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Comportamiento de
fases
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Importancia del comportamiento
de fase
El comportamiento de fase del petrleo, el agua y los
fluidos involucrados (inyectados) en los procesos RAP
constituyen la base para entender estos procesos.
Comportamiento bifsico y trfasico de mezclas de
hidrocarburos y de sustancias inyectadas, el
comportamiento bi o multifsico de los sistemas
miscibles y de la inundacin con vapor.
El petrleo y gas son mezclas de hidrocarburos de
composicin qumica compleja (T
res
, P
res
elevadas).
En superficie cambian las condiciones de T y P.
El fluido que queda en reservorio en cualquier etapa del
agotamiento (depletacin) sufre cambios fsicos al
reducirse la presin a medida que se produce petrleo y
gas del reservorio
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Definiciones tiles
Fase: regin homognea de la materia.
Interfase: cambios discontinuos de propiedades de
la materia.
Componente: cualquier entidad qumica identificable.
Pseudocomponentes: conjunto de varios
componentes, se utilizan para simplificar las
representaciones del comportamiento de fases.
Propiedades intensivas: son independientes de la
cantidad de material en consideracin.
Propiedades extensivas: son directamente
proporcionales a la cantidad de material en
consideracin.
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Comportamiento de fase de un
hidrocarburo puro
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Diagramas P-T: puntos importantes
Punto triple: Es el nico punto donde pueden coexistir las 3
fases. Para un sistema de un componente puro, no pueden
formarse ms de dos fases a una dada presin y temperatura.
Punto crtico: La presin crtica es la presin ms all de la
cual no puede vaporizarse lquido, sin importar la temperatura.
La temperatura crtica es la temperatura ms all de la cual
no se puede condensar gas, independientemente de la presin.
Para sistemas multicomponentes: El punto crtico es el
estado de presin y temperatura en el cual las propiedades
intensivas del gas y del lquido son continuamente
idnticas.
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Diagrama tridimensional: sistema
monocomponente.
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Presin de vapor para sustancias
puras.
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Mezcla de 2 hidrocarburos
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Diagrama de fase: sistema de 2 fases
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Diagrama de fase: sistema multicomponente
Curva del punto de burbuja: Puntos de P
y T para los cuales se forma la primera
burbuja de gas al pasar del lquido a la
regin bifsica
Curva de punto de roco: Puntos de P y
T para los cuales se forma la primera
gota de lquido al pasar de vapor a la
regin bifsica
Regin bifsica: Regin encerrada por la lnea de punto de
burbuja y la lnea de punto de roco, donde coexisten gas y
lquido en equilibrio. Composicin de las fases cambia dentro de
esta regin bifsica
Punto crtico (C): Estado de P
y T para el cual las
propiedades intensivas de
cada fase son idnticas.
Cricondentrmica (M): mxima T para la cual
pueden coexistir vapor y lquido en equilibrio y ms
all de la cual no puede condensarse ms gas.
Cricondenbar (N):
mxima P para la
cual pueden
coexistir vapor y
lquido en equilibrio
y ms all de la cual
no se puede
vaporizar ms
lquido.
Lneas de iso volumen: puntos de
igual porcentaje de volumen de
lquido dentro de la regin bifsica
Regin retrgrada: regin
donde la condensacin o
vaporizacin ocurre de
manera inversa al
comportamiento habitual
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Diagrama de fases para una mezcla
multicomponentes de hidrocarburos
Usualmente la T de un
yacimiento es casi
constante- a menos que se
inyecten en el mismo
fluidos fros o calientes-
de manera que la mayora
de los yacimientos que se
estn agotando siguen una
trayectoria vertical
descendente en un
diagrama de fases de
presin y temperatura,
salvo procesos EOR.
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Diagrama de fases de un petrleo
negro (bajo GOR)
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Cambios de composicin total
Fraccin molar total de A :
La campana de fases migra hacia el
eje vertical, aumentando el tamao
de la regin monofsica de gas.
La campana de fases se contrae al
aproximarse a la curva de presin
de vapor del componente puro A.
Cada mezcla tiene su propio punto
crtico en el espacio P-T, el cual
tambin migra hacia el punto
crtico del componente puro en la
lnea crtica.
La composicin de una mezcla en el
punto crtico es la mezcla crtica a
esa temperatura y presin
Procesos RAP dependen fuertemente de la composicin el
comportamiento del diagrama P-T al cambiar la composicin
total de la mezcla es sumamente importante.
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Construccin de un diagrama de
Presin-Composicin
Diagrama P-T
Evolucin a T=cte, atravesando 4 mezclas de
distinta composicin, M
1
, M
2
, M
3
, M
4
.
P
6:
punto de roco para M
1
, rico en componente A
P
5:
punto de roco para M
1
punto crtico para M
2
, menos rica en
componente A que M
1
P
4:
punto de roco para M
2
punto burbuja para M
3
, menos rica en A que
M
2
P
3:
punto de roco para M
3
P
2:
punto de burbuja para el petrleo crudo M
4
P
1:
punto de roco para el petrleo crudo M
4
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Diagrama de Presin-Composicin
Diagrama P-Z
A
Cuatro evoluciones a fraccin molar de A
constante correspondientes a M
1
, M
2
, M
3
, M
4
.
P
6:
punto de roco para M
1
, rico en componente A
P
5:
punto de roco para M
1
punto crtico para M
2
, menos rica en
componente A que M
1
P
4:
punto de roco para M
2
punto burbuja para M
3
, menos rica en A que
M
2
P
3:
punto de roco para M
3
P
2:
punto de burbuja para el petrleo crudo M
4
P
1:
punto de roco para el petrleo crudo M
4
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Diagrama P-composicin de un
sistema real
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Diagramas ternarios
Diagrama ternario: ms
informacin sobre la
composicin. P y T constantes y
se grafica el nmero de fases
del sistema respecto de las
concentraciones de sus tres
componentes.
Se usan para describir mezclas de 3 componentes o pseudo-componentes.
Cada punto del diagrama representa una mezcla distinta.
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Representacin grfica pseudoternaria
Sistema de 3 componentes 1, 2 y 3 que
pueden formar una o dos fases.
C
i
= fraccin volumtrica global del
componente i. i=1,2,3
Ci
j
= fraccin volumtrica global del
componente i en la fase j. j=1,2
2 2 1 1
S C S C C
i i i

fluido de total volumen
j fase de volumen
S
j


3
1
1
i
i
C


2
1
1
j
j
S


3
1
1
i
ij
C
En el diagrama ternario se unen los
puntos de cambio de fase con una lnea:
curva binodal
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Estimacin de la composicin de las
fases
Es posible representar la composicin de las fases y la composicin global
en el mismo diagrama
2 2 1 1
S C S C C
i i i

1
2 1
S S

1 2
1
2 2 2 2 1
1
i i
i i
i i i
C C
C C
S S C S C C




1 2
2
1 1 2 1 1
1
i i
i i
i i i
C C
C C
S S C S C C



i=1, 2, 3 (1)
Llamando: fase 1=C
1
-rica y fase 2=C
1
-pobre
Se despejan S
1
y S
2
21 22
21 2
11 12
11 1
2
C C
C C
C C
C C
S

1
3
1

i
i
C 1
3
1

i
ij
C
j=1, 2.
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Equilibrio ternario de 2 fases
Conjunto de ecuaciones permite
definir:
S
1
y S
2
Las lneas de unin (tie lines)
La composicin de las fases
Las lneas de calidad (quality
lines): se construyen dejando
constantes S
2
y haciendo variar
C
i.
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Evolucin del sistema tricomponente
Los diagramas ternarios son herramientas extremadamente tiles
en EOR ya que pueden representar simultneamente:
Composiciones de fase C
ij
Composiciones globales C
i
Saturaciones S
j
(volmenes relativos)
Consideremos la dilucin de mezclas de porciones constantes de
los componentes 2 y 3 por el componente 1. En el diagrama
ternario cada dilucin representa a una lnea correspondiente a
una porcin constante de C
2
/C
3
, por ejemplo:
Dilucin 4/1 Dilucin 1/1 Dilucin 1/3 Dilucin 1/4
Seguir la formacin y desaparicin de fases en el diagrama
ternario a una T P determinadas.
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Evolucin esquemtica del diagrama
P-T de un sistema de 3 componentes
Dilucin del componente 1
con el 3 puro. La T y P de
referencia est sobre la
curva crticano hay
cambio de fase.
P y T de referencia
Dilucin del componente 1 con el 2
puro. La T y P de referencia es un
punto de burbuja para la mezcla
con 25% C
1
y un punto de roco
para la mezcla con 85% C
1
. Las
transiciones de fase en el
diagrama ternario se muestran en
el eje C
1
/C
2
.
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Evolucin esquemtica del diagrama
P-T de un sistema de 3 componentes
Dilucin del componente 1
con una mezcla 4:1 de
C
2
/C
3
. Presenta un punto
de burbuja para la mezcla
con 21% de C
1
y un punto
de roco para la mezcla
con 82% C
1
P y T de referencia
Dilucin del componente 1
con una mezcla 1:1 de
C
2
/C
3
. El punto de
burbuja corresponde a
una mezcla con 18% C1. El
punto de roco
corresponde a una mezcla
con 75% C
1
.
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Evolucin esquemtica del diagrama
P-T de un sistema de 3 componentes
Dilucin del componente 1
con una mezcla 1:3 de C
2
/C
3
.
El punto de referencia est
situado sobre la curva
crtica. La mezcla ternaria
con 25% de C
1
es el punto
crtico. Adems hay un
punto de roco a 67% C
1
.
P y T de referencia
Dilucin del
componente 1 con una
mezcla 1:4 de C
2
/C
3
. El
punto de referencia
est apenas por encima
de la curva crtica.
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Diagrama ternario esquemtico de la
dilucin
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Regiones trifsicas
Regla de la palanca
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Movilizacin y desplazamiento a travs
de comportamiento de fase favorable
Desplazamiento
miscible
Movilizacin a travs
del incremento del
volumen de la fase
oleosa
Movilizacin a travs
de extraccin de la
fase oleosa

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