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ESTE DOCUMENTO CONTIENE LA SEMANA 6

1

NDICE


CIDOS Y BASES, PH, REDOX Y SOLUCIN AMORTIGUADORA ..................................................... 2
APRENDIZAJES ESPERADOS ......................................................................................................... 3
INTRODUCCIN .......................................................................................................................... 3
1. CIDOS Y BASES .............................................................................................................. 3
1.1. CIDOS, BASES Y REACCIONES CIDO-BASE ................................................................. 4
1.1.1. CIDOS Y BASES DE Brnsted ............................................................................... 4
1.1.2. PROPIEDADES CIDO-BASE DEL AGUA ................................................................. 8
1.1.3. CIDOS Y BASES DE LEWIS.................................................................................. 10
2. CONSTANTE DE CIDEz DE CIDOS Y BASES DBILES ..................................................... 11
2.1. LA MEDIDA DE LA CIDEz, EL pH ................................................................................ 14
2.2. PORCENTAJE DE IONIZACIN ..................................................................................... 17
3. XIDO-REDUCCIN ....................................................................................................... 18
3.1. REACCIONES DE XIDO-REDUCCIN .......................................................................... 18
3.1.1. METODOS DE CLCULO...................................................................................... 19
4. SOLUCIONES AMORTIGUADORAS .................................................................................. 21
COMENTARIO FINAL ................................................................................................................. 23
REFERENCIAS ............................................................................................................................ 24




QUMICA GENERAL

QUMICA

SEMANA 6


ESTE DOCUMENTO CONTIENE LA SEMANA 6
2
NDICE


CIDOS Y BASES, PH, REDOX Y SOLUCIN AMORTIGUADORA ..................................................... 3
APRENDIZAJES ESPERADOS ......................................................................................................... 3
INTRODUCCIN .......................................................................................................................... 3
1. CIDOS Y BASES .............................................................................................................. 3
1.1. CIDOS, BASES Y REACCIONES CIDO-BASE ................................................................. 4
1.1.1. CIDOS Y BASES DE Brnsted ............................................................................... 4
1.1.2. PROPIEDADES CIDO-BASE DEL AGUA ................................................................. 8
1.1.3. CIDOS Y BASES DE LEWIS.................................................................................. 10
2. CONSTANTE DE CIDEz DE CIDOS Y BASES DBILES ..................................................... 11
2.1. LA MEDIDA DE LA CIDEz, EL pH ................................................................................ 14
2.2. PORCENTAJE DE IONIZACIN ..................................................................................... 17
3. XIDO-REDUCCIN ....................................................................................................... 18
3.1. REACCIONES DE XIDO-REDUCCIN .......................................................................... 18
3.1.1. METODOS DE CLCULO...................................................................................... 19
4. SOLUCIONES AMORTIGUADORAS .................................................................................. 21
COMENTARIO FINAL ................................................................................................................. 23
REFERENCIAS ............................................................................................................................ 24
























ESTE DOCUMENTO CONTIENE LA SEMANA 6
3
CIDOS Y BASES, PH, REDOX Y SOLUCIN AMORTIGUADORA

APRENDIZAJES ESPERADOS
Identificacin de reacciones de neutralizacin.
Analizar de los procesos de xido reduccin.
Examinar el funcionamiento de una solucin amortiguadora.

INTRODUCCIN
Las reacciones cido-base tal como las reacciones REDOX en solucin, son unos de los procesos
ms importantes tanto en sistemas qumicos como en sistemas biolgicos. En este documento
se revisarn estas reacciones que sostienen los organismos y el entorno en que se desarrollan.
Hay muchos enfoques respecto a estos compuestos y sus interacciones, pero aqu solo se
estudiarn aquellos que guardan mayor relevancia prctica.
El estudio de este contenido se basar en los contenidos previos de este curso, siendo de suma
importancia el conocimiento de los mismos y su consulta cuando sea necesario.

1. CIDOS Y BASES
Para comenzar este estudio es necesario recordar la naturaleza electroltica de los compuestos y
su clasificacin (semana 3), tmese en cuenta que:
a) No electrolitos: en esta categora estn la mayora de los compuestos con enlaces
covalentes, excepto los de hidrgeno, que sean cidos o bases. Aqu se incluyen azcares
(C
12
H
22
O
11
), alcoholes (CH
3
OH) y gases como H
2
, O
2
y N
2
. Son malos conductores elctricos
y de baja disociacin en solucin acuosa.

b) Electrolitos dbiles: en esta categora estn el amoniaco (NH
3
) y la mayor parte de los
cidos dbiles (estos se listan ms adelante). Son conductores elctricos de mediana
calidad y sus molculas se disocian parcialmente o solo una parte de las molculas en
disolucin.

c) Electrolitos fuertes: en esta categora estn los compuestos inicos como las sales (pero
diferentes a H
+
, OH
-
, H
-
y O
-2
) que sean cristalinos. Adems, estn en esta categora los seis
cidos fuertes HCl, HBr, HI, HNO
3
, HClO
4
y H
2
SO
4
, este ltimo (cido sulfrico) acta como
electrolito fuerte solo al liberar su primer hidrgeno, en la posible liberacin del segundo
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4
hidrgeno acta dbilmente. Son muy buenos conductores elctricos y las especies
presentes en solucin se disocian casi en forma total.

1.1. CIDOS, BASES Y REACCIONES CIDO-BASE
Existen tres definiciones principales de lo que son cidos y bases segn las distintas
caractersticas consideradas (Chang & College, 2002).

1.1.1. CIDOS Y BASES DE BRNSTED
cido Cualquier sustancia que al aadirse al agua aumenta la concentracin
de iones hidronio (H
3
O
+
), por lo tanto, los cidos son dadores de
protones (H
+
).
Base Cualquier sustancia que al aadirse al agua aumenta la concentracin
de iones hidroxilo (OH
-
); las bases son captores de protones.
Reaccin cido-base Es la transferencia de un protn (H
+
) de la especie ms cida a la ms
bsica de la solucin.

Exceptuando los seis cidos fuertes (vistos en la semana 3), ya que cualquier otro cido sera
dbil en comparacin a ellos.
Los cationes de metales con cargas altas (+2 o ms) suelen enlazarse con electrones del oxgeno
en el agua, los protones en las molculas de agua tienden a repelerse, actuando cono cidos
dbiles.
Por su parte, las bases fuertes (hidrxidos, xidos e hidruros solubles de metales alcalinos y el
bario), otros xidos e hidrxidos son bases, pero casi ninguno de ellos es particularmente
soluble en agua, no obstante, estas bases poco solubles pueden reaccionar con cidos.
Los productos de una reaccin de un cido y una base, son un cido y una base nuevos:
cido
(reactivo)
+ Base
(reactivo)
cido
(producto)
+ Base
(producto)

Para que la reaccin proceda, los cidos y bases formados como resultado deben ser dbiles en
comparacin con los cidos y bases reactivos (electrolitos dbiles).
Ejemplo:
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5

El NH
3
tiene un H menos y una carga positiva menos que el NH
4
+
, de ah que se deduzca que el
NH
4
+
es el cido derivado del NH
3
y, a la vez, es un cido ms dbil que el HF; en estas
condiciones, el par, NH
4
+
y el NH
3
reciben el nombre de par conjugado cido base (Chang &
College, 2002). A travs del mismo anlisis, el F
-
tiene un H menos que el HF y tambin tiene una
carga negativa ms, por lo que el F
-
es la base (ms dbil como base que el NH
3
) y el HF el cido,
par conjugado cido base.
Entonces, la base formada por la prdida de un protn del cido reactivo y este cido, forman
un par cido base conjugado, lo mismo para el cido producto y la base que lo gener.
Los cidos y las bases tienen fuerzas variables que se representan en la tabla 1, la regin de
letras sombreadas representan las bases conjugadas de los cidos fuertes que son menos
bsicos que el agua y los cidos conjugados de las bases fuertes que son menos cidos que el
agua.
Esta tabla sirve para predecir una reaccin cido-base y el grado en que proceder.
Tabla 1
cido conjugado Base conjugada
Nombre Frmula Nombre Frmula
D
I
S
M
I
N
U
C
I

N

D
E

L
A

F
U
E
R
Z
A

D
E
L

C
I
D
O

cido perclrico
(l)
HClO
4
Ion perclorato ClO
4
-
A
U
M
E
N
T
O

D
E

L
A

F
U
E
R
Z
A

D
E

L
A

B
A
S
E

Yoduro de hidrgeno
(g)
HI Ion yoduro I
-
Bromuro de hidrgeno
(g)
HBr Ion bromuro Br
-
Cloruro de hidrgeno
(g)
HCl Ion cloruro Cl
-
cido sulfrico
(l)
H
2
SO
4
Ion bisulfato HSO
4
-
cido ntrico
(l)
HNO
3
Ion nitrato NO
3
-

Ion hidronio H
3
O
+
o H
+
Agua H
2
O
Ion bisulfato HSO
4
-
Ion sulfato SO
4
-2
cido sulfuroso H
2
SO
3
Ion bisulfato HSO
3
-
cido fosfrico H
3
PO
4
Ion dihidrogenofosfato H
2
PO
4
Ion hexahidrato de hierro(III) Fe(H
2
O)
6
+3
Fe(H
2
O)
5
OH
+2
cido fluorhdrico HF Ion fluoruro F
-
cido nitroso HNO
2
Ion nitrito NO
2
-
cido actico CH
3
CO
2
H Ion acetato C
2
H
3
O
2
-
Ion hexahidrato de aluminio Al(H
2
O)
6
+3
Al(H
2
O)
5
OH
+2
cido carbnico H
2
CO
3
(CO
2
)
(ac)
Ion bicarbonato HCO
3
-
Ion bisulfito HSO
3
-
Ion sulfito SO
3
-2
Sulfuro de hidrgeno H
2
S Ion hidrosulfuro HS
-
Ion dihidrgeno fosfato H
2
PO
4
-
Ion monohidrogenofosfato HPO
4
-2
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6
Fenolftalena
C
20
H
14
O
4

Anin fenolftalena
C
20
H
13
O
4
-
Ion amonio NH
4
+
Amoniaco NH
3
cido cianhdrico HCN Ion cianuro CN
-
Ion hexahidrato de hierro(II) Fe(H
2
O)
6
+2
Fe(H
2
O)
5
OH
+

Ion bicarbonato HCO
3
-
Ion carbonato CO
3
-2
Perxido de hidrgeno H
2
O
2
Ion hidroperxido HO
2
-
Ion mono hidrgeno fosfato HPO
4
-2
Ion fosfato PO
4
-3
Ion hidrosulfuro HS
-
Ion sulfuro S
-2
Agua H
2
O Ion hidrxido OH
-

Metanol CH
3
OH Ion metxido CH
3
O
-
Amoniaco NH
3
Ion amida (aminuro) NH
3
-2
Ion hidrxido OH
-
Ion xido O
-2
Hidrgeno H
2
Ion hidruro H
-
Amida (amiduro) NH
2
-
Ion imida (imiduro) NH
-2
Ion imida (imiduro) NH
-2
Ion nitruro N
-3
Metano CH
4
Meturo (carbanin metilo) CH
3
-

Fuente: Extrado de Buscarvos, Capitn G., Capitn V, 1986.
Si a una solucin de KOH (un hidrxido) se aade HF (un hidrcido), cido dbil, las molculas
principales del soluto en solucin sern de HF, pero el agua es un compuesto polar, por lo que el
KOH se ioniza en K
+
y OH
-
. El HF ser el ms cido de ambos compuestos en solucin y el OH
-
el
ms bsico, el K
+
es solo un espectador por lo que no aparece en la ecuacin inica neta.
Por lo tanto, la reaccin es la transferencia de un protn desde el HF al OH
-
:
HF
(ac)
+ OH
-
F
-
+ H
2
O
(l)

En este caso el producto cido es el H
2
O y el producto base es el F
-
, los que son ms dbiles que
el cido y la base reactivos.
Si esta reaccin se hubiera realizado usando H
2
S como cido y KF como base, los productos
debieran haber sido HS
-
como base conjugada y HF como cido conjugado, pero ya que el HS
-
es
una base ms fuerte que el F
-
y el HF es un cido ms fuerte que el H
2
S, la reaccin no procede,
es decir, no habr tal reaccin.


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7
Ejemplo:
Escribir la ecuacin total y la ecuacin inica neta de la reaccin de neutralizacin que ocurre
cuando se mezclan soluciones de cido actico y de hidrxido sdico.
Desarrollo:
La reaccin total es una reaccin 1:1, ya que el cido libera solo un protn (H
+
) y la base aporta
solo un hidroxilo (OH
-
).
Reaccin total: CH
3
CO
2
H
(ac)
+ NaOH
(ac)
HOH + CH
3
CO
2
Na
(ac)

Como el Na
+
se conserva sin cambios qumicos en la reaccin, se elimina de la ecuacin inica
neta.
Reaccin inica neta: CH
3
CO
2
H + OH
-
H
2
O + CH
3
CO
2
-

Ejemplo:
Escriba la ecuacin de la reaccin que tiene lugar cuando se agrega xido sdico al agua.
Desarrollo:
Puesto que el Na
2
O es un slido, es un reactivo importante y no puede ser representado por O
-2
.
La sustancia cida ms representativa es el ion xido en el slido. A medida que el slido se
disuelve, la base fuerte O
-2
pasa a formar la base ms fuerte capaz de existir en agua, OH
-
.
Na
2
O
(s)
+ H
2
O
(l)
2 Na
+
+ 2 OH
-

Ntese el equilibrio estequiomtrico del Na
+
por la conservacin de la materia.
Ejemplo:
Escriba la ecuacin de la reaccin que resulta de la mezcla de volmenes iguales de KH
2
PO
4
, con
una concentracin 0,1 M y Na
3
PO
4
con una concentracin 0,1 M.
Desarrollo:
K
+
y Na
+
son iones espectadores y se omiten en la ecuacin, por otro lado, las especies
principales en cada solucin son H
2
O, H
2
PO
4
-
y PO
3
-3
, por lo que la reaccin es:
H
2
PO
4
-
+ PO
3
-3
2 HPO
4
-2

Puesto que en trminos de fuerza cida H
2
PO
4
-
es mucho mayor que HPO
4
-2
y este, a su vez, es
mayor que H
2
O (H
2
PO
4
-
>> HPO
4
-2
> H
2
O). As, la combinacin de sustancias cidas y bsicas ms
representativas es la que se escribi, por lo tanto, la reaccin ocurre.

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8
1.1.2. PROPIEDADES CIDO-BASE DEL AGUA
Como es sabido, el agua es el llamado disolvente universal. Pero junto a esto tiene una
propiedad que la vuelve sumamente verstil y es la capacidad de actuar como cido frente a
algunas bases (como el NH
3
) y como base frente a algunos cidos (como el HCl).
El agua es un electrolito dbil, es decir, es un pobre conductor elctrico, sin embargo
experimenta un proceso de autoionizacin, dado por:
2 H
2
O
(l)
H
3
O
+
(ac)
+ OH
-
(ac)

En este caso, se considera que una de las molculas de agua es el cido reactivo (y que el OH
-
en
los productos es su base conjugada) y que la otra molcula de agua es la base reactivo (y que el
H
3
O
+
es su cido conjugado).
Como toda reaccin que llega a un equilibrio, la autoionizacin del agua tiene una constante de
equilibrio, en las reacciones cido-base. Es de suma importancia conocer la concentracin del
ion hidronio (H
3
O
+
o H
+
), si esta se conoce se puede escribir la constante de equilibrio del agua
como:

Debido a que solo una pequea fraccin de las molculas de agua es ionizada, se considera que
la concentracin de molculas de agua (H
2
O) permanece constante, por lo que en la ecuacin
anterior se puede pasar el divisor ([H
2
O]) multiplicando al K
c
.
K
c

.
[H
2
O] = K
w
y K
w
= [H
+
]
.
[OH
-
]
Esta nueva constante K
w
se denomina constante del producto inico, que es el producto de las
concentraciones molares de H
+
y

OH
-
.
Los subndices c y w hacen referencia a concentracin y water (agua en ingls) y varan segn el
compuesto del que se trate (por ejemplo, en el caso de cidos es a).
En el agua pura (a 25 C) las concentraciones de H
+
y OH
-
son iguales, ya que por cada molcula
escindida se forma uno de cada ion. Las concentraciones molares de los iones son:
[H
+
] = [OH
-
] = 1,0 x 10
-7
M
Entonces,
K
w
= [H
+
]
.
[OH
-
] = 1,0 x 10
-7
x 1,0 x 10
-7

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9
K
w
= 1,0 x 10
-14

Ntese que al tener las concentraciones de H
+
y OH
-
el mismo valor, la solucin es neutra, pero
si la concentracin del H
+
fuera mayor, la solucin sera cida, si la concentracin de OH
-
fuera
mayor, la solucin sera bsica.
Dados los datos anteriores, si en una solucin aumenta la concentracin de hidronio de 1,0 x 10
-
7
M a 1,0 x 10
-6
M, la concentracin de OH
-
debe disminuir a 1,0 x 10
-8
M de manera que el
producto de ambas concentraciones sea igual a K
w
(1,0 x 10
-14
).
Si
K
w
= [H
+
]
.
[OH
-
]
Entonces,

Por lo que

Ejemplo:
Supngase una solucin de carcter bsico, en que la concentracin de iones H
3
O
+
(o H
+
) es de
0,0031 M, Cul sera la concentracin molar de iones OH
-
?
Respuesta:
Considrese la frmula de K
w
: K
w
= [H
+
]
.
[OH
-
]
Luego, habra que despejar (como incgnita) la concentracin de [OH
-
]:

Entonces,

[OH
-
] = 3,22 x 10
-12
M
Como la [OH
-
] es mucho menor que la concentracin de [H
+
] ([OH
-
] << [H
+
]) la solucin es
catalogada como solucin cida.

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10
1.1.3. CIDOS Y BASES DE LEWIS
Lewis se basa en la Teora Electrnica para definir los cidos y las bases (Chang & College, 2002).
cido Consiste en un aceptor de pares de electrones, esto es, cualquier
especie con deficiencia de electrones o con un sitio carente de ellos.
Segn esto, los cidos pueden ser aprticos (sin hidrgenos). Entonces,
se consideran los cationes metlicos (Al
+3
, Ag
+
, Zn
+2
, etc.), molculas con
un tomo unido de manera mltiple a un tomo electronegativo,
generalmente oxgeno, por ejemplo:



Base Es un donador de pares de electrones, en principio, cualquier especie
que tenga un par de electrones no compartido podra ser una base de
Lewis, por ejemplo:




Las definiciones anteriores extienden la cantidad de molculas a considerar.
La neutralizacin, para Lewis, es la unin del donador de la base y el tomo central de la
molcula que acta como cido:







Muchas reacciones cido-base de Lewis se caracterizan por el desplazamiento de la base, en la
que una base coordinada es desplazada por otra, por ejemplo:
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11

Puede ser visualizada como desplazamiento de la base H
2
O por una base ms fuerte, OH
-
.
Adems, por lo general, se forman iones complejos cuando hay desplazamiento de agua
coordinada, en la solucin acuosa, por otra base, por ejemplo:
Ag(OH
2
)
2
+
+ 2 NH
3
Ag(NH
3
)
2
+
+ 2 H
2
O

2. CONSTANTE DE CIDEZ DE CIDOS Y BASES DBILES
Al igual que en el caso de la autoionizacin del agua, los cidos dbiles tienen una constante de
ionizacin fcil de calcular, esta constante se considera en el equilibrio de la reaccin.
Para un cido de la forma general HA, su ionizacin en agua est dada por:
HA
(ac)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(ac)
+ A
-
(ac)
O en su forma simplificada:
HA
(ac)
H
+
(ac)
+ A
-
(ac)
Entonces, la expresin para la ionizacin es:

A modo de ejemplo, el cido fluorhdrico (HF) tiene una K
a
(constante de ionizacin o en este
caso, constante de acidez) de 7,4 x 10
-4
y el cido cianhdrico tiene una constante cida de 4,9 x
10
-10
, la constante del primero 1,5 milln de veces mayor que la del segundo, pero ambos son
considerados cidos dbiles.
Revsese la siguiente tabla 2 de constantes de equilibrio para la gran parte de los cidos y las
bases ms comunes. En la cuarta columna se aprecian los valores pK
a
que no son otra cosa que
los logaritmos negativos de las constantes K
a
(vase el ttulo 3 de este documento).
Tabla 2:
cido Reaccin k
a
pk
a

Yodhdrico
HI + H
2
O I

+ H
3
O
+

Muy grande Muy grande
Bromhdrico
HBr + H
2
O Br

+ H
3
O
+

Muy grande Muy grande
Perclrico
HClO
4
+ H
2
O ClO
4

+ H
3
O
+

Muy grande Muy grande
Clorhdrico
HCl + H
2
O Cl

+ H
3
O
+

Muy grande Muy grande
Sulfrico
H
2
SO
4
+ H
2
O HSO
4

+ H
3
O
+

Muy grande Muy grande
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12
Ntrico
HNO
3
+ H
2
O NO
3

+ H
3
O
+

Muy grande Muy grande
Ydico
HIO
3
+ H
2
O IO
3

+ H
3
O
+

0,19 0,721
Sulfuroso
H
2
SO
3
+ H
2
O HSO
3

+ H
3
O
+

0,016 1,796
Hidrogenosulfato
HSO
4

+ H
2
O SO
4
=
+ H
3
O
+

0,012 1,921
Cloroso
HClO
3
+ H
2
O ClO
3

+ H
3
O
+

0,011 1,96
Fosfrico
H
3
PO
4
+ H
2
O H
2
PO
4

+ H
3
O
+
7,5 10
3

2,125
Fluorhdrico
HF + H
2
O F

+ H
3
O
+
7,0 10
4

3,155
Nitroso
HNO
2
+ H
2
O NO
2

+ H
3
O
+
4,5 10
4

3,347
Frmico
HCOOH + H
2
O HCOO

+ H
3
O
+
1,8 10
4

3,745
Benzoico
C
6
H
5
COOH + H
2
O C
6
H
5
COO

+ H
3
O
+
6,6 10
5

4,180
Actico
CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO

+ H
3
O
+
1,8 10
5

4,745
Carbnico
H
2
CO
3
+ H
2
O HCO
3

+ H
3
O
+
4,2 10
7

6,377
Sulfhdrico
H
2
S + H
2
O HS

+ H
3
O
+
1,0 10
7

7,000
Hipocloroso
HClO + H
2
O ClO

+ H
3
O
+
3,0 10
8

7,523
Dihidrogenofosfato
H
2
PO
4

+ H
2
O HPO
4
=
+ H
3
O
+
6,2 10
8

7,208
Amonio
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
5,5 10
10

9,260
Cianhdrico
HCN + H
2
O CN

+ H
3
O
+
4,0 10
10

9,398
Hidrogenocarbonato
HCO
3

+ H
2
O CO
3
=
+ H
3
O
+
5,6 10
11

10,25
Hidrogenofosfato
HPO
4
=
+ H
2
O PO
4
3
+ H
3
O
+
2,2 10
13

12,66
Hidrogenosulfuro
HS

+ H
2
O S
=
+ H
3
O
+
1,0 10
13

13,00

Base Reaccin k
b
pk
b

Hidrxido sdico
NaOH Na
+
+ OH


Muy grande Muy grande
Hidrxido potsico
KOH K
+
+ OH


Muy grande Muy grande
Etilamina
CH
3
CH
2
NH
2
+ H
2
O CH
3
CH
2
NH
3
+
+ OH

6,41 10
4

3,193
Metilamina
CH
3
NH
2
+ H
2
O CH
3
NH
3
+
+ OH

3,70 10
4

3,432
Amoniaco
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH

1,77 10
5

4,752
Anilina
C
6
H
5
NH
2
+ H
2
O C
6
H
5
NH
3
+
+ OH

4,27 10
10

9,37

Fuente: Extrado el 30 de marzo del 2012 de: http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/kakb.pdf
Hay que considerar que los cidos poliprticos (con ms de un H
+
) liberan sus protones en
etapas sucesivas. Esto se muestra a continuacin.

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13

Ejemplo de Constante de Equilibrio cida:
Supngase que se tiene una solucin con una concentracin de 0,004 M en H
3
PO
4
, al ser
poliprtico tendr tres constantes distintas, una por cada H
+
liberado, por lo que la primera
liberacin est dada, como se muestra en la tabla correspondiente, por:
H
3
PO
4

+ H
2
O H
2
PO
4
-

+ H
3
O
+

O
H
3
PO
4
H
2
PO
4
-

+ H
+

Su K
a
= 7,5 x 10
-3
, entonces:

A partir del equilibrio estequiomtrico de la reaccin se puede deducir que por cada mol de
H
3
PO
4
se producen un mol de H
2
PO
4
-

y un mol de H
+
, entonces:
H
3
PO
4
H
2
PO
4
-
+ H
3
O
+

Inicial (M) 0,004 0,00 0,00
Cambio (M) -x +x +x
Final (M) 0,004 - x x X

Entonces,

Al reordenar se obtiene:
X = X
2
+ 7,5 x 10
-3
X 3,0 x 10
-5

Desarrollando la ecuacin cuadrtica resultan los valores:

X
1
= 0,0029 y X
2
= -0,0104
Como el valor de una concentracin no puede ser negativo, el valor correcto es 0,0029 M.


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14
Luego, los valores en equilibrio seran:
H
3
PO
4
H
2
PO
4
-
+ H
3
O
+

Inicial (M) 0,004 0,00 0,00
Cambio (M) -0,0029 +0,0029 +0,0029
Final (M) 0,0011 0,0029 0,0029


2.1. LA MEDIDA DE LA CIDEZ, EL PH
Los valores expresados de las concentraciones molares en una solucin acuosa son, por lo
general, sumamente pequeos y pueden ser difciles de manejar. Debido a esto, el bioqumico
dans Soren Sorensen plante traducir estas concentraciones a logaritmos negativos de las
mismas (Atkins & Jones, 2007), a esta medicin le dio el nombre de pH, la p minscula
representa al logaritmo negativo (- log) y la H representa a la concentracin de iones hidronio
(H
3
O
+
).
El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativo de la concentracin del ion
hidrgeno (en mol/L) (Atkins & Jones, 2007).
pH = - log[H
+
]
Es necesario recordar que debido al pequeo valor de [H
+
] un logaritmo positivo dara un valor
negativo, de ah que se anteponga el signo menos. Por otra parte, al valor del pH es solo una
orientacin para la concentracin y no un valor de la misma.
http://www.epa.gov/acidrain/education/site_students_spanish/phscale.html
As, las soluciones se definen segn su valor pH como:
Disoluciones cidas [H
+
] > 1,0 x 10
-7
M pH < 7,0
Disoluciones neutras [H
+
] = 1,0 x 10
-7
M pH = 7,0
Disoluciones bsicas [H
+
] < 1,0 x 10
-7
M pH > 7,0

Es decir, el pH aumenta a medida que la [H
+
] disminuye.
Tambin se puede calcular un valor pOH que equivale a log[OH
-
] y que tiene (como valor) una
interpretacin inversa al de pH tal que, pH + pOH = 14.
Ejemplo:
La orina humana tiene una concentracin de iones H
+
entre 1,6 x10
-5
y 3,16 x 10
-8
(segn
la salud del individuo), cules son los valores de pH en ambos casos?
Respuesta:
a) [H
+
] = 1,6 x10
-5

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15
-log[H
+
] = -log 1,6 x10
-5
pH 4,8
(El smbolo se debe leer como aproximadamente igual a debido a la gran cantidad de
decimales que arroja el resultado obtenido).
b) [H
+
] = 3,16 x 10
-8

-log[H
+
] = -log 3,16 x 10
-8
pH 7,5
Ejemplo:
El pH de un vino es 3,5 al destaparlo, pero una vez avinagrado alcanza un valor de 3,0, cul es la
concentracin molar de iones H
+
([H
+
]) en ambos casos?
Respuesta:
a) pH = 3,5
-log[H
+
] = 3,5
Aplicando antilogaritmo:
[H
+
] = 10
-3,5

[H
+
] 3,16 x 10
-4
M

b) pH = 3,0
-log[H
+
] = 3,0
Aplicando antilogaritmo:
[H
+
] = 10
-3,0

[H
+
] 1,0 x 10
-3
M
Ntese que el valor 1,0 x 10
-3
M es mayor que el valor 3,16 x 10
-4
M es decir, la solucin es ms
cida (1,0 x 10
-3
M > 3,16 x 10
-4
M).

Ejemplo:

Una solucin de hidrxido sdico tiene una concentracin de 2,9 x 10
-4
M ([OH
-
] = 2,9 x 10
-4
M),
cul es el pH de la solucin?
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Respuesta:

[OH
-
] = 2,9 x 10
-4
M
pOH = -log 2,9 x 10
-4


pOH = 3,5

Luego, usando pH + pOH = 14

pH + 3,5 = 14

Despejando pH (como incgnita):

pH = 14 3,5

pH = 10,5 (solucin bsica)
Ntese que en todos los clculos de pH o pOH no se representa la unidad de medida (M), ya que
los logaritmos son adimensionales (son solo un valor).
Como ya se vio en documentos anteriores (y en el presente) las concentraciones en las
reacciones dependen del coeficiente estequiomtrico, por lo que hay soluciones en que la
concentraciones de H
+
o de OH
-
son un mltiplo de aquellas molculas que le dan origen, sobre
todo en los considerados cidos o bases fuertes (recurdese la constante de equilibrio).
Ejemplo:
El H
2
SO
4
(cido sulfrico) es uno de los seis cidos catalogados como fuertes, por lo que en una
solucin acuosa su ionizacin ser prcticamente de un 100%, de esto se desprende que en una
solucin que tenga [H
2
SO
4
] = 1,2 x 10
-4
M, la concentracin de iones H
+
ser:
H
2
SO
4
+ 2 H
2
O SO
4
-2
+ 2 H
3
O
+
Por cada mol de H
2
SO
4
se generan dos mol de H
+
(H
3
O
+
), por lo que la concentracin molar de H
+

estar dada por:
[H
2
SO
4
] = 1,2 x 10
-4
M
1,2 x 10
-4
M H
2
SO
4
+ (2 x 1,2 x 10
-4
M H
2
O 1,2 x 10
-4
M SO
4
-2
+ (2 x 1,2 x 10
-4
M) H
3
O
+
Entonces, [H
+
] = 2,4 x 10
-4
M (0,00024 M)
Y el pH de la solucin debido al cido sulfrico ser:
pH = -log 2,4 x 10
-4

pH 3,6
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17
Ejemplo:
Retomando el ejemplo de Constante de Equilibrio cida, en el que la concentracin de H
3
O
+
es
0,0029 M, se puede completar calculando el pH de esa solucin:
H
3
PO
4
H
2
PO
4
-
+ H
3
O
+

Inicial (M) 0,004 0,00 0,00
Cambio (M) -0,0029 +0,0029 +0,0029
Final (M) 0,0011 0,0029 0,0029

[H
+
] = 0,0029 M
-log[H
+
] = -log 0,0029

pH 2,54

2.2. PORCENTAJE DE IONIZACIN
El modo ms comn de medir la acidez de una solucin es el pH, pero existen otros modos de
medir este factor, una de estas formas es el porcentaje de ionizacin en el que se divide la
concentracin del cido que se ioniz dividido por la concentracin inicial del cido multiplicado
por 100 (Chang & College, 2002).

Volviendo al ejemplo de Constante de Equilibrio cida:
H
3
PO
4
H
2
PO
4
-
+ H
3
O
+

Inicial (M) 0,004 0,00 0,00
Cambio (M) -0,0029 +0,0029 +0,0029
Final (M) 0,0011 0,0029 0,0029



Porcentaje de ionizacin = 72,5%



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18
3. XIDO-REDUCCIN
Una gran cantidad de reacciones se debe a la transferencia de electrones de un tomo a otro.
Como se vio en el contenido de la semana 1 (en la seccin de Estados de Oxidacin) los tomos
pierden y ganan electrones. Para aquellos elementos que pierden electrones su nmero de
oxidacin aumenta (al pasar, por ejemplo, desde -3 a -2, el valor aumenta, ya que se vuelve ms
positivo) y en aquellos elementos que ganen electrones el nmero de oxidacin disminuye
(Chang & College, 2002).
Para aquellos elementos en que el nmero de oxidacin disminuye se dice que se reducen, es
decir, adquirieron ms electrones de los que posean previamente a partir del medio en que
estn inmersos u otro elemento con el que comparten ambiente.
Para aquellos elementos en que el nmero de oxidacin aumenta se dice que se oxidan, es
decir, pierden ms electrones de los que posean previamente cedindolos al medio en que
estn inmersos o a otro elemento con el que comparten ambiente.
Si se hace una comparacin de estas definiciones se tiene que:
Los elementos que se oxidan, pierden electrones y se convierten en agentes reductores.
Los elementos que se reducen, ganan electrones y se convierten en agentes oxidantes.

3.1. REACCIONES DE XIDO-REDUCCIN
Estas reacciones consisten en la transferencia de electrones desde una especie qumica a otra y
pueden suceder en sustancias puras o con especies en solucin. Hay que considerar que en las
reacciones redox (reduccin oxidacin) participan el disolvente (H
2
O) y otras especies como H
+

en soluciones cidas o el OH
-
en soluciones bsicas.
Antes de comenzar con los mtodos (clculos) asociados con las reacciones redox, es necesario
recordar cmo calcular los estados de oxidacin de los elementos que forman compuestos.
Si se analiza el ion dihidrgeno fosfato (H
2
PO
4
-
) se ver que:
a) Al ser un ion cido, los hidrgenos tienen carga +1 (H
+
), por lo que aportan dos cargas
positivas a la molcula.
b) Los tomos de oxgeno tienen estado de oxidacin -2 cada uno por lo que aportan una
carga total de -8.
c) La molcula en su conjunto tiene una carga -1.
d) La carga del fsforo es desconocida (x).
Entonces, se tiene: (+2) + (-8) + x = (-1), al despejar la incgnita (x) se ve que x = 5, que
corresponde al estado de oxidacin del P en esta molcula.
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19
Del mismo modo se desarrolla en cualquier otra molcula.

3.1.1. METODOS DE CLCULO
Pueden usarse dos mtodos para equilibrar una reaccin de xido-reduccin:
a) El mtodo del cambio del nmero de oxidacin, de aplicacin general para ecuaciones
totales.
b) El mtodo del ion y el electrn, para ecuaciones inicas netas.
El modo ms simple de comprender estos mtodos es analizando los siguientes ejemplos.
a) Ejemplo del mtodo del cambio del nmero de oxidacin:
Analcese la reaccin redox del cromato potsico, ioduro potsico y cido sulfrico:
K
2
Cr
2
O
7
+ KI + H
2
SO
4
K
2
SO
4
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ I
2
+ H
2
O
Esta es una ecuacin total, en la que todos los reactivos y productos se escriben como unidades
de frmula neutra. La designacin de los nmeros de oxidacin revela que todos los tomos,
excepto el Cr y el I, permanecen constantes en su estado de oxidacin. El cambio en el nmero
de oxidacin del Cr es de +6 a +3 que corresponde a una ganancia de 3 e
-
(tres electrones) por
cada tomo de cromo; en el I el cambio es de -1 a 0, es decir, una prdida de 1 e
-
por cada
tomo de yodo.
La clave para lograr el equilibrio de una ecuacin redox es que la ganancia de electrones debe
ser igual a la cantidad de electrones perdidos. Entonces, puesto que una molcula de K
2
Cr
2
O
7

gana 6 e
-
, entonces se requerirn 6 molculas de KI para aportar los seis electrones al agente
oxidante. Esto precisa colocar los coeficientes estequiomtricos:
1 K
2
Cr
2
O
7
+ 6 KI + x H
2
SO
4
4 K
2
SO
4
+ 1 Cr
2
(SO
4
)
3
+ 3 I
2
+ x H
2
O
Como los grupos sulfato (SO
4
-2
) permanecen intactos, el coeficiente del H
2
SO
4
debe ser 7, ya que
hay siete de estos grupos al lado derecho de la ecuacin. Del mismo modo, al equilibrar los
tomos de hidrgeno, se generan 7 molculas de agua, quedando:
K
2
Cr
2
O
7
+ 6 KI + 7 H
2
SO
4
4 K
2
SO
4
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ 3 I
2
+ 7 H
2
O
b) Ejemplo del mtodo del ion y el electrn:
Analcese la siguiente ecuacin inica neta:
MnO
4
-
+ H
2
O
2
Mn
+2
+ O
2

(solucin cida)
Usando el mtodo del ion y el electrn, la ecuacin se divide en dos medias reacciones, una
para la reduccin y otra para la oxidacin (Correa, 2004):

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20
MnO
4
-
Mn
+2
Reduccin, ya que el manganeso tiene estado de oxidacin +7 en
MnO
4
-
y cambia a +2
H
2
O
2
O
2


Oxidacin ya que el oxgeno cambia de estado de oxidacin -1 a 0

En una reaccin cida, se equilibra cada una de estas medias reacciones agregando una
molcula de H
2
O por cada tomo de oxgeno faltante, luego se equilibran los hidrgenos
agregando H
+
y finalmente se equilibran las cargas aadiendo electrones (e
-
). Como se muestra a
continuacin:
MnO
4
-
Mn
+2
+ 4 H
2
O
Ahora hay 8 hidrgenos entre los productos:
MnO
4
-
+ 8 H
+
Mn
+2
+ 4 H
2
O
Y ya que el estado de oxidacin del manganeso cambi de +7 a +2:
MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5 e
-
Mn
+2
+ 4 H
2
O
Del mismo modo, para la oxidacin del H
2
O
2
, se escriben entre los productos los dos protones
liberados desde el H
2
O
2
y 2 electrones, ya que el estado de oxidacin del oxgeno cambi desde -
2 a -1, por lo que cada oxgeno liber un electrn:
H
2
O
2
O
2
+ 2 H
+
+ 2 e
-

Para mantener el equilibrio de electrones (para poder simplificarlos en la ecuacin final) se
multiplica por 2 la primera media reaccin y por 5 la segunda media reaccin.
2 MnO
4
-
+ 16 H
+
+ 10 e
-
2 Mn
+2
+ 8 H
2
O
5 H
2
O
2
5 O
2
+ 10 H
+
+ 10 e
-
Para sumar estas medias reacciones, basta con ubicar todos los reactivos a la izquierda de la
reaccin y todos los productos al lado derecho, luego se simplifican aquellos participantes que
se repiten a ambos lados de le ecuacin:
2 MnO
4
-
+ 16 H
+
+ 10 e
-
+ 5 H
2
O
2
2 Mn
+2
+ 8 H
2
O + 5 O
2
+ 10 H
+
+ 10 e
-

2 MnO
4
-
+ 6 H
+
+ 5 H
2
O
2
2 Mn
+2
+ 8 H
2
O + 5 O
2

Ahora, como se plante en el documento de la semana 5, se ver la normalidad en reacciones
redox. Tmese como ejemplo la media reaccin:
K
2
CrO
4
Cr
2
O
3

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21
Aqu el cromo cambia su estado de oxidacin de +6 a +3 de modo que ha ganado 3e
-
. Esta
relacin indica que hay 3 equivalentes gramos en un mol del compuesto y como para el K
2
CrO
4

el PM = 194,15 (g/mol), entonces se tiene que:


Eq = 64,72 (g/eq)
La ecuacin anterior indica que por cada 64,72 gramos de compuesto hay un equivalente.

4. SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Una solucin amortiguadora (tambin llamada solucin tampn o buffer) est compuesta de un
cido dbil (o una base dbil) y su sal respectiva en concentraciones relativamente elevadas
(Chang & College, 2002), por ejemplo HCN + H
2
O CN
-
+ H
3
O. Estas soluciones tienen la
capacidad de resistir los cambios de pH al agregarse pequeas cantidades de cido o base a la
solucin. As, un tampn cido debe tener concentraciones elevadas para neutralizar los OH
-

que se le agreguen y un tampn base debe tener concentraciones elevadas para neutralizar los
H
+
que se agreguen.
Es importante que si, por ejemplo, el buffer se hace con un cido dbil, su base conjugada se
debe agregar en una sal, en el caso del HCN la sal debe ser, por ejemplo, KCN. De este modo, la
sal se disocia en solucin acuosa en K
+
y CN
-
, de modo que los H
+
agregados por un cido, como
el HCl que se disocia en H
+
y Cl
-
(HCl + H
2
O Cl
-
+ H
3
O
+
), reaccionan con el CN
-
formando HCN.
Del mismo modo, si se agrega una base como el NaOH que se disocia en Na
+
y OH
-
, los iones
hidroxilo reaccionarn con el HCN formando CN
-
y agua (HCN + OH
-
CN
-
+ H
2
O). La capacidad
amortiguadora de una disolucin depende de la cantidad de cido y base conjugada que tenga la
solucin, a mayor concentracin, mayor capacidad amortiguadora (Chang & College, 2002).
Una solucin tampn suele expresarse como sal/cido o como base conjugada/cido
(dependiendo de cada caso), por lo que en el caso anterior la expresin sera KCN/HCN o CN
-
/HCN.
Si se tiene una solucin tampn HCO
3
-
/ H
2
CO
3
con una concentracin 1,2 M (1,2 M en HCO
3
-
y
1,2 M en H
2
CO
3
) y se agrega 0,2 mol de HCl por litro de solucin, cul es el valor del pH final?
(refirase a los valores de la constante de acidez de la tabla 2 en la pgina 11). Dada la alta
concentracin de la solucin tampn, se puede considerar que sus concentraciones no varan,
por lo que:
(Expresin general)
ESTE DOCUMENTO CONTIENE LA SEMANA 6
22



[H
+
] = 4,2 x 10
-7
M
Entonces el pH es:
pH = -log 4,2 x 10
-7
M
pH 6,4

















ESTE DOCUMENTO CONTIENE LA SEMANA 6
23
COMENTARIO FINAL
Las reacciones aqu tratadas, forman parte importante de las reacciones en los seres vivos,
mantienen el equilibrio, por ejemplo, en los organismos humanos, equilibrando la acidez
estomacal, pH 1,5 (equivalente a una concentracin de cido clorhdrico de 0,03 M), y la de la
sangre, pH 7,36, (vase http://elaguatraevida.blogspot.com/2011/08/los-antiacidos-y-el-
balance-del-ph-en.html).
A lo anterior, se suma la presencia de reacciones cidas en procesos de descomposicin o la
alteracin del pH en la ingesta de alimentos. El papel fundamental de estas reacciones en la
industria abarca una temtica que excede el contenido de este curso, pero que se insta al
estudiante a profundizar.


















ESTE DOCUMENTO CONTIENE LA SEMANA 6
24
REFERENCIAS
Atkins, P. W. & Jones, L. L. (2007). Principios de Qumica: Los caminos del descubrimiento (3
ed.). Madrid, Espaa: Editorial Mdica Panamericana S. A.
Blogspot. El agua trae vida. Extrado el 22 de marzo de 2012 de
http://elaguatraevida.blogspot.com/2011/08/los-antiacidos-y-el-balance-del-ph-en.html
Chang, Raymond y College, Williams. (2002). Qumica (2 ed.). Bogot, Colombia: Editorial
McGraw-Hill.
United States Environmental Protection Agency. Extrado es 23 de marzo de 2012 de
http://www.epa.gov/acidrain/education/site_students_spanish/phscale.html
Vaxasoftware. Extrado el 22 de marzo de 2012 de
http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/kakb.pdf

PARA REFERENCIAR ESTE DOCUMENTO, CONSIDERE:
IACC (2012). cidos y bases, pH, redox y solucin amortiguadora. Semana 6.