CMat T2-1

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

1) 2) 3) 4) 5) 6) El cristal ideal. Estructuras de metales. Notacin de posiciones, direcciones y planos. Sistemas de deslizamiento. Estructuras de materiales cermicos. Determinacin de las estructuras cristalinas.

CMat T2-2

1) El cristal ideal.
Cristal unidimensional:

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

punto de red red cristalina

Cristal bidimensional:

a=b, = 90 a b a>b, no 90

a>b, = 90

a=b, = 120

CMat T2-3

Cristal tridimensional: Cbico Tetragonal Ortorrmbico

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

a=b=c ===90 Rombodrico

a=bc ===90 Hexagonal

abc ===90 Monoclnico Triclnico

a=b=c ==90

a=bc ==90 =120 abc ==90 90

abc 90

CMat T2-4

Tipos de celdillas tridimensionales: Definicin: unidad que genera por translacin el cristal. Para evitar indeterminaciones se le exigen dos criterios: volumen mnimo y mxima simetra de la red. Operaciones de simetra: rotacin eje reflexin plano inversin centro

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

Celdilla primitiva (P) o simple (S). 1 punto de red por celdilla

Celdilla centrada en el cuerpo (B) o interior (I). 2 puntos de red por celdilla

Celdilla centrada en las caras (F). 4 puntos de red por celdilla

Celdilla centrada en la cara (A, B, C) o base. 2 puntos de red por celdilla

CMat T2-5

Las catorce Redes de Bravais:

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

Cbica S

Cbica I

Cbica F

Tetragonal S

Tetragonal I

Rombodrica Ortorr. S Ortorr. I Ortorr F Ortorr C Hexagonal

Monoclnica S

Monoclnica C

Triclnica

CMat T2-6

2) Estructuras de metales.
Estructuras cristalinas de metales puros a temperatura ambiente Metal Ag Al Au Be Cd Co Cr Cu Fe Hf In Ir La Mg Mn Estructura FCC FCC FCC HCP HCP HCP BCC FCC BCC HCP FCT FCC HCP HCP Cbica Celda () Metal a c 4.09 Mo 4.05 Ni 4.08 Nb 2.29 3.58 Pb 2.98 5.62 Pd 2.51 4.09 Pt 2.89 Rh 3.62 Sn 2.87 Ta 3.20 5.06 Tl Ti 3.84 V 3.76 6.06 W 3.21 5.21 Y 8.91 Zn Zr Estructura BCC FCC BCC FCC FCC FCC FCC BCT BCC HCP HCP BCC BCC HCP HCP HCP Celda () a c 3.15 3.52 3.30 4.95 3.89 3.92 3.80 3.31 3.46 2.95 3.03 3.17 3.65 2.67 3.23 5.53 4.68 5.73 4.95 5.15

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

BCC = body-centred cubic FCC = face-centred cubic HCP = hexagonal close-packed

BCT = body-centred tetragonal FCT = face-centred tetragonal

FCC, HCP, FCT: 22/31 71% BCC: 8/31 26% Cbica: 1/31 3%

CMat T2-7

Modelo de empaquetamiento compacto de esferas. dos dimensiones ms compacto menos compacto tres dimensiones ms compacto menos compacto

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

A B A A A B C C B

CMat T2-8

Tipos de huecos en el empaquetamiento compacto de esferas.

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

Hueco tetradrico 0.225r

Hueco octadrico 0.414r

n tomos = n huecos octadricos = n huecos tetradricos/2

Huecos tetradricos y octadricos en el politipo ABC

CMat T2-9

Estructura BCC.

a 3
a

n de coordinacin n tomos tangentes: 8 n tomos en celdilla: 8x1/8 + 1 = 2 relacin r y a: 4r = a 3 APF (atomic packing factor): Va = Vc n huecos: Oh= 3 Td= 6

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

2x

4r

4 3 r 3 = 0.68 a3

a 2

Estructura FCC.

4r

n de coordinacin n tomos tangentes: 12 n tomos en celdilla: 8x1/8 + 6x1/2 = 4 relacin r y a: 4r = a 2 APF (atomic packing factor): Va = Vc n huecos: Oh= 4 Td= 8

4x

a 2

4 3 r 3 = 0.74 a3

CMat T2-10

Estructura HCP.
n de coordinacin : ? n tomos en celdilla: ? relacin r y a: ? APF (atomic packing factor): ? n huecos: ?

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

h=a

2 3

a
Metales con estructura HCP a 20C: Ctes de red, radios atmicos y relacin c/a Cte de red () Metal a Cd Zn HCP Mg Co Zr Ti Be 3.209 2.507 3.231 2.950 2.286 5.209 4.069 5.148 4.683 3.584 1.60 1.25 1.60 1.47 1.13 2.973 2.665 c 5.618 4.947 r () 1.49 1.33 c/a 1.890 1.856 1.633 1.623 1.623 1.593 1.587 1.568 Desviacin % +15.7 +13.6 0 -0.68 -0.65 -2.45 -2.81 -3.98

CMat T2-11

3) Notacin de posiciones, direcciones y planos.

Posiciones en celdas cbicas.
z Posiciones atmicas en ejes rectangulares.
(0,0,1)

Posiciones atmicas en una celda BCC. z

(0,1,1) (1,1,1) (1/2,1/2,1/2) (0,0,0) (1,0,0) (0,1,0) (1,1,0)

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

(-1,0,0) (0,-1,0)

-x y
(0,1,0)

(0,0,1) (1,0,1)

(x, y, z)
y

-y x
(1,0,0)

(0,0,0)

(0,0,-1)

-z

Direcciones en celdas cbicas.

0 x

y x

y x

y x

[u v w] <u v w>

[100]

[110]

[111]

[210]

CMat T2-12

Planos en celdas cbicas: Indices de Miller. ndices de Miller

1 Escoger un plano que no pase por el origen 2 Determinar las intersecciones con los ejes x, y, z. 3 Obtener los recprocos. 4 Despejar al conjunto de enteros ms pequeo.

(h k l) {h k l}

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

1/3 2/3

(100)

(101)

(111)

(632)
(110)

Espaciado de una familia de planos

dhkl = a h2 + k 2 + l2
d110 d110

A 0 B x a

y a C

dhkl

a a + 1 2 2 = a = 2 12 + 12 + 02 1

CMat T2-13

4) Sistemas de deslizamiento.
Densidades cristalogrficas.
Densidad tridimensional: masa celdilla/volumen celdilla (g/cm). Densidad planar: n tomos por unidad de superficie (adimensional). Densidad lineal: n tomos por unidad de longitud (adimensional).
2 r 2 2r 2 {110 } = = = 2 a a 2 16r 2 4 2 2 4r = a 2
<111> BCC

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

111 =

{110} FCC

2 2r 4r = =1 4r a 3

4r = a 3

a a 2

Sistemas de deslizamiento. Definicin: un sistema de deslizamiento est formado por la asociacin de un plano cristalogrfico que contiene una direccin cristalogrfica. La efectividad de un sistema de deslizamiento aumenta con la densidad planar (plano de deslizamiento) y la densidad lineal (direccin de deslizamiento).

6x2=12

4x3=12

1x3=3

CMat T2-14

Deformacin de un monocristal y sistemas de deslizamiento.

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

(c)2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc.

Tensin de cizalladura resuelta

su valor mximo es:

R = cos cos
el lmite elstico:

R (mx.) = (cos cos )mx

y la tensin mnima para producir una deformacin:

crss y = (cos cos ) mx

si = = 45 y = 2 crss

CMat T2-15

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

CMat T2-16

5) Estructuras de materiales cermicos.

Clasificacin en funcin de la estequiometra.

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

4,6 FCC 6,4

CMat T2-17

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

CMat T2-18

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

No obstante podemos simplificar su estudio partiendo de los empaquetamientos de esferas ya vistos, ocupando los huecos existentes (en funcin de la estequiometra y de los tamaos relativos del anin/catin) y manteniendo la electroneutralidad del cristal.

CMat T2-19

Relacin de radios catin/anin. rc/ra Disp. aniones

Empaquetamiento compacto (FCC)

N.C.

1 Slidos cristalinos: el cristal ideal.

12

1 - 0.732

Vrtices cubo

0.732 - 0.414
Estables

Vrtices octaedro

0.414 - 0.225

Vrtices tetraedro

0.225 - 0.155
Inestable

Vrtices tringulo

0.155 - 0

Par lineal

CMat T2-20

Algunos tipos de estructuras de inters. Estructura tipo CsCl.

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

rc/ra= 0.94 NC= 8 enlace inico Cl- cbica (0, 0, 0) Cs+ hueco cbico (, , ) Ej: CsBr, TlCl, TlBr, LiMg, AlNi, -CuZn

Estructura tipo NaCl.

rc/ra= 0.56 NC= 6 enlace inico Cl- FCC (0, 0, 0) (, , 0) Na+ hueco Oh (, 0, 0) (, , ) Ej: MgO, CaO, NiO, FeO

CMat T2-21

Estructura tipo ZnS (Blenda) y ZnS (Wurtzita) HCP y 1/2 Td.

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

rc/ra= 0.40 NC= 4 enlace covalente 81% S= FCC (0, 0, 0) (, , 0) Zn2+ huecos Td
(3/4, 1/4, 1/4) (1/4, 1/4, 3/4) (1/4, 3/4, 1/4) (3/4, 3/4, 3/4)

Ej: C(diamante), Si, CdS, InAs, InSb, ZnSe

Estructura tipo CaF2 (fluorita) y antifluorita.

rc/ra= 0.73 Oh NC= 4 enlace inico 79% Ca2+ FCC (0, 0, 0) (, , 0) F- huecos Td (1/4, 1/4, 1/4) Ej: ZrO2, UO2, BaF2, PbMg2 Ej: Li2O, Na2O, K2O, Mg2Si

CMat T2-22
q1

Estructura tipo Al2O3 (Corindn).

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

rc/ra= 0.36 enlace inico 63% O2- HCP Al3+ 2/3 huecos Oh

Estructura tipo CaTiO3 (Perovsquita).

[CaO2] FCC: Ca2+ (0, 0, 0) O2- (, , 0) TiIV huecos centro piezoelctricos y superconductores cermicos.

Diapositiva 22 q1 ver
quico; 02/10/2007

http://phycomp.technion.ac.il/~ira/types.html

CMat T2-23

Estructura tipo MgAl2O4 (Espinela) AIIBIII2O4.

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

Normal O2- FCC A2+ 1/8 Td B3+ Oh (ZnOFe2O3) Inversa O2- FCC A2+ 1/4 Oh B3+ 1/8 Td 1/4 Oh (FeOFe2O3) Desordenada.

Ferrita (Blandas y Duras).

Estructuras del C.

CMat T2-24

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

C60 a 27000 km/h contra pared acero rebota (elasticidad/estabilidad). Sistemas host/guest. Ligando en complejos. Superconductividad K3C60 (C60 FCC).

CMat T2-25

6) Determinacin de las estructuras cristalinas: Rayos X.

Espectro electromagntico

Rx

Visible Uv Ir

Microondas Ondas radio

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

10-6

10-3

103

106

109

1012

Longitud de onda (nm)

n = 2dhklsen

CMat T2-26

n = 2dhklsen
dhkl = a h2 + k 2 + l2

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

2asen h2 + k 2 + l2

sen2A h2 A + k 2 A + l2 A = 2 2 sen B h B + k 2B + l2B sen2111 12 + 12 + 12 = 2 = 0.75 2 2 2 sen 200 2 + 0 + 0 sen2110 12 + 12 + 02 = 2 = 0 .5 2 2 2 sen 200 2 + 0 + 0

%
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 35 45 55 65 75 85

Difractogramas RX (Fe, Cu, Al) FCC a= 4.0494 / a= 3.615

2 ()

CMat T2-28

Microscopa electrnica: SEM (scanning electronic microscopy). Haz de e- (10-20 keV en SEM). Profundidad de campo: 300 > ptico. Resolucin mx.: 5 nm Aumentos: 15x hasta 100000x (200000x). En SEM, un haz estrecho de e- barren una zona y se obtienen imgenes tridimensionales.

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

CMat T2-29

Alveolos + 2 hemates

Hemorragia

Velcro

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

SEM poderosas imgenes tridimensionales

x5000

x50

x2000

Hemates

Taladro odontlogo

Radiolito

CMat T2-30

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

SEM combinado con espectrmetro de RX EDX (Energy Dispersive X-ray)

CMat T2-31

Microscopa electrnica: TEM (transmission electronic microscopy). Haz de e- (100-300 keV en TEM). Resolucin mx.: 1 nm Aumentos: hasta 50000000x. En TEM, campo brillante (haz directo) y campo oscuro (e- dispersos) Muestra: Espesor 50 m Caras paralelas

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

CMat T2-32

Solar cells Cell

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

PS MgB2 supercond.

CMat T2-33

Microscopa electrnica: HRTEM (High Resolution TEM). Muestra: Espesor < 15 nm Resolucin < 0.1 nm

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

CMat T2-34

Scanning tunneling microscopy (STM).

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

Resolucin: 0.1 nm lateral y 0.01 nm profundidad.

Si

mono-layer of perylene derivative on graphite substrate

Molecular man, built from 28 CO molecules, measuring 45 from head to foot. The sliding of the CO molecules on the Pt substrate was achieved by lowering the tip of a scanning tunneling microscope

CMat T2-35

Microscopa de Fuerza Atmica (AFM).

Resolucin: < 1 nm.

Slidos cristalinos: el cristal ideal.

NaCl (100)