1

UNIVERSIDADES PBLICAS DE LA COMUNIDAD DE MADRID

PRUEBA DE ACCESO A LAS ENSEANZAS UNIVERSITARIAS OFICIALES DE GRADO
Septiembre 2012
MATERIA: QUMICA
INSTRUCCIONES GENERALES Y VALORACIN
La prueba consta de dos opciones, A y B, el alumno deber escoger una de las opciones y resolver las cinco
preguntas planteadas en ella, sin que pueda elegir preguntas de diferentes opciones. Cada pregunta puntuar sobre
un mximo de dos puntos. No se contestar ninguna pregunta en este impreso.
TIEMPO: una hora y treinta minutos
OPCIN A
Pregunta A1.- Se tienen los elementos de nmeros atmicos 12, 17 y 18. Indique razonadamente:
a) La configuracin electrnica de cada uno de ellos.
b) Los nmeros cunticos del ltimo electrn de cada uno de ellos.
c) Qu in es el ms estable para cada uno de ellos? Por qu?
d) Escriba los elementos del enunciado en orden creciente de primer potencial de ionizacin, justificando su
respuesta.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.
Solucin.
a. Z = 12. Mg s 3 ; p 2 s 2 ; s 1
2 6 2 2

Z = 17. Cl p 3 s 3 ; p 2 s 2 ; s 1
5 2 6 2 2

Z = 18. Ar p 3 s 3 ; p 2 s 2 ; s 1
6 2 6 2 2


b. Z = 12. Su electrn diferenciador esta situado en el subnivel 3s ( ) 2 1 , 0 , 0 , 3
Z = 17. Su electrn diferenciador esta situado en el subnivel 3p
( )
( )
( )

2 1 , 1 , 1 , 3
2 1 , 0 , 1 , 3
2 1 , 1 , 1 , 3

Z = 18. Su electrn diferenciador esta situado en el subnivel 3p
( )
( )
( )

2 1 , 1 , 1 , 3
2 1 , 0 , 1 , 3
2 1 , 1 , 1 , 3


c.
+ 2
Mg . Metal alcalinotrreo, su nico in es un catin divalente que le permite obtener configuracin
noble.

Cl . No metal, halgeno. Su in ms estable es el anin cloruro que obtiene configuracin noble

ganando un electrn.
Ar. Gas Noble, forma iones.

d. El potencial de ionizacin es la energa que hay que aportar a un tomo en estado gaseoso para quitarle
un electrn de su estado fundamental y convertirlo en un anin. En un periodo aumenta al aumentar el nmero
atmico debido a que aumenta la carga nuclear y por tanto la fuerza de atraccin sobre el electrn.
Mg < Cl < Ar

Pregunta A2.- Indique el carcter cidobase de las siguientes disoluciones, escribiendo su reaccin de
disociacin en medio acuoso:
a) cido hipocloroso.
b) Cloruro de litio.
c) Hidrxido de sodio.
d) Nitrito de magnesio.
Datos: Ka (cido hipocloroso) = 3 10
8
; Ka (cido nitroso) = 4 10
4

Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.
Solucin.
a.
+
+ + O H ClO O H HClO
3
K
2
a
. cido dbil, pH < 7 (cido)

b. ( ) ( ) aq Cl aq Li LiCl
O H
2 +
+ . Sal neutra, pH = 7 (neutro)


2

+
Li cido conjugado dbil, procede de una base fuerte (LiOH), no produce hidrlisis

Cl Base conjugada dbil, procede de un cido fuerte (HCl), no produce hidrlisis.

c.
+
+ OH Na NaOH
O H
2
. Base fuerte, se disocia totalmente, pH > 7 (bsico)

d. ( ) ( ) ( ) aq NO 2 aq Mg NO Mg
2
2 O H
2 2
2
+
+ . Sal bsica, pH > 7 (bsico)

+ 2
Mg cido conjugado dbil, procede de una base fuerte (Mg(OH)
2
), no produce hidrlisis.

2
NO Base conjugada fuerte, procede de un cido dbil (HNO
2
), produce hidrlisis

+ + OH HNO O H NO
2 2 2


Pregunta A3.- Para cada uno de los siguientes procesos, formule la reaccin, indique el nombre de los
productos y el tipo de reaccin orgnica:
a) Hidrogenacin cataltica de 3metil1buteno.
b) Deshidratacin de 1butanol con cido sulfrico.
c) Deshidrohalogenacin de 2bromo2metilpropano.
d) Reaccin de propanal con KMnO
4
.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.
Solucin.
a.
butano Metil
3
CH
2 3 2 3
CH
2
CH CH CH CH H CH CH CH CH
|
3
|
3
+ = Reaccin de adicin electrfila.

b.
buteno 1
3 2 2
SO H
3 2 2 2
CH CH CH CH CH CH CH OH CH
4 2

= Reaccin de eliminacin.

c.
propeno Metil
3
CH
2 3
Br
CH
3
CH C CH CH C CH
|
3
|
|
3
= Reaccin de eliminacin.

d.
propanoico cido
2 3
KMnO
2 3
COOH CH CH CHO CH CH
4
Reaccin de oxidacin.

Pregunta A4.- Se introduce fosgeno (COCl
2
) en un recipiente vaco de 1 L a una presin de 0,92 atm y
temperatura de 500 K, producindose su descomposicin segn la ecuacin: COCl
2
(g) CO (g) + Cl
2
(g).
Sabiendo que en estas condiciones el valor de K
c
es 4,6310
3
; calcule:
a) La concentracin inicial de fosgeno.
b) Las concentraciones de todas las especies en el equilibrio.
c) La presin parcial de cada uno de los componentes en el equilibrio.
Dato. R = 0,082 atm L mol1 K
1
.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos apartado a); 0,75 puntos apartados b) y c).
Solucin.
a. Aplicando la ecuacin de gases ideales a las condiciones iniciales:
nRT V P =
RT
P
V
n
=
( )
[ ]
RT
P
COCl
V
COCl n
o
o 2
o
2
= =
[ ]
L
mol
10 24 , 2
K 500
K mol
L atm
082 , 0
atm 92 , 0
COCl
2
o
2

=

=

b. Si se denomina x al nmero de moles de fosgeno que se disocian, el cuadro de reaccin queda de la
siguiente forma:


3
( ) ( ) ( )
( )
( ) x x x 92 , 0
L
mol
equilibrio . Cond
0,92
L
mol
iniciales . Cond
g Cl g CO g COCl
2 2

+


Segn la ley de accin de masas, la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones es
[ ] [ ]
[ ]
2
2
c
COCl
Cl CO
K

=
Sustituyendo por los valores de cuadro de reaccin y por el valor de la contante, y ordenando, se obtiene
una ecuacin de segundo grado.
x 10 24 , 2
x
x 10 24 , 2
x x
10 63 , 4
2
2
2
3

=

=
=
= +

qumico sentido tiene No 01 , 0 x
10 1 , 8 x
: 0 10 04 , 1 10 63 , 4 x
3
4 3 2


[ ]
L
mol
10 43 , 1 10 1 , 8 10 24 , 2 COCl
2 3 2
eq
2

= =
[ ] [ ]
L
mol
10 1 , 8 Cl CO
3
eq
2 eq

= =
c. Aplicando la ecuacin de gases ideales a cada componente de la mezcla gaseosa:
nRT V P = RT
V
n
P =
[ ] atm 0,586 K 500
K mol
L atm
082 , 0
L
mol
10 43 , 1 RT COCl RT
V
n
P
2
2
COCl
COCl
2
2
=

= = =


[ ] atm 0,332 K 500
K mol
L atm
082 , 0
L
mol
10 1 , 8 RT Cl RT
V
n
P P
3
2
Cl
Cl CO
2
2
=

= = = =



Pregunta A5.- El cido clorhdrico concentrado reacciona con el dixido de manganeso produciendo cloro
molecular, dicloruro de manganeso y agua.
a) Ajuste las semirreacciones inicas y la reaccin molecular global que tienen lugar.
b) Calcule el volumen de cido clorhdrico, del 35% en masa y densidad 1,17 g cm
3
, necesario para hacer
reaccionar completamente 0,5 g de dixido de manganeso.
Datos. Masas atmicas: H = 1,0; O = 16,0; Cl = 35,5 y Mn = 55,0.
Puntuacin mxima por apartado: 1 punto.
Solucin.
a. Reaccin de oxidacin-reduccin
O H MnCl Cl MnO HCl
2 2 2 2
+ + +
Elementos que cambian de nmero de oxidacin:
( ) ( )

+

II Mn IV Mn
Cl Cl
e
0 e

O H 2 Mn Cl H 4 MnO 2Cl global ionica Reaccin
O H 2 Mn e 2 H 4 MnO reduccin de n Semireacci
e 2 Cl 2Cl oxidacin de n Semireacci
2
2
2 2
2
2
2
2
+ + + +
+ + +
+
+ +
+ +



Reaccin molecular global: O H 2 MnCl Cl MnO HCl 4
2 2 2 2
+ + +

b. Por factores de conversin:
3
3
2 2
2
2 HCl
cm 05 , 2
s d g 17 , 1
s d cm 1
HCl g 35
s d g 100
HCl mol
HCl g 5 , 36
MnO mol 1
HCl mol 4
MnO g 87
MnO mol 1
MnO g 5 , 0 V =
+
+

+
=



4
OPCIN B

Pregunta B1.- Justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Una molcula que contenga enlaces polares necesariamente es polar.
b) Un orbital hbrido s
2
p
2
se obtiene por combinacin de dos orbitales s y dos orbitales p.
c) Los compuestos inicos en disolucin acuosa son conductores de la electricidad.
d) La temperatura de ebullicin del HCl es superior a la del HF.
Puntuacin mxima por apartado: 1 punto.
Solucin.
a. FALSO. El momento dipolar de una molcula, es la suma vectorial de los momento dipolares de sus
enlaces, debido al carcter vectorial de la polaridad, una molcula puede tener sus enlaces polarizados (BF
3
), y por
geometra compensar sus momentos bipolares resultando una molcula apolar

b. FALSO. La hibridacin de orbitales se realiza entre orbitales que pertenezcan a un mismo nivel. En cada
nivel solo hay un subnivel s, el cual, solo tiene un orbital, por lo tanto es imposible que se produzca una
hibridacin usando dos orbitales s.

c. VERDADERO. Al disolverse en agua, los compuestos inicos generan iones en libertad que permiten el
flujo electrnico.

d. FALSO. El punto de fusin del HF es mayor que el del HCl debido a que las molculas de HF estn
unidas por enlace de hidrgeno, mucho mas fuerte que las fuerzas de Van der Vaals que son las que mantienen
unidas las molculas de HCl.

Pregunta B2.- Se tiene una reaccin en equilibrio del tipo: aA (g) + bB (g) cC (l) + dD (s).
a) Escriba la expresin de K
p
.
b) Justifique cmo se modifica el equilibrio cuando se duplica el volumen del recipiente.
c) Justifique cmo se modifica el equilibrio si se aumenta la presin parcial de la sustancia A.
d) Justifique qu le ocurre al valor de K
p
si aumenta la temperatura del sistema.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.
Solucin.
a. Segn la ley de accin de masas, las constantes de equilibrios heterogneos solo dependen de las
sustancias que estn en el estado de agregacin con mayor libertad, en el caso de un equilibrio slido-lquido-gas,
solo depender de las sustancias que estn en estado gaseoso.
b
B
a
A
p
P P
1
K

=

b. Si en un sistema en equilibrio aumenta el volumen o disminuye la presin, el equilibrio se desplaza hacia
el sentido donde exista mayor nmero de moles gaseosos y de esa forma contrarrestar el aumento de volumen o la
disminucin de presin.

c. Si en el sistema en equilibrio aumentamos la presin parcial de A, y teniendo en cuenta que el valor de
K
p
no varia con la presin, deber disminuir la presin parcial de B, lo cual se consigue desplazando el equilibrio
hacia la derecha.

d. Depender de que la reaccin sea endotrmica o exotrmica. Si la reaccin es endotrmica, al aumentar
la temperatura aumentar el valor de K
p
, y si es exotrmica, al aumentar la temperatura disminuir el valor de K
p
.

Pregunta B3.- Para llevar a cabo los procesos indicados en los apartados a) y b) se dispone de cloro y iodo
moleculares. Explique cul de estas dos sustancias se podra utilizar en cada caso, qu semirreacciones tendran
lugar, la reaccin global y cul sera el potencial de las reacciones para:
a) Obtener Ag
+
a partir de Ag.
b) Obtener Br
2
a partir de Br

.
Datos. E (Cl
2
/Cl

) = 1,36 V; E (Br
2
/Br

) = 1,06 V; E (I
2
/I

) = 0,53 V; E (Ag
+
/Ag) = 0,80 V.
Puntuacin mxima por apartado: 1 punto.
Solucin.
a. Para que un proceso red-ox sea espontneo, el potencial de la reaccin debe ser positivo. Para oxidar la
plata, se necesita una reaccin de reduccin cuyo potencial sea superior a 0,80 v


5
( )
v 56 , 0 E Ag 2 Cl 2 Ag 2 Cl
v 80 , 0 E e 1 Ag Ag 2 oxidacin de n Semireacci
v 36 , 1 E Cl 2 e 2 Cl reduccin de n Semireacci
2
2
= + +
= +
= +
+
+



b. Para oxidar el in bromuro a bromo molecular, se necesita una reduccin cuyo potencial sea superior a
1,06 v.
v 30 , 0 E Ag 2 Cl 2 Ag 2 Cl
v 06 , 1 E e 2 Br Br 2 oxidacin de n Semireacci
v 36 , 1 E Cl 2 e 2 Cl reduccin de n Semireacci
2
2
2
= + +
= +
= +
+





Pregunta B4.- Sabiendo que, en condiciones estndar, al quemar 2,5 g de etanol se desprenden 75 kJ y al hacer
lo mismo con 1,5 g de cido actico se obtienen 21 kJ, calcule para el proceso:
CH
3
CH
2
OH (l) + O
2
(g) CH
3
COOH (l) + H
2
O (l)
a) Los calores de combustin molares de etanol y cido actico.
b) El valor de H
o
de la reaccin del enunciado.
c) El valor de U
o
de la reaccin del enunciado.
Datos. R = 8,31 J mol
1
K
1
. Masas atmicas: H = 1, C = 12 y O = 16.
Puntuacin mxima por apartado: 0,75 puntos apartados a) y b); 0,5 puntos apartado c).
Solucin.
a. ( )
1
2 3
2 3
2 3
2 3 C
mol kJ 1380
OH CH CH mol
OH CH CH g 46
OH CH CH g 5 , 2
kJ
75 OH CH CH H

=

=
( )
1
3
3
3
3 C
mol kJ 840
COOH CH mol
COOH CH g 60
COOH CH g 5 , 1
kJ
21 COOH CH H

=

=

b. Las reacciones de combustin de estos compuestos son:
( ) ( ) ( ) O H 3 g CO 2 g O 3 l OH CH CH
2 2 2 2 3
+ +
( ) ( ) ( ) O H 2 g CO 2 g O 2 l COOH CH
2 2 2 3
+ +
Para obtener la reaccin del enunciado combinamos las reacciones de combustin.
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
1
2 2 2 3
1
2 3 2 2
1
2 2 2 2 3
mol kJ 540 H O H l COOH g O l OH CH CH
mol kJ 840 H g O 2 l COOH CH O H 2 g CO 2
mol kJ 1380 H O H 3 g CO 2 g O 3 l OH CH CH

= + +
+ = + +
= + +

Reaccin exotrmica.

c. Por definicin de entalpa:
( ) PV U H + =
nRT PV =
( ) ( ) RT g n U nRT U H + = + = ( ) RT g n H U =
( ) 1 1 0 g n = =
( )
1 3
mol kJ 5 , 537 298 10 31 , 8 540 RT H RT 1 H U

= + = + = =



6
Pregunta B5.- Se determina el contenido de cido acetilsaliclico (C
8
H
7
O
2
COOH) en una aspirina (650 mg)
mediante una valoracin con NaOH 0,2 M.
a) Calcule la masa de NaOH que debe pesarse para preparar 250 mL de disolucin.
b) Escriba la reaccin de neutralizacin.
c) Si se requieren 12,5 mL de disolucin de NaOH para alcanzar el punto de equivalencia, determine el
porcentaje en masa de cido acetilsaliclico en la aspirina.
d) Determine el pH cuando se disuelve una aspirina en 250 mL de agua.
Datos. Ka (cido acetilsaliclico) = 2,6410
5
. Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16 y Na = 23.
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.
Solucin.
a. ( ) g 5
NaOH mol
NaOH g 40
s d L
NaOH mol 2 , 0
s d L 250 , 0 NaOH m =
+
+ =

b. ( ) ( ) O H aq Na aq COO O H C NaOH COOH O H C
2 2 7 8 2 7 8
+ + +
+


c. Reaccin 1 a 1, por lo tanto el nmero de moles de cido neutralizados es igual al nmero de moles de b
ase utilizados.
( ) ( ) NaOH n COOH O H C n
2 7 8
=
( ) ( ) ( ) NaOH V NaOH M COOH O H C n
2 7 8
=
( ) mol 10 5 , 2 L 10 5 , 12
L
mol
2 , 0 COOH O H C n
3 3
2 7 8

= =
( ) ( ) ( ) g 45 , 0
mol
g
180 mol 10 5 , 2 COOH O H C Mm COOH O H C n COOH O H C m
3
2 7 8 2 7 8 2 7 8
= = =


( )
( )
% 2 , 69 100
65 , 0
45 , 0
100
Aspirina m
COOH O H C m
masa %
2 7 8
= =

=

d. Si denominamos por x la concentracin de acido disociada, el cuadro de reaccin para la disociacin del
cido acetilsaliclico es:
x x exc x c equilibrio . C
exc c iniciales . C
O H COO O H C O H COOH O H C
o
o
3 2 7 8
K
2 2 7 8
a

+ +
+


[ ] [ ]
[ ] x c
x
x c
x x
COOH O H C
O H COO O H C
K
o
2
o 2 7 8
3 2 7 8
a

=
+
0 c K x K x
o a a
2
= +

( )
( )
01 , 0
250 , 0
10 5 , 2
L V
COOH O H C n
c
3
2 7 8
o
=

=
=
= +

vlida No 10 3 , 5 x
10 5 x
: 0 01 , 0 10 64 , 2 x 10 64 , 2 x
4
4
5 5 2


[ ] M 10 5 x O H
4
3
+
= = [ ] ( ) 3 , 3 10 5 log O H log pH
4
3
= = =
+