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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA. MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA.

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA DE LA FUERZA ARMADA BOLIVARIANA DEPARTAMENTO DE INGENIERA PETRQUMICA.

Asignatura: PROCESOS PETROQUIMICOS I Cdigo: OPE-31144 Semestre Lectivo: 1-2013 Desd:04/03 al 22/07/13 Clase N 4 Semana: 2 Disponible en: http://procesospetroquimicosuno.blogspot.com/ Firma del Prof. Contenido Planificado: Petroqumicos finales: las olefinas (etileno, propileno, butilenos, butadieno), los aromticos (benceno, tolueno, xilenos) y los derivados de gas de sntesis (amoniaco, metanol). Los productos intermedios: polmeros.

UNIDAD 1: INTRODUCCIN A LOS PROCESOS PETROQUMICOS. 1.2.1.- PETROQUMICOS FINALES: 1.- Las olefinas Las olefinas son hidrocarburos acclicos insaturados. Los de mayor inters en cuanto a sus aplicaciones son aquellos que poseen de dos a cinco tomos de carbono: es decir, el etileno, propileno, nbuteno, butadieno e isopreno.

En los pases en donde existen yacimientos ricos en gas natural, el etileno y el propileno se pueden obtener por medio del proceso llamado desintegracin trmica (mencionado en el captulo V), usando como carga el propano y butano contenidos en dicho gas.

Pero si no se dispone de grandes cantidades de propano y butano, porque se consume como gas LP (que es el combustible usado en las ciudades que no tienen sistemas de distribucin de gas por medio de ductos), entonces se usa el etano como carga en el proceso de desintegracin. En este caso los productos principales de la reaccin son el etileno, el metano y el hidrgeno.

a) Etileno: El etileno es un gas que se almacena y transporta con dificultad en condiciones criognicas, por lo que su produccin y consumo se realiza dentro de grandes complejos industriales en los que se encuentra integrada la refinera de tipo petroqumico y las plantas de produccin de derivados. Es un producto altamente reactivo participando en reacciones de oxidacin, polimerizacin, halogenacin, alquilacin,

Las propiedades ms relevantes son: Temperatura normal de ebullicin: -102 C Temperatura crtica: 9,5 C Presin crtica: 50,6 atm Lmites de explosividad en aire: 3-34 %v

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El mercado de etileno como tal es bastante reducido, siendo la gran mayora procesado en plantas de produccin de derivados. Existen dos especificaciones de referencia, el ms puro (high grade), tambin denominado grado polmero con contenidos muy bajos de metano, etano y, sobre todo, acetileno, y el de menor pureza (low grade) tambin denominado grado qumico.

La produccin anual de etileno en el ao 2006 fue aproximadamente de 120 millones de toneladas, cuyo destino aproximado es el siguiente: 50% a la fabricacin de polietilenos tanto de alta como de baja densidad. 18% a la fabricacin de cloruro de vinilo monmero para producir principalmente PVC. 12% a la fabricacin de xido de etileno el cual se emplea bsicamente en la fabricacin de glicoles. 8% a la fabricacin de etilbenceno, para posteriormente fabricar estireno y sus polmeros derivados. 12% a derivados diversos. Su produccin es mediante el craqueo con vapor de hidrocarburos. El craqueo trmico con vapor de hidrocarburos se produce en reactores tubulares en ausencia de catalizador a temperaturas por encima de los 750C, segn reacciones de deshidrogenacin y de fisin beta, todas ellas endotrmicas. Con alimentaciones ligeras la deshidrogenacin es preponderante; con alimentaciones pesadas las reacciones preponderantes son las de fisin, adquiriendo especial importancia las reacciones de condensacin de olefinas y molculas con dobles enlaces conjugados, que mediante sucesivas deshidrogenaciones, dan lugar a la indeseable formacin de coque.

La corriente saliente del horno se enfra y destila en una columna de fraccionamiento, en la que se separan los gases olefnicos de las gasolinas de pirlisis, y aquellos se comprimen, se secan y se les elimina el CO2 que llevan consigo, sometindoles a una serie de destilaciones sucesivas, primero a bajas temperaturas y luego a altas temperaturas.

En el esquema simplificado (fig. 1) se sealan las cinco unidades bsicas que constituyen las plantas de craqueo con vapor de una de las alimentaciones ms convencionales: la nafta. Estas unidades son: pirlisis, fraccionamiento primario, compresin, fraccionamiento criognico y fraccionamiento a alta temperatura. Adems pueden existir otras unidades complementarias como la de hidrodesulfuracin de los gasoils (si se emplean como alimentacin), las de separacin de BTX (benceno, tolueno y xileno), etc.

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Pirolisis. La alimentacin se precalienta y vaporiza parcialmente en la seccin de convencin del horno, inyectndole seguidamente vapor recalentado, con lo que se completa la vaporizacin, y se la introduce en la zona convectiva del horno para recalentar la mezcla antes de entrar en la zona de radiacin en la que tienen lugar de forma consecutiva y simultnea las reacciones comentadas.

Como la capacidad del horno es limitada, deben disponerse varios en paralelo; uno de ellos diferente para pirolizar el etano y el propano separados en las unidades de fraccionamiento de colas, que se reciclan. La diferencia consiste en que los hidrocarburos ligeros requieren menor tiempo de residencia, menores temperaturas y menor relacin vapor de agua/HC que las naftas.

El gas saliente del horno de pirlisis debe enfriarse rpidamente en una caldera de recuperacin de calor (en la que se genera vapor de muy alta presin) y, a continuacin, se termina su enfriamiento hasta los 350-400C mediante mezcla con la corriente de fondo del fraccionador principal previamente enfriado en un refrigerante, con aire o con agua de refrigeracin.

Figura 1.- Proceso de produccin de olefinas. Elaborado por: Profesor Jhonny Medina Pgina 3

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Fraccionamiento primario. En una columna de destilacin atmosfrica se rectifica la corriente saliente del horno de pirlisis, separndose por fondo un gasoil o fuel oil de pirolisis negro, rico en olefinas, que suele quemarse como combustible en el horno. En el condensador de cabeza se separa el agua y una nafta que, por contener gran cantidad de olefinas y aromticos tiene un buen nmero de octano, y recibe el nombre de gasolina de pirlisis. Sin embargo, debe ser estabilizada mediante tratamiento con hidrgeno para que no polimerice, es decir, para que no forme gomas. Los gases salen como incondensables. Compresin. El gas craqueado se comprime hasta unos 40kg/cm2 en un compresor con 4 5 etapas, con refrigeracin intermedia, para evitar la polimerizacin de las olefinas. En los refrigerantes intermedios condensa el agua junto con naftas ligeras, que se unen a la gasolina de pirolisis separada en el fraccionador primario. Generalmente a la salida de la tercera etapa el gas se lava con una solucin de hidrxido sdico para eliminar el H2S y el CO2 que lleva consigo. Al final de la ltima etapa el gas se seca mediante almina activada o tamices moleculares, que tambin retienen el CO2 residual, de modo que su punto de roco sea inferior a -100C.

Fraccionamiento a baja temperatura. El gas seco se enfra y se introduce en la desmetanizadora, en la que se separa el hidrgeno, el CO y el metano. El condensador de esta columna es el punto ms fro del sistema, utilizndose como lquido refrigerante etileno de un circuito auxiliar. La separacin de metano en esta columna debe ser lo ms completa posible, pues todo el metano retenido en la corriente de fondo impurificar al etileno producto. Por otra parte no debe escapar etileno con el metano e hidrgeno. Normalmente el CO y el hidrgeno se introducen en un reactor de metanizacin y el metano producido, junto con el separado en la columna se emplea como fuelgas.

La corriente de fondo de la desmetanizadora pasa a la desetanizadora, en la que se separa la corriente C2 por cabeza, que seguidamente pasa al convertidor de acetileno, en el que este hidrocarburo se hidrogena selectivamente a etileno, debiendo desaparecer casi por completo pues su presencia en el etileno producto final es muy peligrosa.

El gas saliente del convertidor de acetileno se enfra, devolviendo los condensados a la desmetanizadora. La fraccin no condensada pasa al splitter de C2, del que se obtiene por fondo etano, que se recicla a pirolisis, y por cabeza etileno impurificado con restos de metano (low grade). El etileno de alta pureza se obtiene en una extraccin lateral superior.
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Fraccionamiento a alta temperatura. La corriente de fondo de la desetanizadora pasa a la despropanizadora, en la que se separan por cabeza los C3. Los ms pesados se separan seguidamente en fraccin C4 y en una segunda gasolina de pirlisis que lleva consigo los C5 y superiores. En algunos casos tambin se recupera la fraccin C5.

La fraccin C3 pasa a otro reactor de hidrogenacin selectiva para eliminar el metilacetileno. A la salida la fraccin C3 pasa al splitter del que se obtiene por cabeza el propileno y por cola el propano, que se recicla al horno de pirlisis junto con el etano. De la fraccin C4 se separa el butadieno y los butenos y de las gasolinas de pirlisis se separan los BTX.

Las proporciones en que aparecen los distintos productos de la pirlisis en el gas saliente del horno son distintas segn sea la naturaleza y el intervalo de destilacin de la alimentacin.

Figura 3.- Productos qumicos derivados del etileno.

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Figura 3.- Productos qumicos derivados del etileno.

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b) Propileno: El propileno es un compuesto qumico orgnico de frmula molecular C3H6. Es un gas muy reactivo e inflamable que reacciona violentamente con los materiales oxidantes.

Se obtiene a partir de las fracciones ligeras del petrleo, a pesar de que en pequeas cantidades tambin se encuentra, en los depsitos de gas natural. Se utiliza sobre todo para la obtencin de gasolinas de alto octanaje. Tambin se utiliza en la sntesis de sus derivados, como los polmeros, disolventes, resinas, etc.

Unos de los mtodos ms utilizados para obtener el Propileno es la destilacin a partir de G.L.P. (Gas Licuado de Petrleo) con una proporcin mayoritaria de componentes livianos (Propano, Propileno, etc.).

Figura 4.- Proceso de produccin de propileno.

El proceso de destilacin se compone de una serie de pasos que van eliminando los diferentes componentes no deseados hasta obtener Propileno. Primero, se dulcifica la mezcla en la Merichem en la cual de separan componentes tales como Anhdrido carbnico o Mercaptanos. Luego, se separan los componentes livianos en una columna de destilacin Deetanizadora, tales como Metano, Etano o Nitrgeno. Despus de esto llega el paso ms complejo, que es el de separar el Propileno del Propano, los cuales poseen un peso especfico muy similar, por lo tanto se necesita una columna de destilacin Splitter muy larga con gran cantidad de platos y con un sistema muy complejo de reflujo de condensado.
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Para finalizar, se eliminan los ltimos componentes residuales, como Arsina, y se obtiene el Propileno listo para polimerizar.

Obtenido como: Subproducto de produccin de etileno (craqueo con vapor) Subproducto de operacin de refinera

Produccin del propileno mediante craqueo con vapor Durante el proceso de craqueo con vapor de hidrocarburos, el propileno se separa por destilacin de la fraccin C3, compuesta por propano, propileno y otros componentes menores,. En la torre C3, el propileno se separa por cabeza de la columna, mientras que por el fondo se separa una mezcla rica en propano. El tamao de la columna vara segn el grado de pureza buscando para el propileno.

Produccin del propileno en refinera: En refinera, el propileno se obtiene principalmente como subproducto del craqueo cataltico en lecho fluido (FCC) de gasleos. De nuevo, la produccin depende del destino que se orienta la refinera

Figura 5.- Productos qumicos derivados del propileno. Elaborado por: Profesor Jhonny Medina Pgina 8

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Figura 5.- Productos qumicos derivados del propileno.

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c) Butilenos: En la industria petroqumica, la fraccin de los hidrocarburos que contienen cuatro tomos de carbn es de vital importancia. A sta se le conoce como la fraccin de los butilenos (C4). Los butilenos se obtienen de la fase gaseosa de las desintegradoras tanto trmicas como catalticas. Los hidrocarburos con cuatro tomos de carbn provenientes de las desintegradoras se separan por diferentes medios, debido a los diferentes intervalos de temperatura implicados.

Por lo general, los mtodos consisten en una combinacin de destilaciones y extracciones usando solventes tales como la acetona y el furfural y adsorbentes como el carbn activado.

Principales usos de los butilenos. N-butenos. Los n-butenos estn compuestos principalmente por el buteno-1 y el buteno-2. El uso ms comn de estas olefinas es la fabricacin de butadieno

Figura 4.- Principales usos del buteno-1 y buteno-2.

El polibuteno obtenido por la polimerizacin del buteno-1 es un producto que posee caractersticas fsicas muy superiores a las del polietileno y del polipropileno.

El alcohol butlico secundario sirve para hacer acetato de butilo cuyo uso principal es el de solvente. Este alcohol, al deshidrogenarse, da la metil etil cetona, la cual encuentra una amplia aplicacin como solvente en la fabricacin de lacas y en la recuperacin de cera y parafinas en las refineras.

El buteno-1 se emplea en la copolimerizacin con el etileno para la obtencin de polietileno de baja densidad lineal (LLDPE). Las pelculas plsticas obtenidas a partir de este polmero poseen una resistencia mayor que las del polietileno de alta presin (LDPE). El buteno-1 se puede convertir a octeno-1, el cual sirve para hacer ortoxileno y paraxileno. Este ltimo es la materia prima para hacer cido tereftlico, empleado en la fabricacin de fibras sintticas.
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El cido actico tambin se puede fabricar a partir de los butenos, usando un proceso en dos etapas que son: formacin de acetato de sec-butilo, y oxidacin a cido actico. El cido actico puede tambin fabricarse a partir del acetaldehdo derivado del etileno. Su principal aplicacin es la produccin de steres, pero tambin se usa para hacer anhdrido actico. Este ltimo se usa principalmente para hacer las aspirinas que quitan el dolor de cabeza, y para fabricar el acetato de celulosa en la industria textil.

El anhdrido maleico es otro derivado de los butenos, que se obtiene por oxidacin de los mismos. Sus principales usos son para la fabricacin de polisteres insaturados, cido fumrico, insecticidas como el malatin, resinas alqudicas, y tambin se usa para modificar las propiedades de los plsticos pues se copolimeriza fcilmente con las olefinas.

El xido de butileno sirve principalmente para hacer butilenglicol en la produccin de plastificantes polimricos, y tambin sirve para hacer productos farmacuticos, surfactantes y productos usados en la agricultura.

Isobuteno. El isobuteno se puede obtener en los gases de las desintegradoras por isomerizacin de los nbutenos y por deshidrogenacin del isobutano.

Figura 5.- Principales usos del isobuteno.

Haciendo reaccionar el isobuteno con el isobutano, nos da el 2, 2, 4 trimetilpentano o isooctano, que es un hidrocarburo altamente ramificado que se usa como referencia en la determinacin del octanaje de las gasolinas.

El isobuteno con cido sulfrico a baja temperatura nos da el alcohol terbutlico que sirve como intermediario para muchos productos y como solvente. Si se hace reaccionar el isobuteno con cido sulfrico o cido fosfrico y despus se calienta la mezcla, da altos rendimientos de diisobutilenos que pueden servir como combustibles de alto octano.
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Tambin se puede usar como petroqumico en la obtencin de terbutil fenol o teroctil fenol, que son intermediarios importantes para la preparacin de inhibidores de oxidacin y otros aditivos, as como en la preparacin de detergentes.

Tanto el isobuteno como sus polmeros de bajo peso molecular reaccionan fcilmente con el cido sulfhdrico a 100 C en presencia de catalizadores de slicaalmina, para dar mercaptanos, que tienen gran aplicacin industrial como solventes e intermediarios qumicos. Por ejemplo, el terbutil mercaptano se usa en la preparacin de aditivos para los aceites lubricantes, mientras que el dodecil mercaptano se emplea en la fabricacin de hule GRS. Estos productos tambin sirven para la produccin de insecticidas.

Los polmeros de alto peso molecular obtenidos a partir del isobuteno tienen gran aplicacin en recubrimientos y plastificantes. Cuando se mezclan con ceras polietilnicas y ceras parafnicas, mejoran el ndice de viscosidad de los aceites lubricantes y permiten que las mezclas retengan su viscosidad a temperaturas elevadas.

El isobuteno tambin sirve para hacer el alcohol terbutlico que se usa principalmente para hacer pterbutil fenol, principal intermediario en la fabricacin de las resinas fenol-formaldehido.

La principal aplicacin del isobuteno es la produccin de metil-terbutil-ter. Esto se logra hacindolo reaccionar con metanol. Este derivado del isobuteno es de gran importancia pues tiene un ndice de octano de 115, por lo que se usa mezclado con el secbutanol para subir el octanaje de las gasolinas sin plomo. Otra propiedad que el isobuteno imparte a las mezclas es la de reducir el consumo de combustible y las emisiones de monxido de carbono sin tener que modificar el sistema de combustible.

El xido de isobutileno es otro derivado del isobuteno. De este producto se hace cido metacrlico (MAA), que sirve para hacer metil metacrilato (MMA), usado para producir polmeros que encuentran una amplia aplicacin en odontologa.

d) Butadieno: El butadieno, al igual que el isobuteno, encuentra su principal aplicacin en la produccin de hules y resinas sintticas. Sin embargo, el butadieno tambin tiene otras aplicaciones: una de las ms interesantes es la fabricacin de la hexametilendiamina, que es el producto clave para la fabricacin del nylon.
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2.- Los aromticos (benceno, tolueno, xilenos).

Figura 6.- Productos qumicos derivados de los aromticos.

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Figura 7.- Principales derivados del benceno.

La alquilacin del benceno consiste en hacerlo reaccionar con una olefina.

El etilbenceno se obtiene haciendo reaccionar el etileno con el benceno, y como dijimos anteriormente, su uso principal es la fabricacin de estireno.

El benceno con el dodeceno da el dodecilbenceno que se usa para hacer los detergentes, pero si se hace reaccionar con el propileno, se obtiene el cumeno. Este derivado petroqumico es muy importante pues es la materia prima para hacer el fenol y la acetona. El 50% del fenol que se produce se usa para hacer resinas fenlicas, mientras que el 17% se emplea en la fabricacin del bisfenol-A. Este producto es la base para la produccin de resinas epxicas, ampliamente usadas en la fabricacin de pegamentos. Otras aplicaciones del fenol son la fabricacin del cido acetil saliclico conocido por el pblico como aspirina. Los derivados clorados del fenol sirven para hacer herbicidas y como preservadores de la madera.

Nitrobenceno. Este producto se prepara haciendo reaccionar el benceno con cido ntrico en presencia de cido sulfrico. El nitrobenceno se usa casi totalmente para fabricar anilina. Los usos ms importantes de la anilina son la produccin de isocianatos para hacer poliuretanos, la fabricacin de productos qumicos para las industrias hulera, fotogrfica y farmacutica, y en la produccin de tintes.

Clorobenceno. Este petroqumico se fabrica haciendo reaccionar el benceno con cloro. Del clorobenceno se produce el insecticida conocido como DDT, y tambin se emplea para fabricar anilina y otros intermediarios de la industria qumica como el cloronitrobenceno, bisfenilo, etc.

Ciclohexano. Si hidrogenamos el benceno obtendremos el ciclohexano. Este producto se ocupa principalmente para hacer caprolactama y cido adpico que se usan en la fabricacin del nylon-6 y el nylon 6.6.
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Figura 8.- Principales derivados del tolueno.

cido benzoico. Este producto se usa para condimentar el tabaco, para hacer pastas dentfricas, como germicida en medicina y como intermediario en la fabricacin de plastificantes y resinas.

Las sales de sodio del cido benzoico se emplean en la industria alimenticia para preservar productos enlatados y refrescos de frutas.

Benzaldehdo. El benzaldehdo se usa como solvente de aceites, resinas, y de varios steres y teres celulsicos. Pero este producto tambin es ingrediente en los saborizantes de la industria alimenticia, y en la fabricacin de perfumes.

Cloruro de bencilo. El cloruro de bencilo sirve principalmente para fabricar el alcohol benclico. Este alcohol tiene mltiples aplicaciones de gran utilidad, tales como la fabricacin de acetato de bencilo usado como perfume de bajo costo en la fabricacin de jabones. El alcohol benclico tambin sirve para la obtencin del cido fenilactico que es la base para la produccin de la penicilina G y otros productos farmacuticos como la anfetamina y el fenobarbital.

Principales derivados de los xilenos: Paraxileno. El principal derivado de p-xileno es la fabricacin del cido tereftlico TPA, y el dimetil tereftalato DMT. La aplicacin ms importante del TPA y el DMT es la produccin de tereftalato de polietileno usado principalmente en la industria textil.

Ortoxileno. El ortoxileno se usa principalmente para la fabricacin del anhdrido ftlico, sobre todo para la produccin de cloruro de polivinilo (PVC). Otros usos son la fabricacin de resinas alqudicas y como materia prima para ftalonitrilo, que sirve para hacer pigmentos.
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Metaxileno. El metaxileno, por lo general, se isomeriza para convertirlo en ortoxileno y paraxileno, los cuales tienen mayor importancia industrial.

3.- Los derivados de gas de sntesis (amoniaco, metanol). El gas de sntesis es una mezcla de H2 + N2 (para la sntesis de amoniaco) o H2 + CO (para la sntesis de CH3OH). Amoniaco: se utiliza para la fabricacin de fertilizantes solo o en forma de compuestos como sulfato de amonio, nitrato de amonio y urea, sulfato de hidroxilamina, acrilonitrilo, fibras sintticas y plsticos (nylon, resinas urea-formaldehdo, uretano y melamina), refrigerantes, cido ntrico, explosivos, aminas, amidas y para otros compuestos orgnicos nitrogenados que sirven como intermediarios en la industria farmacutica.

Metanol: Manufactura de formaldehdo y Tereftalato de dimetilo; sntesis qumicas (metil aminas, cloruro de metilo, metil metacrilato), combustible de aviacin; anticongelantes automotrices, solvente para nitrocelulosa, etilcelulosa, butiralpolivinilo, desnaturalizante de alcohol etlico, deshidratante de gas natural, materia prima para manufactura de protenas sintticas por fermentacin continua, malatin, palatin metlico, salicilato de metilo, acetato de metilo, propionato de metilo, benzoato de metilo.

4.- Los productos intermedios: polmeros. A continuacin describiremos los polmeros o resinas sintticas que se derivan de los petroqumicos bsicos como el metano, etileno, propileno, butilenos, benceno, tolueno y xilenos.

Algunas de las materias primas petroqumicas usadas en la fabricacin de estos polmeros son: Metano urea, formaldehdo, fosgeno, bixido de carbono, amoniaco. Etileno cloruro de vinilo, etilenglicol, acetato de vinilo, estireno, xido de etileno, alcohol polivinlico. Propileno cloruro de alilo, epiclorhidrina, 2-etilhexil acrilato, butil acrilato, etil acrilato, metil acrilato, xido de propileno, polioles, propilenglicol, acrilonitrilo. Butilenos butadieno, anhdrido maleico. Benceno estireno, cido salpico, caprolactama, anilina, hexametilendiamina. Tolueno toluendiisocianato. Ortoxileno anhdrido ftlico. Metaxileno cido isoftlico.
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Paraxileno cido tereftlico y dimetil tereftalato.

El consumo de polmeros o plsticos ha aumentado considerablemente en los ltimos aos. Estos petroqumicos han sustituido parcial y a veces totalmente a muchos materiales naturales como la madera, el algodn, el papel, la lana, la piel, el acero y el concreto.

Los polmeros (tambin llamados plsticos o resinas) se pueden clasificar en dos categoras: termoplsticos y termofijos.

1.- TERMOPLSTICOS: Los termoplsticos son polmeros de cadenas largas que cuando se calientan se reblandecen y pueden moldearse a presin. Representan el 78-80% de consumo total de los plsticos.

Figura 10.- Principales Termoplsticos.

Polietileno. ste es el termoplstico ms usado en nuestra sociedad. Los productos hechos de polietileno van desde materiales de construccin y aislantes elctricos hasta material de empaque.

Se trata de un plstico barato que puede moldearse a casi cualquier forma, extruirse para hacer fibras o soplarse para formar pelculas delgadas. Segn la tecnologa que se emplee se pueden obtener dos tipos de polietileno: el de baja densidad y el de alta densidad.

Polietileno de baja densidad. Dependiendo del catalizador, este polmero se fabrica de dos maneras: a alta presin o a baja presin. En el primer caso se emplean los llamados iniciadores de radicales libres como
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catalizadores de polimerizacin del etileno. El producto obtenido es el polietileno de baja densidad ramificado, conocido como LDPE.

Cuando se polirneriza el etileno a baja presin se emplean catalizadores tipo Ziegler Natta y se usa el buteno-1 como comonmero. De esta forma es como se obtiene el propileno de baja densidad lineal (LLDPE), que posee caractersticas muy particulares, entre las que se cuenta la de poder hacer pelculas ms delgadas y resistentes. Son muy tiles en la fabricacin de paales desechables, por ejemplo. Ambos tipos de polmeros sirven para hacer pelculas, hojas, moldeo por inyeccin, papel, y recubrimientos de cables y alambres.

Las pelculas de polietileno se utilizan en la fabricacin de las bolsas y toda clase de envolturas usadas en el comercio. Empleando el moldeo por inyeccin se fabrican toda clase de juguetes y recipientes alimenticios.

Polietileno de alta densidad (HDPE). Cuando se polimeriza el etileno a baja presin y en presencia de catalizadores ZieglerNatta, se obtiene el polietileno de alta densidad (HDPE).

La principal diferencia entre el LDPE y el HDPE es que el primero es ms flexible debido a que la cadena polimrica tiene numerosas ramificaciones con dos o cuatro tomos de carbono, mientras que en el HDPE las cadenas que lo constituyen casi no tienen cadenas laterales lo que les permite estar ms empacadas y por lo tanto el polmero es ms rgido.

El HDPE, debido a sus propiedades, se emplea para hacer recipientes moldeados por soplado. Casi el 85% de las botellas moldeadas por soplado se hacen de HDPE. Las tuberas fabricadas con este material son flexibles, fuertes y resistentes a la corrosin, por lo que se utilizan ante todo para transportar productos corrosivos y abrasivos. Tambin se usan en la perforacin y transporte de petrleo crudo.

El polietileno en fibras muy finas interconectadas entre s y formando una red continua sirve para hacer cubiertas de libros y carpetas, tapices para muros, etiquetas, batas de laboratorio, mandiles, y forros de sacos para dormir. El polipropileno se produce desde hace ms de veinte aos, pero su aplicacin como un excelente termoplstico data de los ltimos diez aos.

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Este retraso se debi a la falta de una produccin directa del propileno, pues ste siempre fue un subproducto de las refineras o de las operaciones de desintegracin del etano o de cargas ms pesadas en la fabricacin de etileno.

Otro factor que influy en el retraso del desarrollo del polipropileno fue la falta de un catalizador para producir un polmetro esteroregular.

Como el polipropileno tiene un grupo metilo (CH3) ms que el etileno en su molcula, cuando se polimeriza, las cadenas formadas dependiendo de la posicin del grupo metilo pueden tomar cualquiera de las tres estructuras siguientes: Isotctico, cuando los grupos metilo unidos a la cadena estn en un mismo lado del plano. Sindiotctico, cuando los metilos estn distribuidos en forma alternada en la cadena. Atctico, cuando los metilos se distribuyen al azar.

El punto decisivo para la produccin industrial del polipropileno fue el descubrimiento de Natta; desarroll un catalizador tipo Ziegler que produce polmeros predominantemente isotcticos.

Debido a su elevada estereorregularidad, este polmero posee una alta cristalinidad, por lo que sus cadenas quedan bien empacadas y producen resinas de alta calidad.

Propiedades y usos del polipropileno Las propiedades del polipropileno comercial varan de acuerdo al porcentaje de polmero isotctico cristalino y del grado de polimerizacin. El polipropileno cristalino tiene un punto de fusin de 170C, por lo que se usa para elaborar bolsas que se pueden meter al horno, permitiendo cocinar los alimentos sin que pierdan sus jugos. Los artculos hechos con polipropileno tienen una buena resistencia trmica y elctrica adems de baja absorcin de humedad.

Otras propiedades importantes del polipropileno son su dureza, alta resistencia a la abrasin y al impacto, excelente transparencia, y que no es txico. El moldeo por inyeccin consume el 40% de la produccin. Los artculos fabricados con esta tcnica pueden ser partes de aparatos elctricos, juguetes, maletas, tapas de botellas, jeringas.

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Debido a su ligereza y dureza, el polipropileno se usa mucho en la industria automotriz. Se emplea en la fabricacin de adornos interiores, revestimiento de los guardafangos, bastidores del aire acondicionado y de la calefaccin, ductos y en las cajas de los acumuladores.

El 30-35% del polipropileno se usa en la industria textil. Estas fibras de bajo costo y excelentes propiedades compiten con el yute y el henequn, y sirven para tapicera, ropa interior y ropa deportiva, alfombras, y cables para uso martimo. En el mercado de las pelculas, este polmero compite con el celofn y se utiliza principalmente en envolturas de cigarros, galletas, entre otros.

Las mejoras en el campo del polipropileno incluyen el nuevo material hecho por copolimerizacin del etilenopropileno. Se dice que este copolmero constituye el puente entre el verdadero plstico y el verdadero elastmero, o sea un elastmero termoplstico. Este producto fue desarrollado por la DuPont, posee propiedades semejantes al hule y puede procesarse como cualquier termoplstico. Algunos productos fabricados con este material sirven para hacer selladores, partes automotrices y suelas de zapatos.

Cloruro de polivinilo (PVC): Este polmero se obtiene polimerizando el cloruro de vinilo. Existen dos tipos de cloruro de polivinilo, el flexible y el rgido. Ambos tienen alta resistencia a la abrasin y a los productos qumicos. Estos materiales pueden estirarse hasta 4.5 veces su longitud original.

El PVC rgido tiene densidades de 1.3 a 1.6. Los artculos hechos con este material no pueden estirarse ms del 40% de su longitud original. El cloruro de polivinilo se suele copolimerizar con otros monmeros para modificar y mejorar la calidad de la resina.

El copolmero de PVC con acetato de vinilo es ms flexible, posee mayor resistencia a la tensin, tiene menor punto de fusin y es ms estable al calor y a la luz que el cloruro de polivinilo. Las resinas de PVC casi nunca se usan solas, sino que se mezclan con diferentes aditivos.

El PVC flexible constituye el 50% de la produccin, y se destina para hacer manteles, cortinas para bao, muebles, alambres y cables elctricos, tapicera de automviles, etc. El PVC rgido se usa en la fabricacin de tuberas para riego, juntas, techado, botellas, y tambin de partes de automviles.

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El poliestireno (PS): es el tercer termoplstico de mayor uso debido a sus propiedades y a la facilidad de su fabricacin. El PS posee baja densidad, estabilidad trmica y bajo costo. Sin embargo algunas de sus propiedades fsicas pueden ser desfavorables, como el hecho de ser rgido y quebradizo. Estas desventajas pueden remediarse copolimerizando el estireno con otros monmeros y polmeros. As por ejemplo, cuando se copolimeriza el estireno con el acrilonitrilo (SAN), el polmero resultante tiene alta resistencia a la tensin.

El poliestireno es una resina clara y transparente con un amplio rango de puntos de fusin. Fluye fcilmente, lo que favorece su uso en el moldeo por inyeccin. Posee buenas propiedades elctricas que lo hacen apropiado para aplicaciones electrnicas. El Ps absorbe poca agua, lo que permite que sea un buen aislante elctrico. Tiene una resistencia moderada a los productos qumicos, pero es atacado por los hidrocarburos aromticos y los clorados. Esta resina se comercializa en tres diferentes formas y calidades:

El primer tipo, denominado de uso comn o cristal, encuentra sus principales aplicaciones en los mercados de inyeccin y moldeo. El segundo tipo corresponde al poliestireno de impacto (alto, medio y bajo) que sustituye al de uso general cuando se desea mayor resistencia. ste se utiliza tambin en los mercados de moldeo para la fabricacin de aparatos del hogar, accesorios elctricos, empaque, juguetes y muebles. Finalmente, el tipo expandible se emplea en la fabricacin de espuma de poliestireno que, a su vez, se utiliza en la produccin de accesorios para la industria de empaques y aislamientos.

El copolmero estireno-acrilonitrilo, tiene mejor resistencia qumica y trmica, as como mayor rigidez que el poliestireno. Sin embargo el SAN no es transparente como el PS, por lo que se usa en artculos que no requieren claridad ptica.

Algunas de sus aplicaciones las encontramos en la fabricacin de artculos para el hogar como batidoras, licuadoras, aspiradoras, etc.

Copolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) Estos polmeros son plsticos duros con alta resistencia mecnica, de los pocos termoplsticos que combinan la resistencia con la dureza. Se pueden usan en aleaciones con otros plsticos. As por ejemplo, el ABS con el PVC nos da un plstico de alta resistencia a la flama que le permite encontrar amplio uso en la construccin de televisores.

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Otras aplicaciones importantes del ABS son la fabricacin de tuberas, juntas, revestimientos para las puertas de los refrigeradores y partes moldeadas de automviles (los autos fabricados en 1985 usaron aproximadamente 12 kilos de ABS cada uno).

2.-RESINAS TERMOFIJAS: Estos materiales se caracterizan por tener cadenas polimricas entrecruzadas, formando una resina con una estructura tridimensional que no se funde. Polimerizan irreversiblemente bajo calor o presin formando una masa rgida y dura. sta es la diferencia bsica entre los polmeros termoplsticos y los termofijos.

Figura 11.- Principales resinas Termofijas.

Poliuretanos. Cuando se hace reaccionar un glicol y un isocianato con ms de dos grupos funcionales, se forma un polmero termofijo, como por ejemplo, en la reaccin de los di-isocianatos con el glicerol, poliglicoles o polister poliglicoles. Los poliuretanos pueden ser de dos tipos, flexibles o rgidos, dependiendo del poliol usado.

Los flexibles se obtienen cuando el di-isocianato se hace reaccionar con diglicol, triglicol, poliglicol, o una mezcla de stos.

Los poliuretanos rgidos se consiguen utilizando trioles obtenidos a partir del glicerol y el xido de propileno. Tambin se puede usar el xido de etileno, aunque se prefiere el propileno porque le imparte mayor resistencia a la humedad.

Principales usos de los poliuretanos. Los mercados ms importantes de los poliuretanos flexibles los constituyen la industria mueblera y de transporte. Ms del 90% de los poliuretanos flexibles se emplean para
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hacer colchones y para acolchonar muebles. En la industria de la transportacin se consume un promedio de 16 kilogramos de poliuretano flexible por coche, slo para acolchonamiento y relleno.

En el pasado, las defensas delanteras y traseras de los automviles se hacan de metal, pero en la actualidad casi todas han sido sustituidas por uretano elastomrico moldeado. La reduccin de peso debido a esta sustitucin vara entre 10 y 20 kilogramos.

El proceso para fabricar uretano moldeable se llama RIM (del ingls reaction injection molding) y se usa para volantes, defensas y tableros para instrumentos.

Los poliuretanos elastomricos son duros, resistentes a la abrasin, a los aceites y a la oxidacin. Otros usos de los poliuretanos incluyen aparatos domsticos, bajoalfombras, laminados textiles, recubrimientos, calzado, empaques, juguetes y fibras. El enorme uso del poliuretano rgido para la industria de la construccin y como aislante industrial se debe a su propiedad aislante, su resistencia en relacin al peso y su resistencia al fuego. Se usa como aislante de tanques, recipientes, tuberas y aparatos domsticos como refrigeradores y congeladores.

Urea, resinas y melamina La urea se produce con amonaco y bixido de carbono. Cuando reacciona con el formaldehdo forma polmeros llamados resinas urea-formaldehdo. La melamina est constituida por tres molculas de urea formando un heterociclo aromtico que puede reaccionar con el formaldehdo dando la resina melanina formaldehdo.

Tanto la urea-formaldehdo como la melamina-formaldehdo tienen propiedades generales muy similares, aunque existe mucha diferencia en sus aplicaciones. A ambas resinas se les conoce como aminorresinas.

Los artculos hechos con aminorresinas son claros como el agua, fuertes y duros, pero se pueden romper. Tienen buenas propiedades elctricas. Las aminorresinas se usan principalmente como adhesivos para hacer madera aglomerada y triplay, usados en la construccin residencial y fabricacin de muebles.

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Los compuestos amino-moldeados son rgidos y duros y se usan en productos tales como gabinetes para radio y botones. Las resinas melamina-formaldehdo se emplean en la fabricacin de vajillas y productos laminados que sirven para cubrir muebles de cocina, mesas, escritorios, etc.

Resinas fenlicas. La reaccin entre el fenol y el formaldehdo tiene como resultado las resinas fenlicas o fenoplast. Existen dos tipos de resinas fenlicas, los resols y el novolac.

Los resols se obtienen cuando se usa un catalizador bsico en la polimerizacin. El producto tiene uniones cruzadas entre las cadenas que permiten redes tridimensionales termofijas.

El novolac se hace usando catalizadores cidos. Aqu las cadenas no tienen uniones cruzadas por lo que el producto es permanentemente soluble y fundible. Las propiedades ms importantes de los termofijos fenlicos son su dureza, su rigidez y su resistencia a los cidos. Tienen excelentes propiedades aislantes y se pueden usar continuamente hasta temperaturas de 150 C. Los compuestos moldeables se usan para producir controles, manijas y aparatos.

Las resinas fenlicas se usan para hacer pegamentos, adhesivos, material aislante, laminados para edificios, muebles, tableros y partes de automviles. Estas resinas son las ms baratas y las ms fciles de moldear. Existen muchas formulaciones con varios refuerzos y aditivos. Los refuerzos pueden ser aserrn de madera, aceites y fibra de vidro. Las tuberas de fibra de vidrio con resinas fenlicas pueden operar a 150 C y presiones de 10 kg/cm.

Resinas epxicas: Casi todas las resinas epxicas comerciales se hacen a partir del bisfenol A (obtenido a partir del fenol y la acetona), y la epiclorhidrina (producida a partir del alcohol allico). Sus propiedades ms importantes son: alta resistencia a temperaturas hasta de 500C, elevada adherencia a superficies metlicas y excelente resistencia a los productos qumicos.

Las resinas epxicas se usan principalmente en recubrimientos de latas, tambores, superficies de acabado de aparatos y como adhesivo.

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Resinas polister: Estas resinas se hacen principalmente a partir de los anhidridos maleico y ftlico con propilenglicol y uniones cruzadas con estireno. Se debe destacar que el uso de estas resinas con refuerzo de fibra de vidrio ha reemplazado a materiales muy diversos como pueden ser: termoplsticos de alta resistencia, madera, acero al carbn, vidrio y acrlico, lmina, cemento, yeso, etc.

La industria de la construccin ocupa el 30% de estas resinas, el mercado marino 18%, artculos moldeados 15% y la transportacin 8%. En el caso de resina polister con refuerzo de fibra de vidrio, el 60% se utiliza en el mercado automotriz y el resto en la industria de la construccin: tanques, tinacos, lanchas del mercado marino y otras aplicaciones.

Las resinas de polister saturado se usan en las lacas para barcos, en pinturas para aviones y en las suelas de zapatos. Existen tambin las llamadas resinas de polister insaturado que se usan principalmente en aplicaciones de ingeniera.

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