Antes de explicar que es en si la hidrodesulfuracion vamos a hablar unpoco

sobre hidrotratamiento para poder comprender aun mejor el proceso en si.

Hidrotratamiento.
Uno de los procesos ms importantes llevados a cabo, dentro de la industria de
la refinacin de crudo, es sin duda; el proceso de hidrotratamiento, que
consiste principalmente en el tratamiento de las fracciones de petrleo en
presencia de hidrogeno y un catalizador. Se pueden distinguir dos tipos de
procesos de hidrotratamiento denominados; hidroconversin e
hidropurificacin.
En las reacciones de hidroconversin, el principal propsito es la eliminacin de
un gran nmero de heterotomos modificando la estructura de las molculas
heterocclicas presentes en los diferentes cortes, con el fin de obtener
combustibles o carburantes ms refinados, es decir; con molculas ms
pequeas y relacin de H/C ms elevada.
Dentro de las operaciones que se comprenden en esta clasificacin
encontramos, el hidrorompimiento o hidrocraking.
Por otra parte, las reacciones de hidropurificacin o mejor conocida como
hidrorefinacin, consiste en la remocin de los heterotomos presentes en las
diferentes cargas, sin alterar el peso molecular promedio de la mezcla, dando
como resultado diferentes reacciones que pueden ocurrir simultneamente al
eliminar cada uno de los elementos presentes en la carga. Las principales
reacciones que se llevan a cabo en el proceso de hidropurificacin son:
Hidrodesulfuracin (HDS), que consiste en eliminar tomos de azufre.
Hidrodesnitrogenacin (HDN), remueve los tomos de nitrgeno.
Hidrodesmetalacin (HDM), consiste en remover todos los metales
presentes en las cargas tales como; el nquel y vanadio.
Hidrodesaromatizacin (HDA), consiste en la hidrogenacin de los
compuestos aromticos.
Hidrodesoxigenacin (HDO), disminuye los compuestos oxigenados.
Hidrodesulfuracin (HDS)
La Hidrodesulfuracin (HDS) es un proceso de tecnologa Fisico-Quimica que
se lleva a cabo en la refinacin del petrleo, destinado a reducir el porcentaje
de azufre (que es una impureza contaminante) que se encuentra en las
fracciones del petrleo, luego de diversos procesos, tales como destilacin
fraccionada, destilacin por presin reducida, reformado, o desintegracin
cataltica.
Este azufre se encuentra combinado formando componentes qumicos que, de
ser encontrados en los combustibles en el motor en el momento de la
combustin, este se corroera y al mismo tiempo, al ser expulsados los gases,
contaminaran el ambiente.
El nivel de hidrodesulfuracin depende de varios factores entre ellos la
naturaleza de la fraccin de petrleo a tratar (composicin y tipos de
compuestos de azufre presentes), de la selectividad y actividad del tipo de
catalizador utilizado (concentracin de sitios activos, propiedades del soporte,
etc.), de las condiciones de reaccin (presin, temperatura, relacin
hidrocarburo/hidrgeno, etc.) y del diseo del proceso. Es importante sealar
que el H2S debe ser continuamente removido porque es un inhibidor de las
reacciones de HDS y envenena el catalizador.
Importancia de la hidrodesulfuracin.
La reduccin de las emisiones de dixido de azufre resultantes del uso de esos
combustibles en vehculos automotores, aeronaves, locomotoras de ferrocarril,
barcos, o las plantas de petrleo, hornos de combustin de energa residencial
e industrial, y otras formas de combustin de combustibles, como finalidad del
proceso.
Otra razn importante para eliminar el azufre de las corrientes de nafta
intermedios de productos dentro de una refinera de petrleo es que el azufre,
incluso en concentraciones extremadamente bajas, son venenos de los
catalizadores de metal noble de platino y renio en las unidades de reformado
cataltico que se utilizan posteriormente para actualizar las corrientes de nafta.
Los procesos industriales de hidrodesulfuracin incluyen instalaciones para la
captura y eliminacin del gas sulfuro de hidrgeno. En las refineras de
petrleo, el gas sulfuro de hidrgeno se convierte posteriormente en azufre
elemental subproducto. De hecho, la gran mayora de los 68,000,000 de
toneladas mtricas de azufre producido en todo el mundo en 2010 fue de
azufre subproducto de la refinacin del petrleo y la transformacin de gas
natural las plantas.

historia del proceso


A pesar que las reacciones que implican la hidrogenacin cataltica de
sustancias orgnicas eran conocidas antes de 1897, la propiedad de nquel
finamente dividido para catalizar la fijacin del hidrgeno sobre los
hidrocarburos (etileno, benceno) enlaces dobles fue descubierta por los
franceses el qumico Paul Sabatier. As, se encontr que los hidrocarburos no
saturados en la fase de vapor se podran convertir en hidrocarburos saturados
mediante el uso de hidrgeno y un metal cataltico. Su trabajo fue la base del
proceso de hidrogenacin cataltica moderna.
Poco despus del trabajo de Sabatier, un qumico alemn, Wilhelm Normann,
encontr que la hidrogenacin cataltica se podra utilizar para convertir
insaturados cidos grasos o glicridos en la fase lquida en los saturados. Se le
concedi una patente en Alemania en 1902 y en Gran Bretaa en 1903, que
fue el comienzo de lo que hoy es una industria en todo el mundo.
En los mediados de 1950, el primer metal noble proceso de reformado
cataltico (el proceso de Plataformas) fue comercializado. Al mismo tiempo, la
hidrodesulfuracin cataltica de la alimentacin de nafta a reformadores tales
fue comercializado tambin. En las dcadas que siguieron, distintos procesos
de hidrodesulfuracin cataltica de propiedad, se han comercializado.
Actualmente, prcticamente todas las refineras de petrleo en todo el mundo
tienen una o ms unidades de HDS.
Para el ao 2006, en miniatura de micro fluidos HDS unidades se haban
aplicado para el tratamiento de JP-8 jet fuel para producir material de
alimentacin para una limpieza de pilas de combustible de hidrgeno del
reformador. En 2007, este se ha integrado en un sistema de combustible de
funcionamiento 5 kW de generacin de clulas.

primera planta de HDS en Paraguana
Desde 1969, diversas
regiones consumidoras de importantes cantidades de combustible pesado,
como los centros industriales y urbanos de la costa este de Estados Unidos,
establecieron lmites al contenido de azufre de dicho combustible, los cuales
variaban entre el 0,3 y el 1 por ciento. Como los combustibles pesados
venezolanos contienen un promedio aproximado de 2,6 por ciento de azufre,
fue necesario construir en Amuay las instalaciones que permitieran obtener
volmenes apreciables de combustibles de bajo contenido de azufre. La planta
fue inaugurada en 1970, a un costo de 500 millones de bolvares y con
capacidad para producir unos 200.000 barriles diarios de combustible con un
contenido mximo de 1 por ciento de azufre. A fin de que la Refinera pudiera
satisfacer la demanda creciente de los mercados externos, en especial la costa
oriental de Estados Unidos, se comenz en 1972 la expansin de la
desulfuradora para elevar su capacidad de produccin hasta 300.000 barriles
diarios de combustible pesado con un contenido mximo de azufre del 1 por
ciento. En 1973 entr en funcionamiento un sistema de computadoras cuya
finalidad principal es la de elevar, mediante mecanismos ms precisos de
control, la produccin de combustibles de bajo contenido de azufre, al tiempo
que se aumentan los mrgenes de eficiencia y seguridad. El control por
computadora se ha ex tendido a la casi totalidad de los procesos de la refinera.
La desulfuracin de los gasleos se realiza haciendo reaccionar con hidrogeno
los compuestos sulfurosos contenidos en el combustible. El hidrogeno
necesario para llevar a cabo este proceso se obtiene mediante reformacin
cataltica del gas natural con vapor de agua. Amuay cuenta con tres plantas de
hidrogeno con una capacidad de produccin diaria de 36 millones de pies
cbicos cada una. El gas natural proviene del Lago de Maracaibo, a travs de
un gasoducto de 40,6 centmetros de dimetro, paralelo al oleoducto Ule-
Amuay. Como resultado de las reacciones qumicas que ocurren en el proceso
de desulfuracin de los gasleos, se forman grandes cantidades de sulfuro de
hidrogeno que se utiliza como materia prima para la produccin de azufre
elemental. La Refinera de Amuay tiene dos plantas de azufre que permiten
producir unas 620 toneladas diarias. Los productos obtenidos en la Refinera
de Amuay llegan a los consumidores despus de haber sido sometidos a
cuidadosas pruebas de laboratorio para determinar su rendimiento y calidad. El
control se efecta las 24 horas del da en el propio laboratorio de la refinera,
analizando unas 250 muestras diarias y utilizando alrededor de 460
procedimientos diferentes. De los exmenes realizados se obtienen datos
suficientes para asegurar una operacin eficiente de las unidades de proceso y
la elaboracin de productos que cumplen a cabalidad con las especificaciones
exigidas. Por otra parte, se realizan ensayos de laboratorio con diversos tipos
de crudo para conocer el comportamiento del petrleo en las operaciones de
refinacin.

proceso general de HDS

El proceso consiste en una mezcla de hidrocarburos que se alimentan a un
reactor cataltico de lecho empacado, el cual se pone en contacto con
hidrgeno recirculado y fresco donde se lleva a cabo la reaccin de
hidrodesulfuracin, formando cido sulfhdrico, bajo condiciones de operacin
que van de 320-425 C y 55-170 atm [5,6]. El efluente del reactor pasa a travs
de un intercambiador de calor para ser enfriado por la corriente de alimentacin
y as ser llevada la mezcla a un separador flash de alta presin, donde son
separadas en dos fases gas y lquido, posteriormente la mezcla gaseosa es
llevada a una columna de absorcin de gases donde se remueve un
determinado porcentaje de H2S en contracorriente con una solucin de H2O, y
el efluente gaseoso se hace pasar a una columna de absorcin con una
solucin de aminas y as eliminar el H2S y recircular el H2 al reactor cataltico.
Por ltimo el efluente obtenido del primer separador es llevado a una columna
de destilacin donde se obtiene el combustible diesel con bajo contenido en
azufre.
En el siguiente diagrama se muestra el proceso descrito anteriormente
(Kabe y col., 1999)

proceso de HDS refineria cardon (Venezuela edo.
Falcn)
La planta Hidrodesulfuradora de Destilados Pesados (HDS) fue diseada para
procesar 5000 T/D de una mezcla de destilados de vaco, parafnicos y
naftnicos procedentes de las plantas de Destilacin al Vaco, AV2 y AV3.
Para reducir el % de azufre en la alimentacin, se hace pasar la mezcla carga
de aceite/gas rico en hidrgeno a travs de dos reactores cargados con
catalizador tipo nquel - molibdeno y cobalto - molibdeno respectivamente,
sobre almina en un rango de temperatura de 340-380 C, y a una presin
alrededor de 75 Kg/cm2. El azufre es removido de las molculas de aceite
que lo contienen y reducido a sulfuro de hidrgeno (H2S), mientras que las
porciones remanentes de las molculas son saturadas con hidrgeno, este
proceso se realiza en la seccin de reaccin de alta presin.
La seccin de compresin de gas, se encarga de comprimir el hidrgeno fresco
producido en la Planta de Hidrgeno (unidad 2000) y del Reformador de Nafta
(platformer), y el gas de reciclo proveniente del compresor K-1002, para luego
mezclarse con la alimentacin y formar la carga combinada al reactor R-
1001 / R-1002.
La seccin de despojamiento es usada para que el desulfurado proveniente de
la seccin de reaccin, cumpla con la especificacin de un punto de
inflamacin mnima de 154F.
La seccin de compresin de gas de cola, est destinada a minimizar el escape
a la atmsfera de los gases de desechos provenientes del separador V-1007,
los cuales despus de su compresin con los K-3001 A/B son mezclados con
hidrocarburos livianos y enviados a las plantas de ADIP (Tratadora de Amina) y
aprovechados en el sistema de gas combustible de refinera.
Para una mejor comprensin del
proceso, la planta Hidrodesulfuradora de Destilados Pesados (HDS), ha sido
subdividida en los siguientes sistemas o secciones:
Sistema de alimentacin y reaccin
Sistema de compresin de gas
Sistema de despojamiento
Sistema de compresin de gas de cola.

Sistema de alimentacin y reaccin.
La alimentacin de destilado se bombea a la planta con las bombas de carga, y
luego se combina con:
Gas de reciclo de la descarga del compresor del gas de reciclo.
Con suficiente hidrogeno fresco suministrado por los compresores para cumplir
con los requerimientos del proceso.
El flujo de destilados pesados lo controla una vlvula automtica, localizada en
las descarga de las bombas de carga. La carga combinada a los reactores
(destilados pesados/gas fresco/gas de reciclo) pasa a travs del lado del casco
de los intercambiadores de calor, (alimentacin/efluente del reactor) para ser
precalentada antes de entrar al horno donde la carga se calienta an ms
hasta los valores normales de operacin de 340-380C. Esta temperatura se
controla con el instrumento TIC, localizado a la salida del horno.
La carga combinada a los reactores que sale del horno fluye de forma
descendente a travs de dos reactores alineados en serie donde ocurren las
reacciones exotrmicas de desulfuracin promovidas por el catalizador sobre
almina activada.
Cada reactor est provisto de lechos fijos de catalizador. Una combinacin de
catalizadores nquel-molibdeno cobalto-molibdeno.
El efluente del segundo reactor pasa por el lado de tubos de los
intercambiadores de calor donde se enfra precalentando la carga combinada al
horno. Finalmente, el efluente del segundo reactor pasa a travs de los
enfriadores, donde se enfra hasta una temperatura de 140C o ms baja,
dependiendo de la temperatura requerida en el despojador. Des pues de los
enfriadores el efluente se expande en el separador de alta presin en caliente.
El aceite que sale del separador de alta presin en caliente fluye bajo control
de nivel por el controlador de nivel LIC al separador de baja presin en caliente
donde se expande el gas.
El gas purificado, rico en hidrogeno que se obtiene en el separador de alta
presin en frio fluye a travs de un separador lquido hacia el compresor de
gas de reciclo. La presin en el sistema de alta presin de la seccin de
reaccin se controla con una PIC que pulga una cantidad pequea de gas de
alta presin a la planta de amina.
El lquido que se separa en el separador de alta presin en frio fluye bajo
control de nivel por un LIC al separador de baja presin en frio.
El gas que sale del separador de baja presin en frio fluye bajo control de
presin por un PIC a la planta de amina.
La bomba de aceite de lavado toma succin del separador de baja presin en
frio y bombea el aceite pobre de lavado bajo control de flujo por un FIC, a
travs de la lnea de entrada al enfriador de gases en el tope del separador de
alta presin en caliente donde se combina con los gases.
La bomba de agua lavadora bombea el lquido a travs de la lnea de entrada
al enfriador de gases en el tope del separador de alta presin en caliente donde
se combina con los gases y el aceite de lavado.
El aceite de lavado se utiliza para lavar el gas de reciclo de H
2
S y mantener un
porcentaje en peso de aproximadamente 5%. El agua de lavado se utiliza para
lavar las sales amoniacales del gas de reciclo.
Sistema de compresin de gas.
Gas fresco: el gas hidrogeno fresco (95% en volumen de hidrogeno mnimo) se
produce en la planta de hidrogeno. El hidrogeno fresco, entra en la planta de
HDS por un separador de lquido y fluye a la succin de los compresores de
gas fresco.
Sistema de despojamiento.
Con el objeto de que el destilado desulfurado que sale de la seccin de
reaccin de la planta hidrodeslfuradora tenga su punto de inflamacin en
especificacin (mnimo 154F) y bajo contenido de H
2
S, se precede a
despojarlo con vapor en la columna despojadora que contiene 20 platos del tipo
vlvula con secciones calmantes (calming section).
La mezcla de destilado entra a la columna de despojamiento a travs de un
precalentador con vapor de media presin.
Despus del precalentador con vapor, la alimentacin entra al despojador por
el plato N20. En la columna los hidrocarburos livianos y el H
2
S son despojados
de la alimentacin con vapor de baja presin introducido por debajo del plato
N1, los vapores que salen del tope de la torre son enfriados y condensados en
los condensadores y van al acumulador para su separacin en gas y lquido.
Los gases son comprimidos y enviados a la planta de amina, el hidrocarburo es
enviado a desecho y el agua es enviada a la planta despojadora de agua acida
(DAA). El producto del fondo de las despojadoras a 140C y 1,0 Kg/cm
2
se
bombea a almacenaje a travs de las bombas, bajo control de nivel de la
automtica LIC, a la unidad de desintegracin cataltica o almacenaje.
Antes de ir a almacenaje, el producto final es enfriado a 70C en los
enfriadores.
Sistema de compresin de gas de cola.
El gas incondensable (gas de cola) del acumulador V-1007 fluye a travs de
una lnea que tiene calefaccin a vapor, ubicados en la planta de HDT1.
Despus de su compresin el gas de cola es mezclado con los hidrocarburos
livianos descargados por las bombas (las presiones se controlan con PIC).
El flujo del gas de cola es enviado a travs de una lnea que recolecta los
gases de salida del separador de alta presin en fro y del separador de baja
presin en fro. El flujo combinado de gas cido hacia la planta de ADIP se
mide con el FIC.