FACULTAD DE INGENIERA QUMICA E INGENIERA METALRGICA CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERA METALRGICA
SEMINARIO N 02
PRESENTADO POR:
AMACHI MELO, ROSA CODIGO: 080012 ARENAS FARFAN, WILSON CODIGO: 062733 HUARCA FLORES, RENE WALTHER CODIGO: 070382 DOCENTE: Mag. Ing. Pedro Camero Hermoza. TRATAMIENDO DE AGUAS ACIDAS DE MINA TRATAMIENTO DE AGUAS ACIDAS DE MINA
INTRODUCCIN
Qu son las aguas cidas? Son aguas que se producen como resultado de la oxidacin qumica y biolgica de sulfuros metlicos, especialmente pirita o pirrotita, que se pueden encontrar presentes o formando parte de botaderos, relaves, basuras municipales, etc. La oxidacin se produce cuando las rocas contenie ndo sulfuros son expuestas al aire y al agua.
Los drenajes cidos de minas subterrneas y a cielo abierto son una de las principales fuentes de contaminacin de las aguas superficiales y subterrneas por consiguiente del medio ambiente.
Este fenmeno puede permanecer por mucho tiempo si no se toman medidas adecuadas como el tratamiento pasivo y activo, cuyo fundamento son los procesos fsico, qumico y biolgico que tiene lugar en los fangos naturales, en las que la reduccin bacteriana de los sulfatos y la oxidacin e hidrlisis catalizada por bacterias son las actividades ms importantes..
Esta tecnologa se investig, estudi e implement en los Estados Unidos, cuyos resultados han sido muy satisfactorios en lo que se refieren a la disminucin de los metales disueltos, el aumento del pH y la disminucin de sulfatos.
En el Per se viene implementando como parte del Programa de Adecuacin y Manejo Ambiental (PAMA) cuyo procedimiento tiene dos fases: De laboratorio y la implementacin en el terreno. Los r esultados han sido satisfactorios en la Mitigacin del Drenaje cido de Mina (DAM).
TIPOS DE TRATAMIENTOS
Existen dos tipos de tratamientos:
Tratamiento activo Tratamiento pasivo
Tratamiento activo se entiende la aplicacin de los mtodos ortodoxos de depuracin de aguas residuales, que generalmente incluyen:
- el usa de reactivos sintticos (en este caso, lcalis y floculantes) - el usa de energa elctrica ( para bombeo, para la mezcla de reactivos con agua etc) - sedimentacin intensificada (en un estanque o en una clarificadora).
Tratamiento pasivo (termino que no exista antes del ano 1990; Cohen and Staub, 1992) implica tratamiento en sistemas estticos (sin bombeo etc.) que contienen materias naturales (abono, piedra caliza etc.). Los sistemas pasivos provocan la mejora de la calidad del agua por reacciones biogeoqumicas, sin el usa de reactivos sintticos y sin la aplicacin de energa externa. EI tratamiento pasivo fue desarrollado en los EE-UU (p.ej. Cohen and Staub, 1992; Hedin et a/., 1994) con motivo de tener estrategias sostenibles para el tratamiento de aguas de mina a largo plazo, reconociendo que el drenaje contaminado de minas es un fenmeno que suele durar siglos y hasta milenios (p.ej. Younger, 1997). A parte de realizar un tratamiento de aguas contaminadas, un sistema pasivo generalmente tiene valores aadidos en trminos de ecologa, recreo etc.
PRINCIPIOS DE TRATAMIENTO
Aunque los reactivos utilizados en sistemas p asivos son distintos de los que se usan en sistemas activos, los principios de tratamiento en ambos tipos de sistema son bastante parecidos. Se reconocen varios enfoques distintos para convertir metales en formas menos mviles:
(i) Precipitacin de hidrxidos. Casi todos los metales ecotxicos son susceptibles de formar slidos hidrxidos (p.ej. Fe (OH) 3 , Al(OH) 3 , Zn(OH) 2 , etc.). Reacciones tpicas de precipitacin de hidrxidos son las siguientes: Fe 3+ + H 2 O Fe(OH) 3 + 3 H+ (1) Al 3+ + H 2 O Al(OH) 3 + 3 H+ (2) Se nota que ambas reacciones producen acidez, por la liberacin de tres protones (H+) para cada mol de metal hidrolizado. Esta acidez precisa neutralizacin en el proceso de tratamiento completo, y generalmente esta demanda para agentes neutralizantes es mucho ms grande que la demanda ejercida par el pH ambiente del agua subterrnea en su punta de salida. Aunque la precipitacin de hidrxidos se practica para remover los metales ecotxicos en solucin, los hidrxidos mismos tienen prop iedades muy favorables a la sorcin de otros contaminantes. Por ejemplo, el proceso industrial para sacar arsnico de aguas es par coprecipitacin con (y sorcin en) Fe(OH) 3 . Entonces el tratamiento total que se realiza por precipitacin de hidrxidos tien e ventajas aadidas, adems de los de la precipitacin misma.
(ii) Reduccin bacteriana de sulfatos y precipitacin de slidos sulfuros. Aguas cidas de mina contienen concentraciones muy altas de sulfato (S0 4 2- ). Existen varios gneros de bacterias que catalizan la reduccin de sulfatos a sulfuros. Se puede escribir la reaccin as: S0 4 2- + CH 2 O + H + HS - + 2H 2 O + 2C0 2 (3) donde CH 2 O representa una fuente de carbona. Una vez que existen iones de HS - en solucin, los metales divalentes podran reacci onar y precipitarse como minerales sulfurosos, segn: HS - + M2. -+ MS + H + (4) donde "M 2+ " representa Fe 2+ , Zn 2+ , Cd 2+ , etc. Par el consumo de un protn en la reaccin (3), y su liberacin en la reaccin (4) se puede conjeturar que el proceso de reduccin bacteriana de sulfatos no alterar el pH del agua. Sin embargo, siempre se ve un aumento considerable de pH por medio de estas reacciones, porque la cantidad de S0 4 2- que se reduce es siempre mucho ms que la cantidad de MS que se precipita. Adems, el CO 2 liberado en (3) se convierte en HCO 3 - (una fuente importante de alcalinidad) una vez que el pH sobrepasa 4.5. Es importante tener en cuenta que los minerales sulfurosos formados por estas reacciones son estables solamente en condiciones reducidas, y por eso es ms aconsejable usar reduccin bacteriana cuando se sabe que se mantendrn estas condiciones indefinidamente.
TRATAMIENTO ACTIVO DE AGUAS CIDAS DE MINA
Precipitacin de hidrxidos
Hasta la fecha, la gran mayora de sistemas de tratamiento activo para aguas cidas de mina estn basados en la precipitacin de hidrxidos. Esta precipitacin se realiza en un proceso de tres pasos: - oxidacin (para convertir Fe 2+ en Fe 3+ ) - dosis con lcalis (especialmente Ca(OH) 2 , pero tambin con Na(OH) 2 , NaHCO 3 y otras sustancias) - sedimentacin. Cada paso en este proceso ofrece una op ortunidad para la intensificacin, por la cual se puede mejorar la eficiencia del proceso en su totalidad (Younge r et a/., 2002). Por ejemplo:
(i) La oxidacin se realiza tradicionalmente por una cascada de aireacin. Sin embargo, en circunstancias apropiadas el proceso de oxidacin puede intensificarse por la aplicacin de otros enfoques mecnicos (p.ej. un aparat o Venturi; Ackman, 2000), o por el usa de reactivos qumicos (especial mente perxido de hidrgeno (H 2 O 2 )). (ii) En cuanto al proceso de dosis con lcalis, cada reactivo tiene sus propias ventajas e inconvenientes. Generalmente el reactivo ms econmico e s la cal apagada (Ca(OH) 2 ). Sin embargo, donde se precisa precipitar altas concentraciones de Mn, Zn y/o Cd, la sosa custica suele resultar ms barata todava. Donde el espacio disponible para una planta de tratamiento es muy pequeo, se puede usar amona co (en forma de gas).
(iii) El paso de la sedimentacin frecuentemente ofrece las oportunidades ms importantes para intensificacin del proceso de tratamiento en su totalidad. Eso es porque el proceso de sedimentacin gobierna la densidad del lodo de hidrxidos producido, que a su vez controla el volumen de residuos que se precisa recoger. La sedimentacin en un estanque sencillo suele dar lodos con un contenido en slidos de 5% (en peso) o menos. Con otros enfoques, se puede aumentar este contenido en slidos hasta un 40%. Un enfoque sencillo pero muy exitoso es el proceso HDS (high- density sludge). En este proceso (Figura 2) se bombea un porcentaje (~ 80%) del lodo final del estanque de sedimentacin hasta el punta de arranque de la planta. Las partculas de lodo presentan ncleos para la precipitacin de nuevos hidrxidos, y obtenemos una precipitacin final de lodo con un 20% de slidos en peso. La densidad puede aumentarse ms por aplicacin de filtros, prensas etc.
La optimizacin de la densidad y estabilidad de lodos fue el motivo para el desarrollo de una nueva variedad de precipitacin de hidrxidos, en la que la reaccin es controlada y cada partcula de hi drxido de hierro es abrigada por una capa de slice. Tras ensayos a escala piloto, este mtodo esta ya en marcha a escala real en Venn Quarry (una mina a cielo abierto para agregados en Devon, Inglaterra, que tiene un problema de drenaje cido), aunque no se ha perfecciona do esta aplicacin todava (Dr C Nicholas, comunicacin personal, 2002).
Reduccin bacteriana de sulfatos (RBS) Los principios de la reduccin bacteriana de sulfatos, y la precipitacin de los metales blancos en la forma de sulfuros, se present breve mente en Seccin 2 (ii). Hasta la fecha, no se han vista aplicaciones de esta tecnologa a escala real para aguas de minas. (La nica aplicacin a escala real ha sido para un ingenio de zinc en Holanda). Sin embargo, se han vista aplicaciones exitosas a es cala piloto (en la mina Wheal Jane, UK, par ejemplo), y de estas pruebas es claro que los procesos de RBS ocupan un nicho importante en dos circunstancias comunes: - donde la desalinizacin de las aguas es imprescindible - donde existen aguas altamente contaminadas por metales valiosos (tales como Cu, Zn), para que por varios procesos activos de RBS brinden posibilidades de recuperacin de estos metales como materias primas. Entre las posibles acciones de los procesos activos de RBS hay dos muy notables: (i) En el propio proceso THIOPAQ
(marca registrada de la empresa Paques Bio - Systems BV, Holanda) se usan mezclas de los gases H 2 y CO 2 , y/o etanol como una fuente de arbona para las bacterias. EI proceso saca tanto metales como sulfato de las aguas de mina, dejando concentraciones residuales muy bajas. THIOPAQ obtiene lodos con bajo contenido en carbono y alta concentracin de sulfuros, que en circunstancias aptas suelen proporcionar beneficios econmicos en minera de metales de baja ley. Por un paso secundario de oxidacin, es tambin posible obtener S o , una mercanca tambin rentable.
(ii) El proceso ASPAM es un ejemplo impresionante de varias tecnologas Sudafricanas que se conocen como "biodesalinizacin". El concepto de ASPAM (Rose et a/., 1998) es la utilizacin de una fuente residual de carbono (de la industria de cuero, y/o de aguas residuales urbanas) para estimular la RBS en aguas cidas de mina (que se mezclan con la fuente de carbona en grandes estanques). ASPAM realiza el tratamiento simul tneo de dos fuentes de residuos, sin utilizar reactivos costosos. Tambin el proceso ASPAM controla la re -oxidacin de sulfuros disueltos para recuperar el azufre en la forma rentable de S o .
TRATAMIENTO PASIVO DE AGUAS CIDAS DE MINA
Consideraciones generales EI tratamiento pasivo para aguas de mina ha evolucionado desde hace 15 aos, inicialmente en los Estados Unidos (Cohen & Staub, 1992; Hedin et a/., 1994). Los mtodos aplicables para aguas alcalinas de mina (es de cir aguas contaminadas solamente par Fe y Mn) son ya bien desarrollados, y consisten en el usa de humedales aerbi cos (carrizales). Existen muchos ejemplos de la mala aplicacin de humedales aerbicos para aguas cidas de minas (p.ej. Bannister, 1997). Humedales aerbicos son inapropiados para el tratamiento de aguas an cidas, porque los procesos estimulados en humedales aerbicos resultan en la hidrlisis del hierro, un proceso que libera acido prot nico (ecuacin (1)). Sin embargo, una vez que se ha corregido la acidez de una agua de mina par otro tipo de siste ma pasivo, se puede usar un humedal aerbico como paso final, para remover los ltimos mg/l de hierro. Tambin, tecnologas pasivas para otras variedades de aguas de mina estn ya experimentando avances rpidos en el contexto del proyecto de investigacin "PIRAMID" (Comisin Europea, 5 0 Programa Marco). PIRAMID comprende avances en las tecnologas que se discuten en los prrafos siguientes, pero tambin para el tratamiento pasivo de aguas contaminadas par arsnico, cianuros y radi onucleidos. Para una discusin amplia de todas las variaciones actuales de tecnologa pasiva para aguas de mina en general, se debe consultar Younger et al. (2002). Enseguida consideramos los principales mtodos actuales para el tratamiento pasivo de aguas cidas de mina. La Figura 3 presenta la lgica seleccin entre las variables opciones.
Tecnologas con minerales carbonatos
Un enfoque obvio para el tratamiento pasivo de aguas cidas pretende imitar lo que ocurre en la naturalez a, y neutralizar aguas cidas por disolucin de minerales carbonatados. EI mineral carbon atado ms til en el tratamien to pasivo es la calcita (CaC0 3 ), que se disuelve mucho ms rpidamente que doloma (CaMg(C0 3 ) 2 ). En los EEUU, usa de caliza en sistemas de tratamiento pasivo se inici por la construccin de "drenes anxicos de caliza" (anoxic limestone drains; ALDs). Es importante notar que un ALD nunca debe ser considerado como un sistema de tratamiento completo en s mismo: ms bien, siempre se sigue un ALD po r un estanque de sedimentacin, y luego un humedal aerbico. Por eso, algunas autoridades consideran ALD como una tecnologa de "pre-tratamiento". La aplicabilidad de ALD es limitada debido a que el agua que precisa tratamiento debe tener menos de 1 mg/l de Fe 3+ , Al 3+ y oxgeno disuelto. Si una ALD recibe aguas con altas concentraciones de estos componentes, los poros del dren se colmatan con hidrxidos de Al/Fe, producindose (despues de unos meses) el fracaso total del sistema. Aunque se han vista unas aplicaciones de A LD a escala pilato en Europa (e.j. Ulrich, 1999; Hamilton et al., 1999), la ausencia completa de ALD entre los 30 sistemas pasivos en el Reino Unido (todava el pas en la vanguardia de la aplicacin de tratamientos pasivos de aguas de minas en Europa) sug iere que existen pocas aguas adecuadas para la aplicacin de ALD a escala real. La aplicacin ms grande de una ALD en Europa hasta la fecha fue en el sistema pasivo experimental en la mina de Wheal Jane (Hamilton et al., 1999). En aquel sitio, la ALD fue colmatada con hidrxidos de aluminio hasta que el flujo de agua po r el dren termin tras seis meses de utilizacin. Para sobrepasar esta limitacin a la aplicabilidad de disolucin de calcita, es posible combinar reduccin bacteriana de sulfatos con alga de la tecnologa de ALD. Esta resulta en sistemas del tipo "RAPS".
Tecnologas pasivas que aprovechan reduccin bacteriana de sulfatos Como se vio anteriormente, el proceso de reduccin bacteriana de sulfatos brinda la posibilidad de combatir acidez, reducir la alcalinidad de los bicarbonatos disueltos, y remover metales del agua mediante la precipitacin de sulfuros. La aplicacin de este proceso en sistemas pasivos se realiza p or tres sistemas diferentes (Younger et al., 2002): - Humedales de abono (compost wetlands) (Figura 4), es decir, humedales con sustratos espesos de abono, en los que se mantienen condiciones anaerbicas que promocionan reduccin bacteriana de sulfatos. - Sistemas de flujo subterrneo con reduccin bacteriana de sulfato (SFB), entre los que estn comprendidos barreras reactivas permeables para aguas subterrneas (permeable reactive barriers; PRBs; Figura 5) y otros sistemas parecidos que se apliquen para descargas superficiales de aguas acidas (Figura 6). - Sistemas reductores y productores de alcalinidad (reducing and alkalinity -producing systems; RAPS; Figura 7) (previamente llamado como "SAPS" (sistemas sucesivos de produccin de alcalinidad); Kepler & McCleary, 1994). Un RAPS tpico consta de una capa de abono (: 0.5m) en cima de una capa (tambin 0.5m) de gravas de caliza. El flujo se dirige verticalmente , por el abono, y luego por la capa de ridos de caliza. La disclucin de calcita sigue sin los problemas de colmatacin que afectan a las ALD porque las condiciones red uctoras producidas par el abono aseguran que el hierro esta presente en la forma ferrosa (Fe 2+ ) en la que no puede precipitar hidrxidos en las superficies de las piedras de caliza bajo las condiciones ambientes de pH.
Cada tipo de sistema tiene sus p ropias ventajas e inconvenientes. En general, los RAPS son preferibles para la mayora de los casos. Sin embargo, la implementacin de RAPS precisa la disponibilidad de una altura de cada del agua en el sitio mayor de 1.5m (Kepler & McCleary, 1994). En lu gares donde no se posee tal desnivel, se puede utilizar un humedal de abono (aunque se precisa un rea entre 3 o 4 veces ms grande que la de un RAPS para abastecer el mismo nivel de depuracin; Jarvis & Younger, 1999). Ni RAPS ni humedales de abono result an ser una rebaja apreciable en la salinidad de aguas de mina. Donde la desalinizacin es imprescindible, un SFB es la opcin ms adecuada (Cohen & Staub, 1992). No obstante, la aplicacin de un SFB para una descarga de aguas de mina en la superficie demanda una gran altura de cada (de varios metros, para superar la permeabilidad baja del abono), y un volumen total muy grande (para asegurar un tiempo de retencin del agua superior a las 40 horas). Los PRB son un ejemplar del tipo SFB que se implementan sol a mente dentro de acuferos contaminados (Figura 5; Benner et a/., 1997). En todos casas (con la nica excepcin de las PRB para la que es imposible), se recomienda que a la unidad de reduccin bacteriana siga un paso de oxidacin (preferiblemente incluyendo un humedal aerbico) para re -oxigenar el agua y sacar los restos de hierro, etc., antes de su descarga final al ro. Ya se han vista aplicaciones de todos estos tipos de sistemas en Europa, particularmente en Gran Bretaa y Espaa. Par ejemplo: - Humedales de abono (compost wetlands) se han implementado en el Reino Unido (Younger et a/., 1997; Ordez et al., 1998; Jarvis and Younger, 1999; Heal and Salt, 1999) y Esparia (Ordez Alonso, 1999). - Barreras reactivas permeables se han instaurado en Esp aa (Alcolea et al., 2001) e Inglaterra (Amos & Younger, en prensa). - Ejemplares de RAPS existen ya en Gales (Younger, 1998), Inglaterra (2002) y Galicia, Espaa (Laine, 1998). El proyecto PIRAMID pretende fomentar el uso ms extendido de las tecnologas pasivas por todos los pases Europeos que tienen problemas con aguas de minas.
CONCLUSIONES La correccin de aguas cidas de mina puede realizarse par dos tipos de tratamiento: - Tratamiento activo, especial mente po r precipitacin de hidrxidos, pero tambin par mtodos que aprovechan reduccin bacteriana de sulfatos. Quizs el reto ms importante es la evolucin de mtodos baratos para desalinizar las aguas. - Tratamiento pasivo, sobre todo par sistemas basados en reduccin bacteriana de sulfatos, con una contribucin importante tambin de disolucin de calcita.