Mezclas No Reactivas

INGENIERIA EN ENERGIA UNS TERMODINAMICA II
7. MEZCLAS NO REACTIVAS: GAS IDEAL. COMPOSICIN. PROPIEDADES.

ENTROPIA.
7.1 INTRODUCCIN
Una sustancia pura se define como una sustancia que es homognea y sin cambios
en su composicin qumica. Mezclas homogneas de gases que no reaccionan una
con la otra, son por lo tanto, sustancias puras, y las propiedades de tales mezclas
pueden ser determinadas justamente como las propiedades de cualquier otra
sustancia pura. Las propiedades de mezclas comunes tales como aire y ciertos
productos de combustin han sido tabulados o fijados por ecuaciones, pero ya que es
posible un nmero ilimitado de mezclas, las propiedades de todas ellas no pueden ser
tabuladas.
!ebido a que los ingenieros frecuentemente tratan con mezclas. !ebemos ser
capaces de calcular las propiedades de cualquier mezcla a partir de las propiedades
de sus componentes. "ste capitulo discute tales c#lculos, primero para mezclas de
gases y despus para mezclas de gas y $apor.
7.2 ANLISIS DE MEZCLAS
%i una mezcla de gas consiste en los gases A, B, C. y as sucesi$amente. La masa de
la mezcla es la suma de las masas de los gases componentes&
...
m A B C i
m m m m m + + +
'7.1(
!onde el subndice m se refiere a la mezcla y el subndice i se refiere al isimo
componente
Fraccin de Masa
La fraccin de masa 'o concentracin( de cualquier componente i se define como
,
i
i
m
m
x
m
,
A
A
m
m
x
m

. etc
'7.2(
An!isis de Masa
Un an#lisis de masa 'algunas $eces llamado an#lisis gra$imtrico( se e)presa en
trminos de las fracciones de masa y
1 ...
A B C i
x x x x + + +
(7.3)
"l nmero total de moles de una mezcla es la suma del nmero de moles de
sus componentes&
...
m A B C i
N N N N N + + +
(7.4)
Benites-Caldern-Escate
150
Fraccin M"!ar
La fraccin molar y se define como

,
i
i
m
N
y
N
,
A
A
m
N
y
N
. etc (7.5)
An!isis M"!ar
Un an#lisis molar se e)presa en trminos de las fracciones molares, y
1 ...
A B C i
y y y y + + +

(7.6)
"l *umero de moles *, la masa m, y la masa molar M de un componente 'subndice i(
y el de toda una mezcla 'subndice m( est#n relacionados por
i i i
m N M
m m m
m N M
(7.7)
!onde Mm es la masa molar de la mezcla %ustituyendo de la ecuacin '+.+( en la
ecuacin '+.,( se obtiene
m i i i
m m N M

i i
m
m i i
m m
N M
m
M y M
N N

(7.8)
!e las ecuaciones anteriores, una relacin til para con$ersiones de an#lisis de
mezcla es
m
i i
i
M
y x
M
(7.9)
7.3 PRESIN PARCIAL
La presin parcial Pi de un componente i en una mezcla de gas se define como
i i m
P y P
A A m
P y P
. etc
(7.10)
!onde y es la fraccin molar. !e esta definicin, la suma de las presiones parciales de
los componentes de una mezcla de gases es igual a la presin de la mezcla
i i m m i m
P y P P y P

(7.11)
"sto se aplica a cualquier mezcla de gases, ya sea que esta sea o no un gas ideal.
7.4 VOLUMEN PARCIAL
"l $olumen parcial vi de un componente i en una mezcla de gases se define como
151
i i m
y
A A m
y . etc (7.12)
La suma de los $olmenes parciales de los componentes de una mezcla de gases es
igual al $olumen de la mezcla&
i i m m i m
y y
(7.13)
"l $olumen parcial, por supuesto, no es el $olumen real de un componente tal como
este e)iste en la mezcla debido a que cada componente llena el $olumen entero del
recipiente que contiene la mezcla.
Las definiciones de presin parcial y $olumen parcial son generales y son $alidas para
todas las mezclas. -eremos que para mezclas de gases ideales, presin parcial y el
$olumen parcial tienen un significado fsico.
%e acostumbra usar dos modelos diferentes de mezclas de gases, el modelo de
!alton y el modelo de .magat. *osotros usamos ambos en este libro. "n nuestras
descripciones de mezclas de gases ideales confinamos nuestra atencin a los casos
donde la mezcla misma es un gas ideal. /eniendo en mente, sin embargo, que una
mezcla de gases ideales no siempre es ella misma un gas ideal. 0u tan cerca se
ajusta la mezcla a la ecuacin de estado de un gas ideal, depende de la presin de la
mezcla, temperatura y masa molar.
7.5 EL MODELO DE DALTON
"l modelo de !alton es un modelo aditi$o de presiones
Figura 7.1 El m!"l !" #al$%
1ara una mezcla de gases ideales que es tambin un gas ideal, la presin de la
mezcla es
( ...)
...
m m A B m A m B m
m
m m m m
N RT N N RT N RT N RT
!
" " " "
+ +
+ +
( ) ( ) ( )
' ' ' ' ' '
...
A A m m B B m m i i m m
! N T " ! N T " ! N T " + +
(7.14)
!onde ( )
' ' A A m m
! N T " ( )
' ' A A m m
! N T " es la presin de &A moles del componente 2A3 a la
temperatura 'm y al $olumen (m. 4epitiendo, el modelo de !alton dice&
)a *r"+i,% !" u%a m"-.la !" ga+"+ i!"al"+ "+ igual a la +uma !" la+ *r"+i%"+ !" +u+
.m*%"%$"+, +i .a!a u% "/i+$" +l a la $"m*"ra$ura y vlum"% !" la m"-.la.
152
5emos mostrado que el modelo de !alton es $alido para mezclas de gases ideales,
pero este tambin es apro)imadamente $alido para mezclas de gases reales, incluso en
algunos inter$alos de presin y temperatura donde *v 6 0' no es e)acta.
7ombinando la ecuacin de estado de un gas ideal para *A, la ecuacin anterior para
1m, y la definicin de presiones parciales da
( )
' '
A m A
A A m m m A m A
m m
N RT N
! N T " #as ideal ! y ! !
" N

(7.15)
"sto es, en una mezcla de gases ideales, la presin parcial de cada componente es
igual a la presin que este componente debera ejercer si e)istiera solo a la tempe8
ratura y $olumen de la mezcla. 9tra descripcin del modelo de !alton es la que sigue:
E% u%a m"-.la !" ga+"+ i!"al"+, .a!a .m*%"%$" +" .m*r$a "% $!+ l+
a+*".$+ .m +i "/i+$i"ra +l a la $"m*"ra$ura !" la m"-.la y +u *r"+i,% *ar.ial
"1uival"%$"m"%$", a la $"m*"ra$ura y vlum"% !" la m"-.la.
-ase la figura +.,. 1or lo tanto, la energa interna y la entropa de una mezcla gas
ideal son iguales, respecti$amente, a las sumas de las energas internas y entropas
de los componentes si cada uno e)iste solo a la temperatura y $olumen de la mezcla
o, equi$alentemente, a la temperatura de la mezcla y la presin parcial del
componente.
3.6 EL MODELO DE AMAGAT
"l modelo de .magat es un modelo aditi$o de $olumen
Figura 7.2 El m!"l !" Amaga$
%i una mezcla de gases ideales es tambin un gas ideal, entones para una mezcla de
gases ideales A, B y 7, y as sucesi$amente,
( ) ...
...
A B m m m A m B m
m
m m m m
N N T N RT N RT N RT
"
! ! ! !
+ +
+ +
( ) ( ) ( )
' ' ' ' ' '
...
A A m m B B m m i i m m
" N T ! " N T ! " N T ! + +
(7.16)
!onde ( )
' ' A A m m
" N T !
es el $olumen de &A moles del componente 2A3 a la /emperatura
'm y a la presin *m . .s, el modelo de .magat dice&
El vlum"% !" u%a m"-.la !" ga+"+ i!"al"+ "+ igual a la +uma !" l+ vl2m"%"+ !"
+u+ .m*%"%$"+ +i .a!a u% "/i+$" +l a la $"m*"ra$ura y *r"+i,% !" la m"-.la.
153
-ase la figura +.;. 7omo el modelo de !alton, el modelo de .magat es preciso solo
para gases ideales, pero es apro)imadamente $#lido para mezclas de gases reales
incluso en algunos rangos de presin y temperatura donde *v 3 0' es ine)acta.
Fraccin de #"!$%en
1ara mezclas de gases ideales se utiliza con frecuencia el an#lisis $olumtrico. La
4ra..i,% !" vlum"% se define como
Fraccin de Volumen de
( )
' ' A A m m
m
" N T !
A
"
m' m
m' m
Volumen de A existente solo en T p
Volumen de la mecla en T p
(7.17)
La fraccin de $olumen % se define como la relacin del $olumen de un componente
al $olumen de la mezcla, ya que esta relacin siempre es unitaria. "sto es $erdadero
ya que en la mezcla real cada componente ocupa un $olumen igual al $olumen de la
mezcla. "n otras palabras, e)iste, perfectamente mezclado, a tra$s del $olumen de
toda la mezcla. "l $olumen parcial es simplemente una construccin que es til para el
an#lisis de gases. *ote tambin que definimos la fraccin de $olumen o an#lisis
$olumtrico solo para mezclas de ga+"+ i!"al"+, ya que s,o para gases ideales el
modelo de .magat o de $olumen aditi$o es preciso. La fraccin de $olumen de un
componente en una mezcla gas ideal es igual a su fraccin molar, como puede mostrarse
por
( )
' ' A A m m A m m A
A
m m m m m
" N T ! N RT ! N
y
" ! N RT N
_

,
(7.18)
< el $olumen de un componente de mezcla de un ga+ i!"al, si e)iste solo Pm y 'm es
igual al $olumen parcial del componente en la mezcla&
( )
' '
!as ideal
A A m m A m A
" N T ! y " "
(7.19)
La igualdad de la fraccin de $olumen y la fraccin molar en una mezcla gas ideal nos
permite escribir las unidades de fraccin de $olumen como moles del componente por
mol de mezcla: haciendo esto simplificamos la con$ersin entre an#lisis $olumtrico y
an#lisis de masa. /ales con$ersiones pueden hacerse ya que las mezclas de gas son
frecuentemente analizadas sobre una base $olumtrica, pero un an#lisis de masa es
generalmente m#s til al relacionar las propiedades de una mezcla a las propiedades de
sus componentes. La con$ersin de una base a la otra se ilustra en los dos ejemplos que
siguen. *tese que la presin y la temperatura de la mezcla no tienen importancia en =a
con$ersin. Una mezcla gas de ideal puede ser calentada, enfriada, comprimida o
e)pandida, y su an#lisis $olumtrico permanece constante, tal como lo hace su an#lisis
de masa. !os sugerencias al hacer las con$ersiones son ',( utilizar una forma tabular si
e)isten m#s de dos componentes y ';( escribir las unidades en la cabeza de cada
columna, y obser$arlas cuidadosamente.
15"
"l modelo de !alton se usa de manera m#s amplia que el modelo de .magat, pero cada
uno tiene sus $entajas, de modo que frecuentemente se usan juntos. 1or ejemplo, el
an#lisis $olumtrico, el cual esta basado en el modelo de .magat, se usa con frecuencia
en cone)in con c#lculos basados ampliamente sobre el modelo de !alton.
Ejem!" 7.1 A%5li+i+ !" .%v"r+i,%6 vlum7$ri. a ma+a
Un gas tiene el siguiente an#lisis $olumtrico en porcentajes& 5;, >?.@: 79,
,@.A& 75>, B,.@: y *;, ,;.A. !etermine el an#lisis de masa.
S"!#$%&'
"n la tabla de siguiente, los datos est#n dados en las columnas a y 8. Las masas molares
apro)imadas se listan en la columna .. Los $alores en la columna ! son los productos de
aquellos de las columnas 8 y .. La suma de la columna ! es la masa de un mol de
mezcla o la masa molar de la mezcla. Los $alores de la columna " se obtienen al di$idir
los $alores de la columna ! por el total de la columna !.
Ejem!" 3.2 A%5li+i+ !" .%v"r+i,%6 ma+a a vlum7$ri.
Una mezcla de gas tiene el siguiente an#lisis de masa en porcentajes&
5;, ,@: 79, ?@: y 79;, B@. !eterminar el an#lisis $olumtrico.
S"!#$%&'
Las hojas de c#lculo electrnicas son con$enientes para tales c#lculos y son
especialmente con$enientes cuando deben ser considerados $arios casos. Mostramos
aqu una solucin de hoja de c#lculo usando masas molares apro)imadas, y otra
utilizando $alores precisos. . continuacin procede agregar otros gases o calcular otras
cantidades de inters.
155
a b c d e
7omponente
i
.nalisis
$olumetrico
yi
'CmolDCmold
e mezcla(
Masa molar,
Mi 'CgDCmol(
yiMi
'CgDCmol de
mezcla(
.nalisis de
masa
yiMiDMm
'CgDCg de
mezcla(
#
2
@.>?@ ; @.E; @.@+
79 @.,@A ;F ;.E> @.;>
$#
"
@.B,@ ,? >.E? @.>@
%
2
@.,;A ;F B.A@ @.;F
,.@@@ Mm6 ,;.B; ,.@@
a b c d e
7omponente
i
.nalisis de
masa )i
'CgDCg de
mezcla(
Masa molar,
Mi 'CgDCmol(
)iDMi
'CmolDCg de
mezcla(
.nalisis
$olumetrico
yi
'CmolDCmol
de mezcla(
#
2
@.,@@ ; @.@A@@ @.?>
79 @.?@@ ;F @.@;,> @.;+
$&
2
@.B@@ >> @.@@?F @.@E
,.@@@ @.@+F; ,.@@
Cm"%$ari6 *tese que el 5; fue solo ,@G de la mezcla por masa pero una fraccin
mayor de la mezcla por $olumen. "sto es razonable ya que el 5; es el componente
menos denso. "sta clase de $erificacin sobre la razonabilidad del resultado debera
hacerse para todas las con$ersiones de an#lisis de mezclas.
7.7 PROPIEDADES DE MEZCLAS DE GAS(IDEAL )ASADAS EN EL MODELO DE
DALTON
1ara discutir las propiedades de mezclas de gas8ideal, considrese una mezcla de tres
gases ideales, A, B y C 'el resultado puede ser generalizado f#cilmente a una mezcla
de cualquier nmero de componentes(. Las propiedades de tal mezcla, en trminos de
las propiedades de sus componentes, se discuten aqu.
Te%&era'$ra. 1ara cualquier mezcla uniforme, la /emperatura es la misma para
cada componente y para la mezcla& 'tambin es $alido para el modelo de .magat.(
m A B C
T T T T
(7.20)
Masa( n)%er" de %"!es * %asa %"!ar. La masa, el nmero de moles y la masa
molar de una mezcla, est#n dadas por
m A B C
m A B C
m A A B B C C
m m m m
N N N N
M y M y M y M
+ +
+ +
+ +
(7.21)
"stas relaciones son $#lidas para todas las mezclas, no solo para gases ideales
'/ambin son $alidas para el modelo de .magat.(
Presin. Utilizando el modelo de !alton para una mezcla de gas8ideal mostramos que
la presin parcial es igual a la presin de los componentes a la temperatura y $olumen
de la mezcla. <a que la suma de las presiones parciales debe igualar a la presin de la
mezcla, se sigue que la suma de las presiones componentes al $olumen y
temperatura de la mezcla es igual a la presin de la mezcla.
"l concepto de !alton de que cada componente se comporta en todos aspectos como
si e)istiera solo, a su presin parcial y a la temperatura de la mezcla, esta de acuerdo
con el modelo molecular que muestra que la presin de un gas ideal es el resultado del
bombardeo de las molecular del gas sobre las paredes del recipiente. !esde este
punto de $ista es f#cil separar la presin de una mezcla en partes, cada una atribuible
al bombardeo de las paredes de un recipiente por las molculas de un componente.
"s imposible medir directamente la presin de solo un componente de la mezcla: sin
embargo, con frecuencia es con$eniente tratar la presin parcial de un componente en
una mezcla de gas8ideal como la presin ejercida por dicho componente .m +i "+$"
"/i+$i"ra "% la m"-.la.
15'
V"!$%en. "l $olumen de cada componente de una mezcla de gas es el mismo que el
$olumen de la mezcla debido a que las molculas de cada componente se encuentran
en libertad para mo$erse a tra$s del espacio total ocupado por la mezcla.
( ) ( )
' ' ' '
...
A A A m B B B m m
" N ! T " N ! T " (7.22)
.qu, (A (&A , PA , 'm ) es el $olumen de un componente A, tal como e)iste en la
mezcla, esto es, a la presin parcial *A y /emperatura de la mezcla 'm.
Ener+,a in'erna( en'a!&,a( en'r"&,a 1ara una mezcla de gases ideales, el modelo de
!alton conduce a
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
' ' '
' ' '
' ' ' ' ' '
m A A m B B m C C m
m A A m B B m C C m
m A A A m B B B m C C C m
U U N T U N T U N T
$ $ N T $ N T $ N T
S S N ! T S N ! T S N ! T
+ +
+ +
+ +
(7.23)
y e)presiones similares para otras propiedades tales como Am y Hm. "n estas
ecuaciones, las propiedades de los componentes deben ser e$aluadas como si cada
componente e)istiera solo a la temperatura y $olumen de la mezcla o a su presin
parcial y a la temperatura de la mezcla. La energa interna y la entalpa de un gas ideal
son funciones de la temperatura solamente, la nica temperatura que usamos al
e$aluar las propiedades de una mezcla o de sus componentes es la temperatura de la
mezcla 'm. %in embargo, la entropa de un gas ideal es una funcin de dos
propiedades, de manera que la componente de entropa debe ser e$aluada a la
temperatura de la mezcla y la presin parcial componente, o equi$alentemente, a la
temperatura y $olumen de la mezcla. -ase nue$amente la figura +., que ilustra el
modelo de !alton. 1or unidad de masa esas e)presiones son
m A B C A A B B C C
m
m m m
m A A B B C C
m
m m
A A B B C C A
m
m m
U U U U m % m % m %
U
m m m
$ m & m & m &
&
m m
m s m s m s S
s
m m
+ + + +

+ +

+ +

(7.24)
Ca!"res es&ec,-ic"s( c"ns'an'e de +as.
<a que
C A B
m A B C
m m m
m m m
U % % %
m m m
+ +
(7.25)
.v de una mezcla est# dado por
15(
m C C A A B B
m
m m m
A A B B C C C A B
A B C
m m m m
A A B B C C
% m % m % m %
c
T m T m T m T
m c m c m c m m m
c c c
m m m m
x c x c x c

_ _ _ _
+ +

, , , ,
+ +
+ +
+ +
(7.26)
!e manera similar,
C A B
!m ! A ! B !C
m m m
m m m
c c c c
m m m
+ +
(7.27)
9
C A B
m A B C
m m m
m m m
R R R R
m m m
+ +
(7.28)
La constante de gas de la mezcla puede obtenerse tambin por
m
m
R
R
M
(7.29)
Ejem!" 7.3 Pr*i"!a!"+ !" m"-.la+ !" ga+:i!"al
Una mezcla de gas a ,@@ C1a, ;AI7, tiene un an#lisis de masa de ;@G de hidrgeno,
B@G de nitrgeno, y A@G de o)geno. !etermine (a) las presiones parciales de los
componentes y (8) el calor especifico a presin constante, cp
S"!#$%&'*
a( 1ara determinar las presiones parciales con$ertimos primero el an#lisis de
masa a un an#lisis $olumtrico o molar&
'b( "l 7p de la mezcla es el promedio pesado de 7p que se obtiene mediante
0, 20(1", 3) 0, 30(1, 0") 0, 50(0, )1)) 3, '3 * .
!m i !i
C x C '( '# ) + +
Ejem!" 7.4 Pr."+ !" u%a m"-.la !" ga+:i!"al

15+
a b c d e f
7omponente
i
.nalisis de
masa )i
'CgDCg de
mezcla(
Masa molar,
Mi 'CgDCmol(
)iDMi
'CmolDCg de
mezcla(
.nalisis
-olumetrico,
yi
'CmolDCmol
de mezcla(
1resin
pracial,
yi1m 'Cpa(
#
2
@.;@ ;.@@ @.,@ @.+E +E.,A
%
2
@.B@ ;F.@@ @.@, @.@F F.>F
&
2
@.A@ B;.@@ @.@; @.,; ,;.B+
,.@@ @.,B ,.@@ ,@@.@@
Una mezcla con una composicin molar de +@G de helio y B@G de o)igeno se
comprime re$ersiblemente y adiab#ticamente de ,>.@ psia, A@IJ, a >A psia. !etermine
(a) la temperatura final, (8) el trabajo por libra de mezcla, y (.) el cambio de entropa
de cada componente por libra de mezcla.
S"!#$%&'*
A%5li+i+6 "n los rangos de presin y temperatura in$olucrados podemos modelar la
mezcla de gas como un gas ideal. Los calores especficos del helio, un gas
monoatmico, son constantes, y la $ariacin del calor especifico del o)igeno es
probablemente pequeKa para el rango limitado de temperatura resultante de una
razn de presin de apro)imadamente tres. 1or lo tanto, suponemos que la mezcla
puede ser modelada como un gas ideal con calores especficos constantes.
1ara un proceso adiab#tico re$ersible de un gas ideal con calores especficos
constantes, podemos obtener la temperatura final a partir de la relacin *' obtenida al
combinar la ecuacin de estado de un gas ideal y *v
;
3 constante.
1uede obtenerse trabajo a partir de la primera ley, ya que podemos e$aluar el cambio
en la energa interna a partir de la temperatura de estado final y del estado inicial.
"l cambio de entropa para cada componente puede obtenerse integrando una de las
ecuaciones ' !+, ya que cada componente acta como si e)istiera solo a su presin
parcial y a la temperatura de la mezcla.
(a) 1ara determinar los calores especficos de la mezcla, determinamos primero
el an#lisis de masa&
"ntonces, los calores especficos de la mezcla, usando los calores especficos
componentes a partir de tablas a una temperatura media estimada de ,A@IJ, est#n
dados por
2
2
0.22'(1.2") 0.(("(0.222) 0."52 ,*l-m./
O
$e
!m !$e !O
m m
m
m
c c c
m m
+ +
2
2
0.22'(0.("5) 0.(("(0.1'0) 0.2)2 ,*l-m./
O
$e
m $e O
m m
m
m
c c c
m m
+ +
0."52
1.5"+
0.2)2
!m
m
m
c
'
c

15)
7omponente
.nalisis
$olumetrico
'lbmolDlbmol
de mezcla(
Masa molar
'lbmDlbmol(
'lbmDlbmol
de mezcla(
.nalisis de
masa
'lbmDlbm de
mezcla(
5e @.+ > ;.F@ @.;;?
92 @.B B; E.?@ @.++>
,.@ Mm6 ,;.>@ ,.@@@
7omo suponemos que los calores especficos son constantes, la temperatura final para
el proceso adiab#tico re$ersible es
( ) 1 *
0.5"+*1.5"+
2
2 1
1
"5
510 ((1 / 311 F
1"
m m
' '
!
T T
!
_
_

,
,
'b( .plicando la primera ley al sistema cerrado para este proceso adiab#tico,
tenemos
( )
2 1 2 1
0
entrada m m m
* % % + c T T
0.2)2(((1 510) ('.2 ,*l-m
'c( 1ara este proceso adiab#tico re$ersible la entropa de la mezcla debe permanecer
constante. La entropa de cada componente puede cambiar, pero la suma de los
cambios de entropa de los dos componentes debe ser cero. 1ara cualquier proceso
de un gas ideal,
2 2 2 2 2
1 1 1 1 1
!
c dT
d& d! d!
s ds R
T T T !

y si 7p es constante, el cambio de entropa para cada componente i es
2 2
1 1
ln ln
i
i !i
i
! T
s c R
T !

1ara cada componente en la mezcla, las presumes que son usadas son las parciales,
pero ntese que para cada gas,
2 2 2 2
1 1 1 1
i i m m
i i m m
! y ! !
! y ! !

<a que y; 6 y,. .s, aplicando la ecuacin para L% al helio, tenemos M
.
.
.
3+' ((1 "5
1.2"ln ln 0.0''+ ,* .
510 ((+ 1"
,t l-,
l-m R
$e ,t l-,
B
s l-m R
1or libra de mezcla,
0.22'( 0.0''+) 0.0151 ,* .
$e $e $e
m m
s m s
l-m me.cla R
m m

1ara el o)geno,
2
((1 "+.3 "5
0.222ln ln 0.01)3 ,* .
510 ((+ 1"
O
s l-m R
y, por libra de mezcla,
2 2 2
0.(("(0.01)3) 0.01") ,* .
O O O
m m
s m s
l-m me.cla R
m m

1'0
!entro de los limites de precisin de los c#lculos mostrados, esos dos $alores Ls por
libra de mezcla para el helio y para el o)igeno son iguales en magnitud aunque
opuestos en signo. "s realmente innecesario calcular ambos $alores Ls de esta
manera, e)cepto como un chequeo de los c#lculos, ya que conocemos que su suma
es cero.
7.+ MEZCLAS DE GASES IDEALES
"n las dos secciones precedentes discutimos mezclas de gases ideales y
relacionamos las propiedades de las mezclas a las propiedades de los gases ideales
componentes. /ratamos con "+$a!+ !" m"-.la. .hora regresaremos al *r."+ !"
m"-.la!. 4elacionamos los estados de los componentes antes del mezclado con los
estados de la mezcla y los componentes indi$iduales despus de que el mezclado
ocurre.
"l problema usual es determinar las propiedades de una mezcla formada por
componentes de mezcla con propiedades conocidas. *o se in$olucran nue$os
principios. %implemente aplicarnos la primera ley y el principio de conser$acin de la
masa a un sistema seleccionado con$enientemente. 1or ejemplo, considere la mezcla
adiab#tica de tres gases, A, B y C, a diferentes presiones y temperaturas en un
sistema cerrado de $olumen fijo. Los gases pueden estar inicialmente en tres
tanques conectados por tuberas, o pueden estar en tres partes de un tanque
separados por paredes como en la figura +.B. %i las paredes se rompen o se quitan o
las $#l$ulas se abren, los tres gases formar#n una mezcla que tiene una masa y un
$olumen dados por
m A B C
m A B C
m m m m
" " " "
+ +
+ +
(7.30)
!onde (A, (B y (. son los $olmenes de los componentes antes de mezclarse. "l
proceso de mezclado se especific como adiab#tico y no hay trabajo realizado: as, la
energa interna del sistema permanece constante y
m A B C
U U U U + +
1'1
Figura 3.3 'r"+ ga+"+ i!"al"+ "% +i+$"ma+ a!ia85$i.+ a%$"+ !" m"-.lar+".
!onde <A, <B y <. son las energas internas de los componentes antes de ser
mezclados. La energa interna de la mezcla es tambin igual a la suma de las
energas internas de los componentes antes de la mezcla, pero la energa interna de
cada componente generalmente no es la misma antes y despus de ser mezclados.
7omo la energa interna del sistema completo permanece constante, la suma de los
cambios de energa interna de los componentes es cero&
0
A B C
U U U U + +
(7.31)
o
1ara cualquier gas ideal, la energa interna u es una funcin solo de la /emperatura,
por lo que la ecuacin anterior puede escribirse corno
[ ] [ ] [ ]
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 0
A A m A A B B m B B C C m C C
U m % T % T m % T % T m % T % T + +
(7.32)
%i la relacin u' para cada gas se introduce en un programa solucionador de
ecuaciones, esta ecuacin puede ser resuelta para la temperatura de la mezcla. 1ara
el caso especial de los $alores de .v que son constantes para cada componente en
todo el rango de temperatura, esta ecuacin puede reducirse a
A A A B B B C C C
m
A A B B C C
m c T m c T m c T
T
m c m c m c
+ +
+ +
(7.33)
La deri$acin de esta ecuacin no in$olucra ninguna suposicin referente a una
temperatura a la cual U6@, ni se estipulo que U 6 @ a la misma temperatura para
todos los componentes.
!espus de que la temperatura de la mezcla ha sido determinada, la presin puede
calcularse de
m m m
m
m
m R T
!
"
(7.34)
0m puede determinarse del an#lisis de la mezcla
1'2
0
A A B B C C
U m % m % m % + +
7omo el proceso de mezclado que estamos considerando es irre$ersible y adiab#tico,
la entropa del sistema debe incrementarse. La entropa de la mezcla, aunque es igual
a la suma de las entropas de los componentes mientras e)isten en la mezcla, es
mayor que la suma de las entropas de los componentes antes de mezclarse. "l
cambio de entropa del sistema complete es
0
A B C
s S S S + + > (7.35)
< el cambio de entropa para cada componente puede calcularse como si cada
componente e)istiera solo y se e)pandiera desde sus condiciones iniciales a la
temperatura y $olumen de la mezcla, siendo su presin final, por lo tanto, su presin
parcial en la mezcla.
5emos ilustrado aqu que no inter$ienen nue$os principios o tcnicas en Na
determinacin de las propiedades de una mezcla de gas8ideal formada por
componentes de propiedades conocidas en un sistema adiab#tico cerrado, rgido.
1ueden ser analizados tambin m"-.la! % a!ia85$i. y m"-.la! "% +i+$"ma+
a8i"r$+, tanto de flujo estable como transitorio, por medio de los principios que ya
han sido presentados.
Ejem!" 7.5 M"-.la!
Metano a ,@@ C1a, ,AI7, entra a una c#mara de mezclado aislada a una $elocidad de
,.@F CgDs. %e mezcla con aire a ,@@ C1a, ,?@I7, en una razn de masa aireDmetano
de ,+.@. "l flujo es estable y los cambios de energa cintica son despreciables. La
presin y temperatura ambiente son ,@@ C1a, ,AI7. !etermine (a) la temperatura de
la mezcla que sale de la c#mara y (8) la irre$ersibilidad del mezclado por Cilogramo
de metano.
S"!#$%&'*
A%5li+i+6 1ara encontrar el estado de la mezcla que deja la c#mara de mezclado,
estado B, aplicaremos la primera ley, tomando en cuenta que el mezclado es
adiab#tico, los cambios de energa cintica son despreciables, no hay trabajo
realizado en una c#mara de mezclado, y el flujo es estable. "sto nos dar# los $alores
para los cambios de entalpa a lo largo del proceso de mezclado, y a partir de los
cambios de entalpa podemos determinar los cambios de temperatura. 1ara calcular la
irre$ersibilidad necesitamos calcular los cambios de entropa a tra$s del proceso de
mezclado, y podemos hacer esto calculando el cambio de entropa para cada flujo
componente y sumarlos.
1'3
7#lculos& (a) La
primera ley aplicada a la c#mara de mezclado bajo las restricciones listadas en el
an#lisis es
" " " " "
,1 ,2 ,3 ,3 ,3
( )
C$ C$ aire aire C$ aire m C$ C$ aire aire
m & m & m m & m & m & + + + & & & & & &
4eordenando da
" "
3 1 3 2
( ) ( ) 0
C$ C$ aire aire
m & & m & & + & &
Utilicemos calores especficos constantes para relacionar cambios de entalpa con
cambios de temperatura. "ntonces
" "
" "
" "
, 3 1 , 3 2
, 1 , 2
3
, ,
( ) ( ) 0
)
C$ ! C$ aire ! aire
C$ ! C$ aire ! aire
C$ ! C$ aire ! aire
m c T T m c T T
m c T m c T
T
m c m c
+
+
+
& &
& &
& &
La /emperatura de la mezcla que deja la c#mara de mezclado estar# entre ,?@I7 y
,AI7 y, en $ista de que la razn de masa aireDmetano es de ,+, esta m#s cercana a
,?@I7.
3
1.0+(2.3()2++ 1((1.0+)1.02("33)
"1' 0 1"21
1.0+(2.3() 1((1.0+)1.02
T C
+

+
por lo tanto, seleccionamos de la tabla $alores medios de .* C=4 6 ;.B+ CODCg P y .* air"
6 ,.@; CODCg P 5aciendo las sustituciones en la ecuacin para /B se obtiene
'b( La irre$ersibilidad esta dada por
" "
"
"
0 0
0
( )
C$ C$ aire aire
aire
C$ aire
C$
I T S T m S m S
m
i T S S
m
+
_
+

,
& &
&
&
1ara cada componente, suponiendo que los $alores de C* son constantes,
1'"
ln ln
! ,inal
m
!
inicial inicial
c dT !
T d& d! d!
s ds R c R
T T T ! T !

La presin inicial de cada componente esta especificada, y es igual a la presin final
de la mezcla. La presin final de cada componente es su presin parcial. 1or lo tanto,
para cada componente
3
ln ln
!
inicial
T
s c R
T

y
i
!onde

" " "
"
" "
" "
1
1
C$ C$ C$
aire aire
C$ C$ aire aire
C$ C$
C$ m M
m M
N m M
y
N m M m M

+
+
1'
2+.)(
1
0.0)'3
1 1(

+

"
1 1 0.0)'3 0.).3(
aire C$
y y
%ustituyendo en la ecuacin para i se obtiene

" "
"
"
3 3
, ,
1 2
ln ln ln ln
aire
C$
C$
/ ! C$ C$ ! aire aire aire
M
T T
i T c R y c R y
T M T
1
_
+ 1

1
,
]

"1' "1'
2++ 2.3(ln 0.51)ln 0.0)'3 1( 1.02ln 0.2+(ln 0.)03(
2++ "33
i
1 _
+
1
, ]
53( 23*2! i
7., MEZCLAS DE GASES REALES
1ara gases reales que no siguen la ecuacin de estado del gas8ideal, no tenemos
relaciones *v' simples y tampoco e)presiones simples para los c#lculos numricos de
energa interna, entalpa y entropa, incluso para gases indi$iduales. 1or lo tanto, no
tenemos un mtodo general confiable para calcular las propiedades de mezclas de
gases8reales. *o obstante, surge la necesidad de tales c#lculos, por lo que se han
propuesto $arias apro)imaciones.
Un mtodo para c#lculos *v' es suponer que el modelo de presin aditi$a '!alton(
es $alido de modo que
( , , ) ( , , ) ...
m A A m m B B m m
! ! N T " ! N T " + +
(7.36)
1'5
"n esta ecuacin PA (&A, 'm, (m), PB (&A, 'm, (m), . . . denota las presiones que seran
ejercidas por los componentes indi$iduales si e)istieran solos a la temperatura y
$olumen de la mezcla. "stas no son presiones parciales, ya que la presin parcial esta
definida por *i 3 yi *m y *i 3 *i (&i, 'm, (%i) solo para mezclas de gas8ideal.
%eleccionando una ecuacin de estado apropiada es posible determinar la presin de
cada componente en una mezcla si e)iste solo a 'm y (m. "ntonces los sumamos
para determinar la presin de la mezcla.
9tro mtodo es suponer que el modelo de $olumen aditi$o '.magat( es $#lido de modo
que
( , , ) ( , , ) ...
m A A m m B B m m
" " N ! T " N ! T + + (7.37)
"n esta ecuacin (A(&A, *m, '%) y (B(&B, *m, 'm) denotan los $olmenes de los
componentes indi$iduales si e)isten solos a la presin y temperatura de la mezcla.
"stos no son $olmenes parciales, ya que el $olumen parcial se define por (i 3 yi (m ,
pero (i3 (i(&i, *m, 'm) solo para mezclas de gas8ideal. 1ara obtener la formulacin de
$olumen aditi$o en trminos de $olmenes molares especficos, di$idir la forma dada
anteriormente por el nmero de moles en la mezcla y usar
La definicin de fraccin molar, yi. 6 &i>&m, para
( , , ) ( , , )
...
m A A m m B B m m
m
m m m
" " N ! T " N ! T
N N N
+ +

( , , ) ( , , )
...
( , ) ( , ) ...
A A A m m B B B m m
A B
A A m m B B m m
y " N ! T y " N ! T
N N
y ! T y ! T
+ +
+ +
(7.38)
"ligiendo una ecuacin de estado con$eniente es posible determinar el $olumen
especfico molar de cada componente si e)iste solo a Pm y 'm, pero puede requerirse un
mtodo iterati$o si las ecuaciones de estado no est#n en una forma e)plicita para el
$olumen. '1ara gases ideales, el $olumen especifico molar es el mismo para todos los
componentes si estos e)isten solos a la misma presin y temperatura, pero recuerde
que esto no es cierto para gases reales.(
Un tercer mtodo es utilizar un factor de compresibilidad y la relacin
m m m m m
! " 0 N RT (7.39)
1''
7omo los factores de compresibilidad para mezclas por lo general no est#n
disponibles, la determinacin de Qm es una alternati$a. Una apro)imacin que con
frecuencia ha sido probada satisfactoriamente es
...
m A A B B
0 y 0 y 0 + +
(7.40)
!onde y., yB R son las fracciones molares de los componentes y ?A, ?B, . . .son sus
factores de compresibilidad. %i los factores de compresibilidad son e$aluados a la
presin y temperatura de la mezcla, la ecuacin para Qm se reduce al modelo de
$olumen aditi$o.
"ste es un procedimiento con$eniente, porque est#n disponibles cartas de Q como
una funcin de *0 y '0. .l determinar *0 para cada componente, se utiliza *0 3 Pm>P.,
como la razn de presin *ar.ial del componente a su presin critica.
Los cambios en entalpas y entropa para una mezcla gas8real pueden calcularse de
...
m A A B B i i
& y & y & y & + +
o
...
m A A B B i i
& y & y & y & + +
(7.41)
y
...
m A A B B i i
s x s x s x s + +
o
...
m A A B B i i
s y s y s y s + +
7.1- PRO)LEMASPROPUESTOS
+., Una mezcla gaseosa contiene @.;F Pg de 79, @.,? Pg. de 9; y @.?? Pg de
79; a ,.> bares y ,+S7. 7alcule& a( el an#lisis $olumtrico, b( la constante de
gas aparente en COD'Pg.P( y c( el $olumen ocupado por la mezcla en mB.
+.; Una mezcla de gases ideales tiene el an#lisis $olumtrico siguiente& 79;,
A@G: *;, >@G: 5;9, ,@G.
a( 7alcule el an#lisis gra$imtrico de la mezcla y la masa molar.
b( Un tanque de @.@;;> mB de capacidad contiene @.@?@ Pg de la mezcla a
+S7. !etermine la presin en el tanque. "n C1a.
+.B Un tanque rgido contiene una mezcla gaseosa en uu estado inicial de ;;+S7 y
;@@ C1a con el an#lisis $olumtrico siguiente& *;, +@G: 79;, ;@G: 9;, ,@G. La
1'(
mezclase enfra a ;+S7. !etermine la transferencia de calor requerida en
CODCgmol, bas#ndose en a) dalos tabulados para gases ideales y 8) en datos de
capacidades trmicas especficas promedio.
+.> , gmol de di)ido de carbono '79;(, inicialmente a ; bares y ;+S7, se mezcla en
forma adiab#tica con ; gmol de 9; inicialmente a A bares y ,A;S7. !urante el
proceso de mezclado a $olumen constante, se suministra energa elctrica
equi$alente a @.?+ CODgmol de la mezcla. !etermine a) la temperatura final de la
mezcla, en grados 7elsius, si se usan datos tabulados, y b( la presin final en
bares.
+.A Un tanque rgido contiene @.; Cg de nitrgeno y @., Cilogramos de di)ido de
carbono a ; bares ';@@ C1a( y B+S7. !urante un proceso, se suministran >.E@ CO
de calor y una corriente de >.A . pasa por un resistor dentro del tanque durante
un tiempo de ?.@ minutos. %i la temperatura final de la mezcla gaseosa es de
,>+S7, determine el $oltaje constante aplicado al resistor. Utilice los datos de las
tablas para gases ideales.
+.? "l an#lisis $olumtrico para una meDcla de gases ideales es el siguiente& 79,
BB.BG: 79; A@G, 9;, ,?.+IDo. "ntra a un compresor de estado estacionario a
B+S7 y ?@ mDs y sale del dispositi$o a ;B+S7 y ,@@ mDs.
a) !etermine en CODCg el trabajo de flecha requerido, si ocurre una perdida de
calor de >.@ CO durante el proceso.
8) %i el gasto de $olumen a la entrada es de ?.@ mBDmin y la presin es de ,;@
C1a, determine la potencia de entrada en CT.
+.+ Una mezcla gaseosa compuesta por *;, 79; y 5;9 en una proporcin molar
de >&,&, entra a una turbina a ,@@@ P. Los gases se e)panden
isentrpicamente con una relacin de presin de ?&, Usando datos de s,
calcule en CODCgmol el trabajo de salida de la mezcla.
+.F Un tanque rgido esta subdi$idido en dos compartimientos, uno de los cuales
contiene @.@;@ Cgmol de 79 inicialmente a A@@ P y @.>;@ m
B
, mientras que el
otro compartimiento contiene @.@>@ Cgmol de 79; inicialmente a B@@ P. La
particin que separa los dos compartimientos se rompe, y los gases se
mezclan adiab#ticamente. La presin final es de ,;B C1a. !etermine a( la
1'+
temperatura final de la mezcla en Cel$ines y 8) el cambio de entropa del
mon)ido de carbono en CODP.
+.E Un tanque aislado de @.@? m
B
esta di$idido en dos secciones mediante una
particin. Una de las secciones, con un $olumen de @.@; m
B
contiene al inicio
@.@+@ Cg de mon)ido de carbono de ;?+I7. La otra seccin contiene
inicialmente @.@,@ Cg de helio a ,+I7. La particin adiab#tica se elimina,
permitindose que se mezclen los gases. !etermine a) la temperatura de
equilibrio de la mezcla en Cel$ines, 8) la presin final de la mezcla en Cilopascales
y c( el cambio de entropa del mon)ido de carbono en CODP.
1')

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