ELEMENTOS DE QUMICA DE

SOLUCIONES APLICABLES EN
HIDROMETALURGIA
1.1ESTRUCTURA DE LOS MINERALES
Desde el punto de vista estructural los
minerales pueden clasificarse como
metalicos, ionicos y covalentes.
Esta clasificacion es idealizada ya que lo mas
comun es encontrar situaciones de traslape
entre las 3 situaciones de enlaces segn la
grafica 1.1.




ENLACE IONICO
ENLACE METALICO
ENLACE COVALENTE
1.1.1ESTRUCTURA DE ENLACES
METALICOS

En los metales, los atomos estan
empaquetados entre si lo mas proximo que se
puede, de acuerdo a las restricciones de
tamao y densidad de carga:esto da como
resultado el arreglo mas denso posible entre
ellos.

1.1.2ESTRUCTURA DE ENLACES
IONICOS
Los minerales de este tipo contienen iones cuya
estabilidad se debe a la tendencia de ciertos
tomos a perder electrones y a otros de
ganrselos para si.
Estos enlaces estn fuertemente unidos por
fuerzas electrostticas.
Los enlaces inicos mantienen unido cada ion a
todos sus vecinos a travs del cristal.
Estos cristales son duros, rgidos y se funden a
temperaturas elevadas.

1.1.3ESTRUCTURA DE ENLACES
COVALENTES.
Son de dos tipos, minerales formados de:
UNIDADES DISCRETAS: Los tomos estn
arreglados en pequeas unidades, las fuerzas
intermoleculares en estos minerales son
dbiles, son blandos, de bajo punto de fusin
y de bajos calores de vaporizacin.
ESTRUCTURA RETICULADA: Los enlaces se
extienden a lo largo de todo el solido, por eso
son duros, estables, generalmente insolubles
y no pueden ser rotos en pequeas unidades.
1.1.4ESTRUCTURA DE ENLACES
MIXTOS
METALICO-IONICO: Como la PbS, ZnS y CuFeS2
presentan propiedades caractersticas de los
metales: lustre, opacidad y conductividad
elctrica.
COVALENTE-IONICO: Como el AgCl el cual es un
cristal predominantemente inico y sus e- estn
en algn grado compartidos entre los dos
iones.
METALICO-COVALENTE. Como FeS2 es
considerado ya que posee un lustre metlico,
una estructura cubica como el NaCl.

1.2CARACTERISTICAS
ESTRUCTURALES DEL AGUA
1.2.1ESTRUCTURA DEL AGUA
En la molcula de agua el ncleo del
hidrogeno no se posiciona en una lnea recta
sino en las esquinas de un triangulo.
Adems de los enlaces covalentes hay dos
pares de e- solitarios en la capa exterior del
tomo de oxigeno
Una consecuencia de este arreglo de e- es
que la molcula de agua es polar.

1.2.2.IONIZACION DEL AGUA

El agua pura es mal conductor de la electricidad, la debil
conductancia se debe a la polaridad del agua y a la
asociacin de las molculas de H2Oa travs del puente
de hidrogeno.
Cuando la molcula de H2Oes dividida entre H+ y OH-, el
ion H+ es muy pequeo por lo que a este se le asociara
con otra molcula de H2O para formar hidronio H3O+.
El enlace O y H se llama enlace dativo o de coordinacin.
H2O H+ + OH-
El numero de iones H+ y OH- es muy pequeo por lo que
la constante de equilibrio esta dad por: k=[H-][OH-]=10-
14

1.2.3.CONSTANTE DIALECTRICA
El agua tiene una alta constante dielctrica.
Corresponde a una medida de la habilidad
que una sustancia tiene para neutralizar un
campo elctrico que se le aplique.
1.2.3.SOLUBILIDAD EN EL AGUA
La solubilidad de una sustancia en el agua se
relaciona con la polaridad del agua y la
asociacin de las molculas de H2Oentre si a
travs de la formacin de enlaces de
hidrogeno.

1.3.1.REGLAS GENERALES DE LA
SOLUBILIDAD
GASES.-Pequeas molculas gaseosas como las de
oxigeno o hidrogeno se disuelven en agua encajando en
os huecos o espacios existentes en la estructura del agua,
su solubilidad es pequea y disminuye al aumentar la
temperatura.
MOLECULAS POLARES.-Como la acetona o el alcohol,la
solubilidad disminuye al aumentar la temperaturaa causa
de la debilidad de sus enlaces.
MOLECULAS NO-POLARES.-Como el tetacloruro de
carbono o el benceno son insolubles en agua debido a la
inhabilidad de esta para formar enlaces hidrogeno.

CRISTALES IONICOS.-Se disuelven en agua a causa
de 2 razones: 1)la tendencia a hidratarse de los iones
en el cristal. 2)el debilitamiento de las fuerzas
electrostticas de atraccin interna en un cristal
inico.
CRISTALES NO-IONICOS.-Como los metales o
cristales covalentes como cuarzo son insolubles
debido a la imposibilidad de las molculas de agua
de debilitar los fuertes enlaces, metlicos o
covalentes.
EFECTOS DE SOLVENTES ORGANICOS.-La adicion
de un solvente organico a una solucion acuosa de un
electrolito normalmente disminuye la solubilidad de
los solutos ya que la constante dielectrica disminuye.

1.3.2.PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
EFECTO DE FUERZAS INTER-IONICAS.-
Electrolitos levemente solubles son mas
solubles en soluciones de sales extraas que
en el agua pura, pero en las diluidas los iones
estan libres sin embargo en las concentradas
i)cualquier ion esta rodeado, ii)las
interacciones electrostaticas son mas fuertes.
Los procesos de disolucion por naturaleza son
heterogeneos AB A+B , la descomposicion
de amoniaco a nitrogeno e hidrogeno la velocid
de la reaccion directa (hacia adelante)V1 es
proporcional a la concentracion de AB mientras
que su vlocidad es reversible (hacia atrs) V2 y
se expresa V1=K1[AB] y V2=K2[A][B]. Donde
K1 y K2 son las constantes de velocidad.
El equilibrio de ambas velociades se igualan lo
que equivale: [A][B]/[AB]=K1/K2=K , donde k
es conocida como constante de equilibrio.

1.3.3.EFECTO DE IONES
COMPARTIDOS Y FORMACION DE
COMPLEJOS
La solubilidad cambia debido a la presencia de
otros iones : i)disminuye como resultado del efecto
de iones compartidos y ii)aumenta a causa de la
formacin de complejos.
Esto se ilustra con el ejemplo de la solubilidad del
AgCl de la figura, en ella se aprecia una pequea
disminucion de solubilidad a bajas
concentraciones de HCl debido al [Cl-].
Cuando el [Cl-] aumenta entonces la concentracion
del ion [Ag]debe disminuir.
40
*10-5

SOLUBILIDAD

[MOLES/LITRO]

20
*10-5



0 1 2
concentracion de HCl,molar

Efecto del
ion
compartido
Formacin
del
complejo
SOLUBILIDAD DEL AgCl EN ACIDO
CLORHIDRICO DILUIDO
1.4.hidratacion e hidrolisis
Los iones en soluciones acuosas estn hidratados es
decir, ellos se encuentran rodeados de molculas de
agua como consecuencia de la polaridad del agua.
Los cationes estn mas hidratados que los aniones
debido a que por su pequeo tamao presentan una
carga mas concentrada que atrae mayor numero de
molculas de agua.
La tendencia de un ion a hidrolizarse depender de:
a)La razn entre la carga inica y el radio de la
molcula ionizada, es decir la densidad de carga, b)La
estructura electrnica, los iones con estructura de gas
inerte tienden a hidrolizarse mnimamente.




CATION NRO DE
MOLECULAS
CATION NRO DE
MOLECULAS
RUBIDICO 2 FERROSO 11-13
POTASICO 2-3 CUPRICO 11-13
ARGENTICO 3-4 ALUMINICO +-20
PROTON 4 CLORATO 0
SODICO 4 YODURO 0-1
PLUMBICO 5-7 BROMURO 2
LITICO 6 NITRATO 2
BARICO 6-8 CLORURO 3
CALCICO 8-10 FLUORURO 5
MAGNESICO 9-13 ZINCICO 11-13
CADMICO 10-12
NUMERO DE MOLECULAS DE AGUA DE HIDRATACION EN SOLUCIONES
ACUOSAS
1.5.ACIDOS Y BASES

H2O H+ + OH- K=[H+][OH-]/[H2O]
Para la concentracin del agua es constante a cada
temperatura, por lo tanto:
KH2O= [H+][OH-]=1*10-14
Los cidos y las bases son reactivos de uso
corriente en hidrometalurgia.
Un acido es una sustancia que puede entregar un
protn y una base es un receptor de protones, se
define: Ph=-log[H+] y pOH=-log[OH-]
La relacin entre ambas es: pH+pOH=14.
Una sustancia anftera es la que se disuelve tanto
en acido como en una base.

1.6.SOLUCIONES TAMPON O
AMORTIGUADORES DE PH
En muchos procesos hidrometalurgicos es
importante que el pH no se desve mucho
desde un determinado valor, se logra
aadiendo al sistema una solucin tampn.
La solucin tampn es una mezcla de un
acido dbil y una de sus sales como por
ejemplo el acido actico y acetato de sodio
CH3COOH CH3COO- + H+
1.7.OXIDACION Y REDUCCION
La oxidacin es la remocin de electrones
desde un tomo o grupo de tomos.
S2- + 2O2 ( SO2)2-
La reduccin es la adicin de electrones a un
tomo o grupo de tomos.
2H+ + 2e- H2
La reduccin del oxigeno es de particular
importancia en hidrometalurgia ya que juega
un rol dominante en muchas reacciones, en
medio alcalino, se tiene las reacciones.
O2+2H2O + 2e- H2O2 + 2OH-
1.7.1.POTENCIAL DE ELECTRODO
Todas las interfaces solido-liquido generan,
entre las dos caras opuestas en contacto, un
campo elctrico caracterstico de la
composicin de ambas fases
Este campo elctrico surge como consecuencia
de la discontinuidad o desequilibrio de cargas
que se produce en la superficie del solido.
En equilibrio, esta situacin queda
caracterizada por una diferencia de potencial
entre el metal y la solucin denominado
potencial de electrodo
Reacciones tpicas de los procesos hidrometalurgias:
a)EFECTO DE LA CONCENTRACION.-El potencial de
electrodo varia con las concentraciones , en este
caso el potencial medido se conoce como el
potencial de electrodo estndar Eh=E-RTln[M
n+]/nF.
b)EFECTO DEL PH.-Para las reacciones que
comprenden iones de hidrogeno el potencial de
electrodo ser dependiente del pH, depende del
diagrama de pourbaix.
c)LA SERIE ELECTROQUIMICA DE LOS METALES.-
Experimentalmente se ha encontrado que si se
coloca un trozo de un metal dentro de una solucin
que contiene iones de otro metal, el 1er metal puede
oxidarse y el 2do reducirse.
1.7.2.PROCESOS GALVANICOS
Es el potencial elctrico que se genera entre dos
metales diferentes y que provoca que uno de
ellos se disuelva y el otro precipite.
Cuando dos metales estn sumergidos en 2
soluciones de sus propios iones y son conectados
entre si, entonces una corriente elctrica fluye
bajo las siguientes condiciones:
a)Cuando cada una de las dos soluciones tiene
diferentes concentraciones de iones.
b)Cuando cada una de las dos soluciones presenta
la misma concentracin de iones, pero diferente
concentracin de oxigeno.
1.7.3.PROCESOS
ELECTROLITICOS
Los procesos de oxidacin y reduccin
pueden ser realizados a voluntad si se utiliza
una fuente elctrica externa de corriente
continua, por ejemplo un metal puede ser
oxidad hacindolo actuar como nodo:
Me Me n+ + ne- , o por el
contrario, un ion metlico puede ser reducido
a un ctodo inerte Me n+ + ne- Me

1.8.POTENCIAL DE ELECTRODO Y
CAMBIO DE ENERGIA LIBRE
El potencial de electrodo representa el
mximo trabajo realizado por una celda
electroqumica, se tiene:
Trabajo mximo=W mximo=G=-nFEh ,
donde G=-nFE , dado que G=-RTlnK , se
deduce que RTlnK=nFE y considerando
R=1.987cal/grado se tiene:
logK= nFE/2.303RT
1.9.COMPUESTOS DE
COORDINACION
Resultan de un mecanismo de intercambio entre una
especie donante y una aceptante, el donante es
cualquier tomo ion y el aceptante es un ion metlico.
La diferencia entre un enlace coordinado y un enlace
covalente reside en que, en el primero, el par de
electrones compartidos es proporcionado por un
tomo mientras que en el 2do caso cada tomo
contribuye con 1 e-.
Los compuestos de coordinacin que presentan mayor
inters en la hidrometalurgia son de 2 tipos: los
complejos y los quelatos.
1.9.1.complejos
Son compuestos solubles en agua que tienen
propiedades qumicas propias cuando se les
compara con el ion no-acomplejado.
Por ejemplo cuando se le agrega amoniaco a
una solucin de sulfato de cobre que es de
color azul plido, se vuelve de color azul
oscuro debido a la formacin del complejo
amina de cobre en vez de formarse hidrxido
de Cu insoluble.
1.9.2.QUELATOS
Son complejos con estructura de anillo,
normalmente formados por 5 a 6 miembros,
los cuales pueden o no ser solubles en agua.

1.9.2.PRECIPITACION
La precipitacin es una etapa sumamente
importante en todos los procesos de la
hidrometalurgia

El esquema presentado esta basado principalmente en
datos de solubilidad de cloruros, hidrxidos, y carbonatos,
y hace uso de ciertas diferencias en la solubilidad.
El grupo 1 incluye los cloruros metlicos insolubles en HCl
diluido.
El grupo 2 comprende los sulfuros metlicos insolubles en
HCl.
Despus de separar sulfuros del grupo 2 y neutralizar el
filtrado con NH4OH, los hidrxidos precipitados forman el
grupo 3.
Despus de filtrar los hidrxidos se agrega H2S al filtrado
para precipitar los sulfuros metlicos del grupo 4.
Cuando los sulfuros han sido filtrados y retirados, la
solucin se hace hervir para expeler el exceso de H2S se
enfra y se satura con carbonato de amonio, as los
carbonatos precipitados pasan a constituir el grupo 5.


HCl

H2S H2S

NH4OH

H2S

(NH4)2CO3


NH4S
PRECIPITACION,
SEGUIDA DE
FILTRACION
PRECIPITACION,
SEGUIDA DE
FILTRACION
Simbologa de flujos:
liquido o solucin Slidos precipitados
remanente despus retenidos durante el
del filtrado filtrado
EBULLICION,
SEGUDA DE
FILTRADOS
Cloruros(preci
pitados)
Sulfuros de
As,Sb,Sn,Cd,
Pb
Sulfuros de
Ni,Co,Mn,Zn.
Carbonatos
de
Mg,Ca,Sr,Ba
Metales
alcalinos de
solucion
Solucin
conteniendo
Hidrxidos de
Al,Fe,U,Th.
PRECIPITACION,
SEGUIDA DE
FILTRACION
PRECIPITACION,
SEGUIDA DE
FILTRACION
PRECIPITACION,
SEGUIDA DE
FILTRACION
Sulfuros de
Cd,Pb,Cu
Solucion de
sulfuros de
As,Sb,Sn,Bi