Pilas de Combustible
Pilas de Combustible
Pilas de Combustible
Evolucin histrica de las bateras
Pilas de Combustible
Esquema de electrolizador
eFuente de corriente
e-
Reaccin global:
Electrolito nodo ctodo
H2O
H2 + O2
G= +237 KJ/mol H2 Eeq=- G/nF=237 103/(2*96500)=1.23V
H2O
H2O
2H+ + 1/2 O2-
H2
O2
Pt
Solucin acuosa conductora
Pt
Pilas de Combustible
Qu es una Pila de Combustible?
Dispositivo electroqumico que convierte la energa qumica de las reacciones de oxidacin de un combustible y de reduccin de un oxidante en energa elctrica (corriente contnua) y calor.
Elementos bsicos:
-Anodo -Ctodo -Electrolito
Reaccin andica: H2 2 H+ + 2 eH2O
Reaccin catdica: O2 + 2 e- + 2 H+ Reaccin global: G=-237 KJ/mol H2 Eeq=- G/nF=237 103/(2*96500)=1.23V H2 + O2 H2O
Pilas de Combustible
Electrolisis
Pila de combustible
Pilas de Combustible
Caractersticas de Pilas de Combustible
Altas eficiacias energticas:
- no existen limitaciones termodinmicas del ciclo de Carnot, Ofrecen eficacias de conversin mayores que las que puedan conseguir otros generadores trmicos.
Poco contaminante: Bajas emisiones y Silenciosas,
(proceso electroqumico y no por combustin) ,
Configuracin nodular.
Se pueden apilar clulas para suministrar el voltage deseado
Pilas de Combustible
Caractersticas de Pilas de Combustible
Altas eficacias energticas:
- no existen limitaciones termodinmicas del ciclo de Carnot, Ofrecen eficacias de conversin mayores que las que puedan conseguir otros generadores trmicos.
Poco contaminante: Bajas emisiones y Silenciosas,
(proceso electroqumico y no por combustin) ,
Configuracin nodular.
Se pueden apilar clulas para suministrar el voltage deseado
Empleo metales catalticos costosos y escasos:
-Pd, Pt y Ag en cantidades imptes. (3-4 g Pt/kW en H2/O2)
Dificultad almacenamiento H2
Pilas de Combustible
Reseas histricas
Sir William Grove (1811-1896)
Pilas de Combustible
Reseas histricas
Sir William Grove (1811-1896) Utilizacin prctica: Aos 60: Proporcionaron electricidad y agua en naves espaciales Gemini y Apolo
Pilas de Combustible
Cmo funciona una pila de combustible?
Electrolyte
Pilas de Combustible
Principio bsico
Vol O2 <> 1/2 Vol H2
H 2 + O2
H2O (+ i )
Pilas de Combustible
Problemas
Pequea superficie de contacto
Elevada distancia entre electrodos
H 2 + O2
H2O (+ i )
Pilas de Combustible
Solucin
eGran superficie de contacto Electrolito delgado: conductor inico y aislante electrnico Combustible (H2) Comburente (O2) e-
Anodo Electrolito
Ctodo
Pilas de Combustible
Monopila de combustible
Anodo Electrolito Ctodo
Combustible: H2
Polo negativo conectado al nodo
Comburente: O2
Polo positivo conectado al ctodo
Pilas de Combustible
Placas bipolares
Hidrgeno a los nodos
Oxgeno a los ctodos
Placas bipolares acanaladas para suministro de combustible y comburente en una pila de combustible
Grafito, acero inoxidable
Pilas de Combustible
Batera de pilas de combustible
Hidrgeno a los nodos
Conexin negativa
Clula electroqumica
Conexin positiva
Oxgeno a los ctodos
Batera de tres pilas mostrando las conexiones a travs de placas bipolares del nodo de una al ctodo de otra
Pilas de Combustible
Montaje de clulas estancas
Pilas de Combustible
Cierre final del dispositivo
Combustible: H2
Polo negativo conectado a los nodos
Comburente: O2
Polo positivo conectado a los ctodos
Batera con tapas, contactos elctricos y conexiones para los gases
Pilas de Combustible
Cierre final del dispositivo
Batera con tapas, contactos elctricos y conexiones para los gases
Pilas de Combustible
Tipos de pilas de combustible
Tipo
Alcalina (AFC) Membrana de intercambio protnico (PEMFC) Metanol Directo (DMFC) cido Fosfrico (PAFC)
In Mbil
OHH+
Temperatura de operacin
5050-200 C 3030-100
Comentarios
Vehculos espaciales: Apolo,Lanzadera, Vehculos y aplicaciones mviles
H+
2020-90
Sistemas porttiles de baja potencia: ordenadores, telfonos (larga duracin) Existen muchos de hasta 200 kW en funcionamiento Adecuados para centrales de ciclo combinado (CHP: combined heath and power) de tamao medio ( 1 MW) Vlido para ciclo combinado en diferentes tama tamaos
H+
220 650
Carbonato fundido
CO32-
xido slido (SOFC)
O2-
500500-1000
Pilas de Combustible
Pilas alcalinas (AFC)
nodo: H2+ 2 OHCtodo: O 2 + H2O+2e Global: H2+ O 2 2H2O + 2 e 2 OHH2O
90-100 C
Electrolito: KOH (aq.) embebida en una matriz
Rdto.: 47% Desarrollo <100 kW
Pilas de Combustible
Pilas alcalinas (AFC)
Ventajas: Ventajas:
-Materiales -Materialeseconmicos econmicos -Tolerante -Toleranteal alCO CO -Elevada -Elevadaprestacin prestacinde decorriente corriente(rpida (rpidareaccin reaccin catdica) catdica) -Electrolito -Electrolitocorrosivo corrosivo debe eliminar del aire y -Intolerante 2 (Se -Intoleranteal alCO CO 2 (Se debe eliminar del aire y combustible) combustible)
Desventajas: Desventajas:
Pilas de Combustible
Pilas alcalinas (AFC): Aplicaciones
nodo: H2+ 2 OHCtodo: O 2 + H2O+2e Clula: H2+ O 2
2H2O + 2 e 2 OHH2O
Submarinos
Naves Espaciales
Pilas de Combustible
Pilas de membrana polimrica (PEM)
nodo: H2 2H+ + 2 eH2O H2O Ctodo: O 2 +2e- + 2H+ Global: H2+ O 2
30-100 C
Electrolito: Membrana polimrica Nafion
Rdto.: 50-60 % Desarrollo: 0.1-50 kW
Pilas de Combustible
Pilas de membrana polimrica (PEM)
Ventajas: Ventajas: Larga Largaduracin duracinde deoperacin operacin Alta Altadensidad densidadde decorriente corrientey ypotencia potenciaa abajas bajasT T Rapido Rapidoarranque arranquey yenfriamiento enfriamientopor porlas lasbajas bajasT Tde deoperacin. operacin. Sistema Sistemano nocorrosivo corrosivo Desventajas: Desventajas: Intolerante Intoleranteal alCO CO(envenenamiento (envenenamientode decatalizadores catalizadores))y yen enmenor menor grado al CO . 22. grado al CO Materiales Materialesnobles nobles Membranas Membranascostosas costosas
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Esquema clula electroqumica PEM
Pilas de Combustible
Electrodos en PEM: Pt(C)
H2+ O2 G E*
H2O
TEM del catalizador /anodo/ctodo
Catalizador de Platino para disociar H2 y O2 Pt + 2H2 2 Pt-H
Pt
Carbn Carbn
2 Pt-H
Pt
2 Pt + 2H+ +2e
Pt
Carbn
Carbn
Pt
Pt
Carbn
Pilas de Combustible
Pilas polimricas (PEM): Aplicaciones
Potencia estacionaria residencial Automocin
Pilas de Combustible
Pilas polimricas (PEM): Aplicaciones
Equipos portatiles
Pilas de Combustible
Pilas Metanol Directo (DMFC)
60-100 C Rdto.: 40% Desarrollo: 5 kW
nodo: CH3OH + H2O 3H2 6H + + 6e Ctodo: O2 + 2H+ + 2 e
CO2+ 3H2 2 H2O
Pilas de Combustible
Pilas Metanol Directo (DMFC)
Ventajas: Ventajas: Combustible Combustiblelquido lquidoms mscercano cercanoa ala latecnologa tecnologaactual actual Baja Bajatemperatura temperatura arranque arranquerpido rpido Electrolito Electrolitoslido, slido,reduce reducecorrosin corrosinfugas, fugas,etc etc Desventajas: Desventajas: Complejo Complejo Materiales Materialesnobles nobles(costosos (costososy yescasos) escasos) En Endesarrollo desarrollo
Pilas de Combustible
Pilas Metanol Directo (DMFC): Aplicaciones
Equipos porttiles Motorola + Los Alamos NL
Recargables en 2 - 3 segundos. La carga dura aproximadamenta un mes. Son ms ligeras, la mitad que las bateras actuales. Son ms ecolgicas, no hay residuos contaminantes. Tensin elctrica constante independiente del estado de la carga.
Pilas de Combustible
Pilas cido Fosfrico (PAFC)
nodo: H2 2H + + 2 e H2O H2O Ctodo: O 2 + 2H++2e Clula: H2+ O 2
175-200 C Rdto.: 40% Desarrollo: 200-11000 kW
Primeras comercializadas (Ms de 200 instaladas en el mundo)
Pilas de Combustible
Pilas cido Fosfrico (PAFC)
Ventajas: Ventajas: Eficiencia Eficienciade dehasta hastaun un85% 85%(con (concogeneracin cogeneracinde decalor calory y electricidad). Posibilidad de usar H impuro como combustible 22 impuro como combustible electricidad). Posibilidad de usar H Tecnologa Tecnologabien biendesarrollada desarrollada Excelente Excelenteestabilidad estabilidadqumica, qumica,electroqumica electroqumicay ytrmica trmica Fabricacin Fabricacinrelativamente relativamentesencilla sencilla Desventajas: Desventajas: Bajo Bajorendimiento rendimiento Duracin Duracinlimitada limitada Catalizadores CatalizadoresPt: Pt:costosos costososy yescasos escasos Peso Pesoy ytamao tamaoelevado elevado
Pilas de Combustible
Aplicaciones
Central de Energa
C, gas, der. petroleo
Pilas de Combustible
Pilas cido Fosfrico (PAFC): Aplicaciones
Calefaccin y electricidad de un bloque de apartamentos
Pilas de Combustible
Pilas Carbonato fundido (MCFC)
nodo: H2+ CO3= H2O+CO2 + 2e CO3= H2O +CO2 Ctodo: O 2 + CO2+2e Clula: H2+ O 2 +CO2
600-1000 C
Electrolito:Li2CO3/ Na2CO3 embebidos en una matriz
Rdto.: 54% Desarrollo: 200-2000 kW
Pilas de Combustible
Pilas Carbonato fundido (MCFC)
Ventajas: Ventajas: Alta Altaeficacia eficacia Aprovechamiento Aprovechamientocalor caloren enturbinas turbinasde degas gasy yvapor vaporpara paraaumentar aumentar las eficiencias. las eficiencias. No Nohay hayenvenenamiento envenenamientode denodos nodospor porCO CO Posibilidad Posibilidadde deemplear emplearotros otroscombustibles combustibles(Gas (Gasnatural, natural, gas gasde de sntesis, sntesis,biogas, biogas,...) ...) Desventajas: Desventajas: Electrolito Electrolitoinestable inestabley ycorrosivo. corrosivo. Electrodo Electrodoinestable inestabley yfrgiles frgiles Altas Altastemperaturas temperaturasde deoperacin operacin Elevado ElevadoCosto Costo
Pilas de Combustible
Carbonato fundido (MCFC) : Aplicaciones
Potencia estacionara comercial e industrial (combinacin de calor y potencia)
Pilas de Combustible
Pilas xido Slido (SOFC)
nodo: H2 +O= Ctodo: O 2 + 2e Clula: H2+ O 2 H2O + 2 e O= H2O
800-1000 C
Electrolito: YSZ
Rdto.: 55% Desarrollo: 100 kW
Pilas de Combustible
Pilas xido Slido (SOFC)
Electrolito: YSZ (10-20 m de espesor) Tiene elevada R y se reduce disminuyendo espesor nodo: Ni/YSZ cerment (1,5 mm de espesor) Ni proporciona elctrica Estructura porosa: Capa funcional nodo: interfase nodo electrolito (pocas m de espesor) Ctodo: Perovskitas de baja reactividad similar a los del electrolito R degradacin trmica
Pilas de Combustible
Pilas xido Slido (SOFC)
Ventajas: Ventajas: Alta Altaeficiencia eficiencia Aprovechamiento Aprovechamientocalor caloren enturbinas turbinasde degas gasy yvapor vaporpara paraaumentar aumentar las eficiencias. las eficiencias. Larga Largaduracin duracin Elimina Eliminamanejo manejoelectrolitos electrolitoslquidos lquidos Rpida Rpidacintica cinticaelectroqumica electroqumicaeliminando eliminandoel eluso usode demetales metales nobles noblesen enelectrodos electrodos Desventajas: Desventajas: Altas Altastemperaturas temperaturasde deoperacin operacin Altos AltosCostos Costos Baja Bajapotencia potencia
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Pilas xido Slido (SOFC) : Aplicaciones
Potencia estacionara residencial, comercial e industrial (combinacin de calor y potencia)
100 kW 1 kW
Pilas de Combustible
Aplicaciones y Proyectos en marcha
Automocin
Chrysler Ford Motor General Motors Daimler Benz Toyota
