CRISTALOGRAFA

DRA. MARA AZUCENA GONZLEZ LOZANO

PROGRAMA

UNIDAD 1. GEOMETRA DE LA RED 1.1 La celda unitaria 1.2 Red, planos y direcciones 1.3 Zona y regla de zonas 1.4 Elementos de simetra 1.5 Restricciones de los elementos de simetra 1.6 Combinaciones posibles de simetras rotacionales 1.7 Sistemas cristalinos 1.8 Redes espaciales (redes de Bravais)

UNIDAD 2. ESTRUCTURAS CRISTALINAS 2.1 Estructuras metlicas comunes 2.2 Estructuras metlicas relacionadas 3.3 Otros elementos 3.4 Compuestos 3.5 Empaquetamiento compacto 3.6 Distancias intraatmicas 3.7 Soluciones slidas 3.7.1 Las reglas de Hume-Rotery 3.7.2 Fases intermedias 3.7.3 Soluciones slidas intersticiales 3.7.4 Soluciones slidas substitucionales

UNIDAD 3. PROYECCIN ESTEREOGRFICA 3.1 Principios 3.2 Proyeccin estndar 3.2.1 Cristales cbicos 3.2.2 Aplicacin general de la regla de zonas 3.2.3 Cristales hexagonales 3.3 Aplicaciones del anlisis estereogrfico 3.3.1 Indizacin 3.3.2 Patrones de difraccin 3.3.3 Patrones de difraccin en el MEB

UNIDAD 4. TCNICAS DE DIFRACCIN DE RAYOS X

4.1 Propiedades de los rayos X 4.1.1 Generacin de los rayos X 4.1.2 Monocromatizacin de los rayos X 4.1.3 Interferencia de los rayos X con la materia 4.1.4 Dispersin coherente e incoherente de cristales 4.1.5 La ley de Bragg 4.2 Tcnicas de difraccin de rayos X 4.2.1 Tcnicas de Laue. 4.2.2 Tcnicas del cristal rotatorio 4.2.3 Tcnicas de polvos 4.3 Cuantificacin de fases mediante DRX

UNIDAD 5. IMPERFECCIONES CRISTALINAS 5.1 Imperfecciones puntuales 5.2 Imperfecciones lineales 5.2.1 Introduccin 5.2.2 Geometra de las dislocaciones 5.2.3 interaccin de las dislocaciones con otras imperfecciones 5.2.4 Deformacin plstica 5.3 Imperfecciones de volumen

UNIDAD 6. DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

6.1 La regla de las fases 6.2 Fases y equilibrio 6.3 Diagramas de energa libre composicin UNIDAD 7. DIAGRAMAS DE FASE

7.1 Diagramas de fase binarios (incluye estudio de casos) 7.1.1 Diagramas de fase simple 7.1.2 Sistemas con campana de miscibilidad 7.1.3 Aleaciones ordenadas 7.1.4 Sistemas con reacciones invariantes, eutctico, peritctico, monotctico sintctico, eutectoide, peritectoide, monotectoide. 7.1.5 Diagramas de fases conteniendo fases intermedias 7.2 Diagramas de fases ternarios (incluye estudio de casos) 7.2.1 Sistemas que contienen dos fases 7.2.2 Sistemas que contiene tres fases 7.2.3 Sistemas que contienen cuatro o ms fases

BIBLIOGRAFA
Amoros J.L. (1990). El Cristal: Morfologa, Estructura y propiedades Fsicas. Atlas (4. Ed) Madrid.

Bloss, F.D. (1994). Crystallography and Crystal Chemestry. Mineralogical Society of America (2 Ed.) Washington.
Borchardt-Ott W., Crystallography, Springer Verlag, New York, 1995.

Cuevas M.A. y col., Problemas de cristalografa. Publicaciones Universidad de Barcelona, 2002.

Klein C. y Hurlbut C.S., Manual de mineraloga, Ed. Revert Barcelona, 1997.

Woolfson M.M. (1997). An introduction to X-ray Crystallography. Cambridge Univ. Press (2 Ed.)

70% Examen (2 parciales y una exposicin oral) 15% Tareas y prcticas 10% Participacin en clase 5% Asistencia (-80% asistencia NTD)

UNIDAD 1. GEOMETRA DE LA RED

CRISTALOGRAFA Trata de la estructura y propiedades del estado cristalino. La cristalografa es una ciencia que se encarga del estudio de la materia cristalina, las leyes que gobiernan su formacin y de sus propiedades geomtricas, qumicas y fsicas. Se clasifica en:

Cristalografa geomtrica. Que estudia la morfologa externa de los cristales y su simetra, as como la geometra y simetra de las redes.
Cristaloqumica. Estudia la disposicin de los tomos en la materia cristalina, es decir , su estructura. Cristalofsica. Estudia las propiedades fsicas de los cristales, intentando relacionarlas con su estructura y su composicin qumica.

SLIDOS CRISTALINOS Y AMORFOS Segn la distribucin espacial de los tomos, molculas o iones, los materiales slidos pueden ser clasificados en: Cristalinos: compuestos por tomos, molculas o iones organizados de una forma peridica en tres dimensiones. Las posiciones ocupadas siguen una ordenacin que se repite para grandes distancias atmicas(de largo alcance). Amorfos: compuestos por tomos, molculas o iones que no presentan una ordenacin de largo alcance. Pueden presentar ordenacin de corto alcance.

AMORFO CRISTALINO

Conceptos sobre materiales cristalinos:

Estructura cristalina. Es la forma geomtrica como tomos, molculas o iones se encuentran espacialmente ordenados. tomos o iones son representados como esferas de diametro fijo. Reticulado: Arreglo tridimensional de puntos en el que cada punto tiene los mismos vecinos. Celda unitaria: Es el menor grupo de tomos representativo de una determinada estructura cristalina.

Nmero de Coordinacin : el numero de tomos que tocan a otro en particular, es decir el numero de vecinos mas cercanos, indica que tan estrechamente estn empaquetados los tomos. Parmetro de Red : Longitudes de los lados de las celdas unitarias y los ngulos entre estos lados.

Una caracterstica importante que define el estado cristalino es la existencia de un punto de fusin concreto y de un calor latente de fusin definido (el del hielo es 79.71 cal/g)

REDES

El ordenamiento regular de una serie de objetos iguales, ms sencillo que puede pensarse es aquel en el que los mismos estn colocados a lo largo de una lnea y a igual distancia uno de otro.
Si definimos en cada objeto un punto exactamente en el mismo lugar y eliminamos despus los objetos, obtenemos una lnea de puntos separados por una distancia a constante. A la lnea de puntos se le llama red y cada punto de la misma (punto reticular) debe tener entornos idnticos.

Este es el nico ejemplo de red unidimensional que existe y en el que hay solamente un parmetro que se pueda variar (a)

Red bidimensional es una disposicin de nudos a lo largo de dos direcciones, como se muestra en la figura:

Existen cinco redes bidimensionales posibles que se muestran en la siguiente figura junto con las restricciones en sus distancias de repeticin y ngulos:

En redes tridimensionales, el tamao y la forma de la celda unitaria pueden describirse mediante tres vectores (a, b, c) trazados desde uno de los vrtices de la celda considerado como origen
A estos vectores que definen la celda se les llama ejes cristalogrficos de la misma

Alternativamente tambin se la puede describir mediante las longitudes de estos vectores (a, b, c) y los tres ngulos (, , ) que forman (parmetros o constantes de red) Es importante sealar que estos vectores no definen solamente la celda unidad sino a travs de sus traslaciones, a toda la red (toda la red se puede obtener empacando celdas unitarias, lado con lado, en el espacio tal y como se muestra en la siguiente figura

Dando valores a los parmetros de red, podremos producir celdas unitarias de diferente forma y por lo tanto diferentes tipos de redes ya que los puntos reticulares estn ubicados en las esquinas de la celda. Todas las redes tridimensionales posibles pueden ser descritas considerando solamente 7 formas diferentes de celdas unitarias que corresponden a los 7 sistemas cristalinos.

CELDA UNITARIA
En 1849 auguste bravais publica un trabajo titulado The lattice structure of crystals estableciendo las bases de la cristalografa. El principio bsico enunciado por bravais establece que dado cualquier punto P de un cristal, existe un nmero infinito de puntos discretos e ilimitados en las tres direcciones del espacio, alrededor de los cuales el arreglo de materia es el mismo que alrededor del punto P A partir de este principio se introduce el concepto de redes cristalinas tridimensionales y todas las consideraciones de simetra involucradas

El concepto de celda unitaria es usado para representar la simetra de una determinada estructura cristalina. Cualquier punto de la celda unitaria que sea trasladado de un mltiplo entero de parmetros de red ocupar una posicin equivalente en otra celda unitaria.

Celda unitaria de un reticulado cristalino.

Slido cristalino CFC

Celda unitaria representada por esferas rgidas

Celda unitaria primitiva: Una celda unitaria se dice que es primitiva cuando tiene el volumen mas pequeo o bien cuando contiene nicamente puntos en cada vrtice de la celda, o un solo punto equivalente, tomando en cuenta que cada punto se comparte entre 8 celdas vecinas.

Cada cristal se compone de un bloque de construccin bsico que se repite una y otra vez en las tres direcciones del espacio de forma perfectamente regular (celda unidad)

Elementos de simetra
La porcin mnima del espacio cristalino que contiene en s misma toda la simetra de la red cristalina es la celda unidad. El medio cristalino, por ser peridico, es un medio simtrico, y todas sus propiedades derivan de este hecho. El lugar geomtrico que ayuda a la visualizacin de la simetra de una distribucin ordenada recibe el nombre de elemento de simetra. Los elementos de simetra puntual (la operacin de simetra deja un punto particular del diagrama inmvil), sin traslacin, son el plano de simetra, el eje de rotacin y el centro de simetra o centro de inversin.

El plano de simetra, m, o de reflexin, refleja partes, o todos, idnticos del objeto a travs de un plano.

El eje de rotacin origina una rotacin al objeto de 360/n alrededor del eje (de derecha a izquierda).

(La restriccin cristalogrfica limita los giros permisibles a estos cinco para que su orden sea compatible con la existencia de redes.)

Las combinaciones de ambos elementos de simetra originan los ejes de rotacin impropios:

-eje de rotorreflexin, rotacin de 360/n seguida por reflexin en un plano perpendicular al eje.
- eje de rotoinversin, rotacin de 360/n seguida por inversin a travs de un punto en el eje.

Los ejes de rotoinversin se representan por el orden del eje (2, 3, 4 o 6) con el smbolo negativo encima de ellos. Ese smbolo se identifica tambin por el signo negativo bien delante o inferior al nmero de orden del eje.

Rotoreflexin de orden 4, y el inferior una rotoinversin del mismo orden)

El centro de simetra, i, o centro de inversin, es un elemento de simetra puntual que invierte el objeto a travs de una lnea recta.

Parmetros de red
Geomtricamente una celda unitaria puede ser representada por un paraleleppedo. La geometra de la celda unitaria es descrita en trminos de seis parmetros: La longitud de las tres aristas del paraleleppedo (a, b y c) y los tres ngulos entre las aristas ( , y ). Esos parmetros son llamados parmetros de red.

ESTRUCTURAS CRISTALINAS

REDES DE BRAVAIS

Sistema cbico
En el sistema cbico existen tres redes de Bravais: cbico simple (cs), cbico centrado en el cuerpo (bcc) y cbico centrado en las caras (fcc). La red cbica simple es una celda unitaria primitiva (1 solo punto) con 1 punto en cada vrtice el cual es compartido entre 8 celdas vecinas. La red cbica centrada en el cuerpo contiene 8 puntos correspondientes a los 8 vrtices compartidos entre 8 celdas vecinas y un punto en el centro correspondiendo a un total de (1/8)8 + 1 = 2 puntos en la red. La red cbica centrada en las caras contiene 8 puntos de los vrtices compartidos por 8 celdas y 6 puntos centrados en las caras, los cuales son compartidos por 2 celdas cada uno, dando un total de 8(1/8) + 6(1/2) = 4 puntos.