 mol 74 . 10 m
3
=

=
161
Problema. Un flujo de 47.42 lt/s de una mezcla combustible
compuesta de un 20% molar de etano (C
2
H
6
) y 80% molar
de propano (C
3
H
8
) se alimenta a una cmara de combustin
donde se quema con aire en exceso. La mezcla gaseosa
combustible ingresa a la cmara a la temperatura de 226.65
C y a la presin de 38.92 atm. De la cmara de combustin
sale un flujo de gases de combustin de 86211.3 lt/s a 600
C y a 1.2 atm. Si la fraccin molar de conversin del etano
es de 0.8, la fraccin en volumen del propano en los gases
de combustin es de 0.00277, y la presin parcial del CO
en los gases de combustin es de 13.90 mm de Hg,
determine:
a) El punto de roco de los gases de combustin.
b) El porcentaje de exceso de aire alimentado.
162
Cmara
C
3
H
8
C
2
H
6
20%
80%
O
2
N
2
47,42 lt/s
226,65 C
38,92 atm
1,2 atm
600 C
86211,3 lt/s
C
3
H
8
C
2
H
6
O
2
N
2
CO
2
CO
H
2
O
Moles de mezcla combustible:
T R Z
V P
n


=
T
C
[K] P
C
[atm]
C
2
H
6
305,4 48,2
C
3
H
8
369,9 42,0
[ ] K 357 ) 9 . 369 )( 8 . 0 ( ) 4 . 305 )( 2 . 0 ( T
`
C
= + =
[ ] atm 24 . 43 ) 0 . 42 )( 8 . 0 ( ) 2 . 48 )( 2 . 0 ( P
`
C
= + =
a)
163
[ ]
[ ]
4 . 1
K 357
K ) 15 . 273 65 . 226 (
T
`
R
=
+
=
[ ]
[ ]
90 . 0
atm 24 . 43
atm 92 . 38
P
`
R
= =
T
R
=1,4
P
R
=0,9
Z=0,9
[ ]

=
+

=
s
mol
0 . 50
) 15 . 273 65 . 226 (
K mol
lt atm
) 08206 . 0 )( 9 . 0 (
s
lt
42 . 47 atm 92 . 38
n
164
Cmara
C
3
H
8
C
2
H
6
10 mol
40 mol
O
2
N
2
1,2 atm
600 C
86211,3 lt/s
C
3
H
8
C
2
H
6
O
2
N
2
CO
2
CO
H
2
O
Moles de gas de combustin:
[ ]
[ ]

=
+

=
s
mol
86 . 1443
K ) 15 . 273 600 (
K mol
lt atm
08206 . 0
s
lt
3 . 86211 atm 2 . 1
n
165
Cmara
C
3
H
8
C
2
H
6
10 mol
40 mol
O
2
N
2
C
3
H
8
C
2
H
6
O
2
N
2
CO
2
CO
H
2
O
n
1
n
2
n
3
n
4
n
5
n
6
n
7
La fraccin de conversin del etano es 0.8:

=
s
mol
0 . 2
s
mol
10 ) 8 . 0 1 ( n
1
La fraccin en volumen del propano es 0.00277:

=
s
mol
0 . 4
s
mol
) 86 . 1443 )( 00277 . 0 ( n
2
B.A.H:
5
n 2 ) 8 )( 4 ( ) 6 )( 2 ( ) 8 )( 40 ( ) 6 )( 10 ( + + = +

=
s
mol
168 n
5 166
En el punto de roco: P y ) T ( P
O H Roco V
2
=
[ ]
[ ]
[ ]
12 . 106
atm 1
hg mm 760
atm 2 . 1
s
mol
86 . 1443
s
mol
168
) T ( P
Roco V
=

=
[ ] Hg mm 12 . 106 ) T ( P
Roco V
=
De la tabla de presiones de vapor del agua:
[ ] Hg mm 09 . 102 ) C 52 ( P
V
=
[ ] Hg mm 20 . 107 ) C 53 ( P
V
=
Interpolando linealmente:
[ ] C 8 . 52 T
Roco
=
167
b)
Cmara
C
3
H
8
C
2
H
6
10 mol
40 mol
O
2
N
2
C
3
H
8
C
2
H
6
O
2
N
2
CO
2
CO
H
2
O
2
4
n
3
n
4
168
n
6
n
7
La presin parcial del CO es de 13.90 mm Hg:
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
01524 . 0
atm 1
Hg mm 760
atm 1.2
Hg mm 90 . 13
y
CO
= =

=
s
mol
0 . 22
s
mol
) 86 . 1443 )( 01524 . 0 ( n
4
168
22 n ) 3 )( 4 ( ) 2 )( 2 ( ) 3 )( 40 ( ) 2 )( 10 (
3
+ + + = + B.A.C:

=
s
mol
102 n
3
B.A.O:
Cmara
C
3
H
8
C
2
H
6
10 mol
40 mol
O
2
N
2
C
3
H
8
C
2
H
6
O
2
N
2
CO
2
CO
H
2
O
2
4
n
3
22
168
n
6
n
7
n
0
394 n 2 n 2 168 22 (102) ) 2 ( n 2
6 6 0
+ = + + + =
B.M.N
2
:
7 0
n n
21
79
=
7 6 3
n n 168 22 n 4 2 86 . 1443 + + + + + + =
Como los moles de gas de combustin son 1443.86 mol.
7 6
n n 86 . 1145 + =
(1)
(2)
(3)
169
Resolviendo las ecuaciones (1), (2) y (3)
[ ] mol 282 n
0
=
[ ] mol 85 n
6
=
[ ] mol 86 . 1060 n
7
=
Oxigeno terico:
O H 3 CO 2 O H C
2 2 2
2
7
6 2
+ +
O H 4 CO 3 O 5 H C
2 2 2 8 3
+ +

= + =

s
mol
235 ) 40 )( 5 ( ) 10 )( 5 . 3 (
Terico
Oxigeno
% 20 100
235
235 282
Aire de
Exceso %
=

170
Problema. Un flujo de aire hmedo de 850 [m
3
/min] a 25 C
y con una humedad relativa del 20%, se alimenta a una
unidad de calentamiento desde donde sale a 46 C. El aire
que sale de la unidad de calentamiento se utiliza para secar
una semilla en un secador adiabtico. Al secador entran
100 [kg/min] de semilla hmeda con un 20 % en peso de
agua, saliendo de esta unidad con un 12.09 % en peso de
agua. Asumiendo que todo el proceso se realiza a presin
atmosfrica.
a) Determine la fraccin molar de agua en el aire a la salida
del secador adiabtico.
b) Utilizando la carta psicrometrica, determine la
temperatura de la corriente de aire a la salida del secador
adiabtico.
171
B:M.: Semilla hmeda: AE SH
n n 100 + =
B:M.: Agua en la semilla hmeda:
AE SH
n n 1209 . 0 20 + =
00 . 9 n y 00 . 91 n
AE SH
= =
Resolviendo el sistema:
El volumen hmedo a las condiciones de entrada a la unidad
de calentamiento:
Aire a 25C
H
R
=20%
Unidad de
Calentamiento
T= 46C
Secador
Adiabtico
Semilla humeda
con 20% de agua
100 [kg/min]
Semilla humeda con
12,09 % de agua
T ?
y
agua
?
850 [m
3
/min]

=
Seco Aire kg
m
85 . 0 V
3
H
172

min
kg
1000
seco Aire de kg
m
85 . 0
min
m
850
seco
Aire
3
3

min
seco Aire kg
1000
min
O H kg
9
min
seco Aire kg
1000
seco Aire kg
O H kg
004 . 0
salida la a
Absoluta
Humedad
2 2

seco Aire kg
O H kg
013 . 0
salida la a
Absoluta
Humedad
2
173
25C
0.004
46C
20%
V
H
= 0.85
24C
0.013
70%
174
% 70 H
R
=
a) La humedad relativa a la salida del secador adiabtico.
) C 24 ( P
P y
7 . 0
) O H ( V
O H
2
2

=
De la Tabla de presiones de vapor con 24 C.
[ ] Hg mm 377 . 22 ) C 24 ( P
) O H ( V
2
=
[ ]
[ ]
0206 . 0
Hg mm 760
Hg mm ) 377 . 22 )( 7 . 0 (
y
O H
2
= =
Luego:
b) La temperatura a la salida del secador adiabtico
obtenida desde la carta psicrometrica es:
[ ] C 24 T =
175
Problema. Considerando una mezcla 40% molar de n-
pentano, 30% de n- hexano y 30% de n-heptano, a la presin
de 20 atm. Determine la temperatura del punto de roco y del
punto de burbuja de la mezcla.
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] Hg mm 15200
atm 1
Hg mm 760
atm 20 P = =
232 T
63 . 1064
85221 . 6 ) 15200 lg(
+
=
Para el pentano:
[ ] C 7 . 166 T =
9 . 216 T
115 . 1268
90240 . 6 ) 15200 lg(
+
=
Para el heptano:
[ ] C 2 . 249 T =
176
T [C] P Pv(pentano) Pv(hexano) Pv(heptano) Expresin
240 15200 39503,7174 22641,2748 13394,4216 -0,30424812
220 15200 31393,0776 17432,199 9997,0259 -0,08860617
210 15200 27768,0154 15158,5142 8548,30427 0,05321712
213,53 15200 29015,4327 15936,7121 9041,52125 1,5362E-05

= 1 x
i
) T ( P x P y
V i i
= 0 1
) T ( P
y
P
V
i
=

0 1
) T ( P
30 . 0
) T ( P
30 . 0
) T ( P
40 . 0
15200
) o tan Hep ( V ) Hexano ( V ) o tan Pen ( V
=

+ +

=
9 . 216 T
115 . 1268
90240 . 6
) o tan Hep ( V
10 P

=
232 T
63 . 1064
85221 . 6
) o tan Pen ( V
10 P

=
366 . 224 T
53 . 1171
87776 . 6
) Hexano ( V
10 P
Punto de roco:
177
Punto de burbuja:
0 15200 ) T ( P 3 . 0 ) T ( P 3 . 0 ) T ( P 4 . 0
) Hep ( v ) Hex ( v ) Pen ( v
= + +

= ) T ( P x P
vi i
T [C] P Pv(pentano) Pv(hexano) Pv(heptano) Exprecin
170 15200 15991,0384 8074,08203 4214,73352 -5116,93997
200 15200 24422,4205 13094,8512 7254,83255 673,873318
197 15200 23472,2644 12515,422 6895,72981 12,2513092
196,94 15200 23453,5104 12504,0166 6888,68035 -0,78673885
196,943621 15200 23454,6419 12504,7047 6889,10564 -0,00010792
Luego, la temperatura de burbuja:
[ ] C 94 . 196 T
B
=
178
Problema (N44 Cap7). Se disuelven 120 gramos de MgSO
4
en 280 gramos de agua a 190F:
Determinar la cantidad y composicin de cada fase si se
enfra la solucin hasta el equilibrio a 120F.
Determinar la cantidad y composicin de cada fase si se
enfra la solucin hasta su equilibrio a 65F.
Determinar la cantidad y composicin de cada fase si se
enfra la solucin hasta alcanzar el equilibrio a 30F,
proceso durante el cual se evapora un 5% del total del
agua.
a)
b)
c)
[ ]
( )[ ]
% 70 30 100 O H %
% 30 100
g 280 120
g 120
MgSO %
2
4
= =
=
+
=
Con 30% MgSO
4
y 120 F vamos al diagrama de fases del
sistema MgSO
4
-H
2
O.
179
(a)
(b)
(c)
0.31
180
Bajo estas condiciones no hay cristalizacin, por lo que la
composicin de la solucin es del 30% de MgSO4.
a)
Con 30% MgSO4 y 65F desde la grfica obtenemos : b)
0.488 Cristales
0.250 Solucin
Fraccin msico Agregacin
B.M.Total: 400 C S = +
B.M. MgSO
4
:
120 C 488 . 0 S 25 . 0 = +
84 C
316 S
=
=
Resolviendo:
Se tiene 84 gr de cristales y 316 gr de solucin.
181
Al evaporarse el 5% del agua: c)
[ ]
[ ] g 266 ) 280 )( 95 . 0 ( O H
g 120 MgSO
2
4
= =
=
Luego, la composicin global del MgSO4 es:
[ ]
[ ]
% 31 100
g ) 266 120 (
g 120
MgSO %
4
=
+
=
Con 31% MgSO
4
y 30F obtenemos desde el diagrama:
0.388 Cristales
0.185 Solucin
Fraccin msico Agregacin
182
B.M.Total: 386 C S = +
B.M. MgSO
4
: 120 C 388 . 0 S 185 . 0 = +
Resolviendo:
4 . 239 C
6 . 146 S
=
=
Se tiene 239.4 gr de cristales y 146.6 gr de solucin.
183
Problemas Resueltos
en Clases
184
Problema (N18 Cap7). Una corriente de proceso, que contie-
ne vapor de metanol en nitrgeno, entra a un enfriador a
razn de 500 [lt/hr] a 65 [C] y 1 [atm]. La saturacin relativa
de esta corriente de entrada es de 80%. El gas se comprime
y enfra hasta 25 [C] para recuperar 98% del metanol en
forma lquida. Calcular la presin de salida (en mm Hg) y el
flujo volumtrico (en lt/hr) de la corriente lquida de metanol.
Unidad de
Enfriamiento y
Compresin
500 lt/hr a
65C y 1 atm
n
3
n
2
n
1
25C
Metanol lquido
S
R
= 80%
185
Problema. El anlisis de los gases de combustin en base
hmeda entrega los siguientes resultados:
Compuesto % en volumen
C
2
H
6
0,30
CO
2
5,60
CO 1,80
N
2
80,20
O
2
5,40
H
2
O 6,70
Si la presin es de 1 atmsfera estime el punto de roco de
los gases de chimenea.
186
Problema. Para un aire hmedo a la presin de una
atmsfera con una temperatura del bulbo seco de 25 C y
una temperatura del bulbo hmedo de 21 C, determine:
a) La humedad relativa.
b) La temperatura de roco.
c) La fraccin molar de agua.
187
Problema. Un gas natural a 4 atm tiene la siguiente compo-
sicin:
Substancia %molar
n-Pentano 70.0
n-Hexano 20.0
n-Heptano 10.0
Sobre que temperatura debemos mantener este gas
natural para evitar que condense?
a)
Cul es la composicin de la primera gota de lquido
que condensa al enfriar este gas natural?
b)