Universidad Simn Bolvar

Departamento de Qumica
Laboratorio de Qumica Orgnica para Ingenieros
QM-!"#
DETERMINACIN DE PESOS MOLECULARES
MEDIANTE VISCOSIMETRA
Abigail Contreras Farray
Resumen
$n el presente traba%o se estudi de manera terica& el clculo de pesos moleculares de
polmeros en solucin mediante la t'cnica de viscosimetra( )ara esto *ue necesario el
clculo de las viscosidades especi*ica& reducida e in+erente de una me,cla polim'rica de
polimacrilato de metilo - cloro*ormo como disolvente& para luego obtener la viscosidad
intrnseca - mediante la ecuacin de Mar.-/ou0in.-Sa.urada el peso molecular de dic+o
polmero cu-o valor result 121#3#&2g4mol - 121! unidades repetitivas 5monmeros6(
Introduccin
Las soluciones de polmeros son
me,clas l7uidas de largas cadenas de
polmeros - pe7ue8as mol'culas de
disolvente( $llas %uegan un papel mu-
importante en el campo del estudio - la
aplicacin de polmeros desde varios
puntos de vista( Uno de ellos es 7ue las
soluciones polim'ricas se utili,an para
caracteri,ar la estructura de m9ltiples
polmeros mediante t'cnicas como
viscosimetra& cromatogra*a de e:clusin
molecular 5S$; o <);6 - dispersin de
lu,& entre otras(
$l peso molecular medio 5M6 es el
producto del n9mero medio de unidades
de repeticin o monmeros - el peso
molecular de dic+as unidades de
repeticin(
Las reacciones de polimeri,acin&
tanto sint'ticas como naturales& producen
polmeros con pesos moleculares
+eterog'neos& es decir& cadenas con
n9meros distintos de unidades de
repeticin( La distribucin de pesos
moleculares puede ser relativamente
anc+a como ocurre para la ma-ora de los
polmeros sint'ticos - muc+os de los
polmeros naturales( =s la ma-ora de los
polmeros constan de mol'culas con
distintos pesos moleculares - se dice 7ue
son polidispersos( )or otro lado& algunas
protenas - cidos nucleicos& como las
pe7ue8as mol'culas tpicas& constan de
mol'culas con un peso mol'culas
determinado 5M6 - se dicen 7ue son
polmeros monodispersos 5;arra+er6(
La viscosidad es una de las
propiedades ms importantes de las
soluciones polim'ricas( La viscosidad
depende de la estructura 7umica del
polmero& de las interacciones con el
disolvente - del peso molecular(
>ormalmente& una mol'cula de alto peso
molecular en un buen disolvente ad7uiere
un gran volumen +idrodinmico - la
viscosidad de la solucin aumenta
5?ernnde,6(
$n este sentido& - para el cculo
del peso molecular 7ue es lo 7ue se busca&
es importante tener en cuenta las
siguientes de*iniciones@
Aiscosidad relativa@
5B6
Aiscosidad espec*ica@
56
Aiscosidad reducida@
516
Aiscosidad in+erente@
5!6
Donde t4to es el tiempo de
escurrimiento entre el tiempo de
escurrimiento inicial - es adimensional(
Las dos contribuciones a la
viscosidad reducida son el movimiento de
las mol'culas aisladas en el disolvente -
la interaccin entre las mol'culas del
polmero - la solucin( )ara eliminar las
interacciones es necesario e:trapolar a
concentracin cero para obtener las
viscosidades in+erente - reducida
com9nmente conocidas como viscosidad
intrnseca 5unidades de volumen4 masa6@
[C] =(C red )cD ( Cin+ )cD
$l peso molecular viscosim'trico
se puede calcular utili,ando la ecuacin
de Mar.- /ou0in.- Sa.urada 526 en la
cual Mv es el peso molecular
viscosim'trico promedio - E - a son
constantes para un sistema dado
polmero4 disolvente4 temperatura(
[C] = E( Mv
a
526
Donde M es el peso molecular
promedio& E es una constante con
unidades de volumen4masa - a es
adimensional 5?ernnde,6(
Otra manera de determinar el peso
molecular de un polmero utili,adas con
*recuencia son@
Osmometra
;romatogra*a de e:clusin
molecular
Dispersin de Lu,
Otras menos usadas@
=nlisis de grupos terminales
$bulloscopa - ;rioscopa
;romatogra*a de permeacin
en gel(
Fe*ractometra
$l ob%etivo del presente traba%o es
determinar el peso molecular - unidades
monom'ricas del poli metacrilato de
metilo& cu-a unidad monom'rica se
muestra en la *igura B& mediante el
clculo de viscosidad(
?igura B( Unidad repetitiva del
polimetacrilato de metilo(
Resultdos
Gabla B( ;oncentraciones& tiempos de
escurrimiento - viscosidades(
c!"#dL$ t#to %
red
%
s&
%
in'
()*( +)*,
(
+)-.
(
()*,
(
+)*/
0
()-( +)10
(
+)./
.
()10
(
+)**
+
()1( *)(*
1
+)/+
(
+)(*
1
+)+/
/
?igura ( Aiscosidad reducida e in+erente en
*uncin de la concentracin(
2%34()0+,"#dL
Peso Moleculr !M$5 0.0/,/)*."#mol
Uniddes monom6rics5 0.0-
Discusin de resultdos
)ara obtener la viscosidad
intrnseca& se calcul primero las
viscosidades espec*ica& reducida e
in+erente seg9n las ecuaciones & 1 - !(
Las dos 9ltimas presentaron
comportamientos opuestos 7ue se pueden
observar en la *igura ( La viscosidad
reducida aumenta con la concentracin
linealmente mientras 7ue la viscosidad
in+erente disminu-e en *uncin de la
concentracin tambi'n de manera lineal(
$ste comportamiento opuesto es el 7ue
+ace 7ue las rectas de su a%uste se
intercepten en un 9nico punto del e%e H-I&
el cual corresponde a la viscosidad
intrnseca(
;omo se puede notar en las
ecuaciones derivadas de los a%ustes
lineales para cada serie el punto de corte
en el e%e H-I es ligeramente di*erenteJ KCL
se tom como un promedio de las dos(
= continuacin& se calcul el peso
molecular con la ecuacin 2 con valores
de E - a dados como datos del problema&
con lo 7ue se obtuvo un peso molecular
de 121#3#&2g4mol( ;on el peso
molecular de polimetacrilato de metilo
5BDD&BBg4mol6 se calcul las unidades
repetitivas& arro%ando un resultado de
apro:imadamente 121!( $s decir& 7ue la
muestra problema contena 121! unidades
5*igura B6 provenientes de la
polimeri,acin vinilca de radicales libres
del metacrilato de metilo(
$s interesante en este punto
se8alar algunas condiciones 7ue podran
a*ectar la viscosidad del polmero en la
solucin acuosa& como la temperatura a la
7ue se somete el polmero - el tiempo 7ue
pasa sometido a ella& en general las
soluciones polim'ricas pierden viscosidad
con el aumento de la temperatura - si
pasan muc+o tiempo en esta condicin se
puede degradar la cadena del polmero( $l
aumento de la concentracin salina
tambi'n provoca una disminucin de la
viscosidad a*ectando el resultado del peso
molecular 7ue depende directamente de
esta propiedad 5?ernnde,6(
)or otro lado& e:isten otras
maneras de calcular el peso molecular de
un polmero 7ue se e:plicaron a manera
introductoria del tema& algunas de estas
resultan engorrosas e:perimentalmente o
aun7ue varias se +acen de manera
automati,ada con e7uipos apropiados& no
resultan tan viables desde el punto de
vista econmico( )or esto la viscosimetra
ad7uiere importancia por ser un
procedimiento sencillo& econmico - 9til
para una amplia gama de polmeros
5;arra+er6(
Conclusiones
La viscosimetra es una t'cnica
sencilla - econmica utili,ada para
calcular el peso molecular de polmeros
en solucin( $n este caso se obtuvo un
peso de 121#3#&2g4mol& provenientes
del calcul de la viscosidad intrnseca 7ue
arro%o un resultado de B&1B3g4dL& - 121!
unidades repetitivas de poli metacrilato de
metilo(
7i8lio"r9:
S$MMOUF M ;=FF=/$F(
Introduccin a la qumica de los
polmeros . Feverte(
?$F>N>D$O& I( Polmeros en
solucin y aplicacin de los polmeros en
la industria petrolera. )DAS=-Intevep(
Departamento de Mane%o Integrado de
)roduccin( Miranda& Aene,uela(