Universidad Autnoma de Coahuila

Facultad de Ciencias Qumicas

- Calor absorbido y calor de formacin de biomasa
microbiana seca: Estudios en la termodinmica de
crecimiento microbiano-

E. H. Battley*;
Departamento de Ecologa y Evolucin de la Universidad del estado de
Nueva York.
Revista de Anlisis Trmico y Calorimetra vol. 74(2003)

Procesos Unitarios
Dra. Rosa Mara Rodrguez Jasso
Alumnos:

Rosita Benetia Arenas Carmona
Mario Alberto Muoz Loera
Jess Roberto Rodrguez Snchez

28/mayo/2014
Calor absorbido y calor de formacin de
biomasa microbiana seca: Estudios en la
termodinmica de crecimiento microbiano.
Resumen
Introduccin
Metodologa
Resultados
Discusin
Conclusiones
Resumen
Como se presenta mediante ecuaciones en las que
existe un trmino que representa la biomasa, la
termodinmica de los procesos biolgicos de
crecimiento es difcil de estudiar sin conocer las
propiedades termodinmicas de tejido estructural
celular. La medicin de los datos de capacidad
calorca necesarios para determinar la entropa
estndar S
298.15
o el calor estndar absorbido, (H

298.15
!H
0
)=Q
298.15
, de la biomasa requiere de
un calormetro de baja temperatura, y estos no
estn presentes en la mayora de los laboratorios.
Basado en el mtodo para la entropa descrito
previamente, dos ecuaciones se desarrollan para
permitir obtener los valores de calor absorbido
(Q
298.15
) y el calor absorbido de la formacin, (!
f

Q
298.15
) para la biomasa que se calcula
empricamente con una precisin de 1% con
respecto a las sustancias de biomasa probadas.
Estas ecuaciones dependen de un conocimiento
previo de la composicin atmica o las frmulas
de unidad de emisin de carbono de las
macromolculas o tejido celular estructural.
Introduccin
Experimentos y determinaciones, tanto en la
calorimetra biolgica y no biolgica han
experimentado muchos avances y polmicas. Sin
embargo, los procesos de desarrollo microbiano
no son diferentes a los procesos qumicos
convencionales que pueden ser representados
por una ecuacin incorporando un estado inicial
y uno nal que incluyan la biomasa celular. Estas
son las llamadas ecuaciones de proceso de
crecimiento un ejemplo de esto es la
representacin del crecimiento anaerbico de
Saccharomyces Cerevisiae en cido actico.
Ecuacin (1)
C
2
H
4
O
2
(aq) + 0.098NH
3
(aq) + 1.358O
2
(aq) +
0.007H
2
PO
4

(aq) + 0.002SO
4
2"
(aq) + 0.015K
+
(aq) +
0.004OH
-
(aq) ! 1.380CO
2
(aq) + 1.656H
2
O(l) +
0.620CH
1.613
O
0.557
N
0.158
P
0.012
S
0.003
K
0.024
(clulas)
La biomasa celular es representada por el ltimo
trmino en forma de frmula de unidad de
carbono (UCF) de donde se puede calcular la
frmula de unidad de masa de carbono (UCFW) a
la que tambin se le llama mol de carbono (C-mol) en
la literatura europea.
En la elaboracin de la UCF, es esencial que las
clulas que se analizaron hayan tenido un
crecimiento exponencial y que no contengan ninguna
sustancia de almacenamiento. Como se enfatiz por
Duclaux, las sustancias de almacenamiento son
sustratos internos y por lo tanto, no deben
comprometer una parte del tejido estructural de la
clula.
El proceso de crecimiento microbiano es
espontneo y por lo tanto acompaado de un
cambio negativo en la energa libre dentro del
sistema del proceso de crecimiento. En un
sistema cerrado a una temperatura y presin
siolgica constante, se genera calor por el
sistema a medida que este avanza desde su
estado inicial hasta su estado nal y se transere
al medio ambiente. En el texto para seguir la
funcin (H
T
-H
0
), que se conoce como entalpia
se reere como Q
T
representando el calor
absorbido.
La razn de esto es que los cambios en las
magnitudes del calor absorbido de un sistema a
medida que pasa de su estado inicial a su estado
nal puede ser representado por !
T
Q
T
. Esto es
una cantidad diferente de !
T
H
T
, que representa
el cambio en la entalpia de un sistema completo,
la cual incluye ambos !
T
Q
T
y el cambio que
ocurre cuando la energa qumica se convierte en
calor a medida que el sistema pasa de su estado
inicial a su estado nal.
Como se deni, a una presin constante de
0.1MPa, el calor absorbido estndar, Q
T
, y la
entropa estndar, S
T
, de una sustancia estn
relacionadas con la integracin lineal de su
capacidad calorca como una funcin de T/K
adems los intercambios de calor que
acompaan a las transiciones y cambios de fase,
de la siguiente manera.

En ambas ecuaciones (2) y (3), el trmino ms a la

derecha de ambas ecuaciones representa los
cambios de calor que acompaan las transiciones y
cambios de fase. La temperatura de 298.15K ha
sido elegida debido a que en la ecuacin (1) las
tabulaciones termodinmicas estn disponibles a
esa temperatura, y la ecuacin (2) representa
aproximadamente el medio del rango de la
temperatura siolgica cuando se tomaron los
valores de 278.15K (5C) y 328.15K (55C). Un
pequeo nmero de especies microbianas crecern
a temperaturas superiores e inferiores a estas.

Tabla 1. Datos del calor absorbido por sustancias orgnicas en

estado solido, de inters biolgico. Todos los valores son para
una T=298.15 K
Tabla 1. Datos del calor absorbido por sustancias orgnicas
en estado solido, de inters biolgico. Todos los valores son
para una T=298.15 K
Es evidente que ambas ecuaciones (2) y (3) estn
relacionadas a cambios en el Cp en funcin de T/K
con lmites entre 0 y 298.15K. De acuerdo con la
tercera ley, en el caso de sustancias de cristales
perfectos no hay energa trmica absorbida a 0K,
aunque para sustancias no cristalinas puede haber
entropa residual la cual suele ser pequea
comparada con la entropa total a 298.15K. Lo
mismo podra aplicarse para el calor absorbido. Sin
embargo, para que la temperatura de una sustancia
se eleve por encima de 0K, debe ser absorbida
energa trmica.

Metodologa

Resultados
Se grfica !
f
Q
298.15. vs
"Q
298.15.(tomos).
Para el
conjunto de 16 monmeros que forman las
estructuras celulares estudiadas a 289.15 K, los
valores en funcin de !
f
Q
298.15
/"Q
298.15.(tomos)
siguen un comportamiento lineal.
La Grfica de los datos es para las sustancias
orgnicas en estado slido que figuran en la
columna 3 de Tabla 1 contra los de la columna
4. La lnea es una regresin lineal utilizando la
suma de mtodo de mnimos cuadrados y se
calcula segn la ecuacin y = mx + b, donde m
= -0.5969 y b = 4.3375, r = -0.9920 y r
2
= 0.9840
lo que:
!
f
Q
298.15 (Mnmeros) =
[-0.5969"Q
298.15(tomos)
-4.3375] kJ mol
-1
A pesar de que los valores indican una relacin
favorable para los propsitos de clculo, el
rango de valores para la relacin !
f
Q
298.15
/
"Q
298.15.(tomos)
es de -0.5833 para la metionina y
-0. 6746 para l a gl i ci na, i ndi cando una
consi der abl e var i aci n y posi bl e er r or
dependiendo de la sustancia.
Por ejemplo, al usar la ecuacin 11, el valor para la
metionina es de -54.62 kJ mol-1, comparado con el
-49.14 kJ mol-1 cuando se usa la ecuacin 8 de la
tabla 1, representando una diferencia del 11.15 % del
valor experimental.
(11)!
f
Q
298.15(Monmeros)=
[-0.5969"Q
298.15(tomos)
-
4.3375] kJ mol-1
(8) !
f
Q
298.15
= Q
298.15 -
"Q
298.15(tomos)

Por tanto es demasiado inexacto para ser utilizado
con sustancias con pequea masa molecular.
Por otro, el mismo mtodo se usa con respecto a
la biomasa utilizado la FUC( funcin unitaria de
carbono). La regresin lineal se representa por la
ecuacin:
!
f
Q
298.15(Biomasa)=
[-0.6413"Q
298.15(tomos)
-0.0163] kJ mol-1

Grca de los datos para la biomasa que guran en la
columna 3 de la Tabla 1 se representa grcamente frente a
las de la columna 4. Para la lnea de regresin m = -0.6413,
b = 0.0163, r = -0.9936, y r2 = 0,9872;
Usando la S. cerevisiae como ejemplo, y en referencia a la
tabla 1 se tiene que:
!
f
Q
298.15(Biomasa)=
[-0.6413x(14.600)- 0.0163]= -9.379 kJ UCW
-1

Esto se compara con el valor de -9.351kJ UCFW-1 que se
determin experimentalmente en la tabla 1, con una
diferencia de solo 0.30 %
Usando e valor de !
f
Q
298.15(Biomasa)
en la ecuacin 8 es
posible calcular los valores individuales de calor por
medio de la siguiente ecuacin.
Q
298.15(Biomasa)
= !
f
Q
298.15(Biomasa)
+"Q
298.15(tomos)

= [ -0.6413"Q
298.15(tomos)
+ 0.0163 kJ mol-1]
+"Q
298.15(tomos)

= [-9.3630 + 0.0163] + 14.600 = 5.253 UCFW
-1

Para usar esta ecuacin,se usa como ejemplo, el S.
Cerevisiare. Este valor est a 0.08 % de aproximacin
del valor experimental de 5.249 en la tabla 1.
Discusiones.
1. En la actualidad no hay una mayor cantidad de
datos medidos con respecto al calor absorbido a
298.15 K y 0.1 MPa. para sustancias de inters
biolgico con estructura celular.
2. Slo a 2 especies microbianas (E. Coli y S.
Cerevisiae) se les ha realizado una determinacin de
capacidad de calor completa y que se conocen que
contienen toda una composicin de elementos en
una red celular (C,H,O,N,P, S y K).
3. La lnea de regresin en la gura 1.b se basa slo
en 4 puntos, que es apenas un buen nmero
estadstico pero que slo se dispone de esos valores.
4. La pendiente de la recta de regresin de la gura
1.a es ligeramente diferente a la de gura 1.b. Esto
puede ser debido a que con sustancias de pequea
masa molar, los grupos laterales en las cadenas de
carbono tienen un efecto mucho mayor sobre el
calor absorbido a comparacin de macromolculas
aumentando la repulsin.
5. De acuerdo con la idea de Unidad de Bioqumica
introducida en 1926 por Kluyver Y Donker, la
bioqumica de todas las clulas es la misma.
6. El tejido celular polimrico de todas las clulas, se
compone de muy cerca de las mismas proporciones de
los elementos y es esencialmente la misma.
7. Esto es responsable de la mayor precisin con la
que !
f
Q
298.15
y Q
298.15
se pueden calcular en regresin
lineal.
8. El mtodo emprico descrito aqu, al igual que con
entropa, es til slo dentro de la temperatura
siolgica en que las clulas son cultivadas en un
medio de 298.15 K.
9. Los valores de !
f
Q
298.15
y Q
298.15
generalmente son
para sustancias anhidras, mientras que la biomasa en
su condicin natural est en cierta forma hidratada,
por lo que deben tomarse consideraciones.
El calor es denido como la energa trmica que se
intercambia entre dos masas a una diferencia de
temperatura entre ellos, y es una parte de la energa
interna de una masa.
Representa las energas cinticas o de movimiento
entre molculas o tomos en rotacin o vibracin que
componen la masa.
Una masa a temperatura mas alta sera contener mas
molculas y tomos que tienen mayores energas de
movimiento a que una temperatura baja.
Conclusiones
1. Las ecuaciones descritas para el clculo de los
valores de !
f
Q
298.15
y Q
298.15
para los monmeros de
masa molecular pequea y que forman parte del
material estructural en las clulas son tiles dentro de
slo alrededor del 10%.
2. Por otra parte, utilizando los mismos mtodos
descritos para las ecuaciones de clculo de los valores
de !
f
Q
298.15
(biomasa) y Q
298.15
(biomasa) son de alta
precisin (para sustancias biolgicas) con el inters de
que stas se han construido utilizando slo 4 pruebas
Conclusiones
Sobre la base de los datos proporcionados aqu, para los
propsitos ms prcticos, no es necesario para llevar a
cabo una calorimetra de baja temperatura para el
propsito de determinar !
f
Q
298.15
(biomasa) y
Q
298.15
(biomasa), a condicin de que un UCF puede ser
calculado y representado en la biomasa.