PRIMER ARTCULO Hidrocraqueo de aceite de cocina usado para la produccin de biocombustibles

1. Introduccin El uso de los biocombustibles como una fuente alternativa de energa para el transporte se promueve a travs de la legislacin nacional e internacional y las medidas de proteccin, ya que su produccin aumenta la sostenibilidad y el crecimiento econmico. El biodiesel es el biocombustible ms comn utilizado en Europa y su produccin se basa principalmente en el de aceite vegetal, como cultivos de (colza, soja, palma, girasol etc) que da rendimientos moderados por hectrea. ( Panorama de la Energa, 2007 ). El precio y la disponibilidad de la glicerina subproducto principal es a la vez una consideracin econmica, sino tambin ambiental. Adems, las tecnologas existentes exigen grandes unidades de produccin de biodiesel que requieren grandes inversiones ( Knothe et al., 2005 ). Sin embargo, la consideracin ms importante es el precio y la disponibilidad de verdurasaceite , el costo de que podra llegar hasta el 75% del coste total de la produccin ( Phan y Phan, 2008 ).Este ltimo puede ser compensado mediante el empleo de cocina usado aceite recogido de restaurantes y / o casas, cuyo precio es de al menos 2-3 veces ms barato que vrgenes vegetales aceites ( Zhang et al., 2003 ). Cocina usado aceite ha sido explorado como materia prima para la produccin de biodiesel slo a travs de tcnicas de transesterificacin. Alkali catalizada de transesterificacin de un solo paso ( [Phan y Phan, 2008] y [Meng et al., 2008] ) o de un proceso de dos pasos ( [Wang et al., 2007] y [Sharma et al., 2008] ) da altos rendimientos moderados en metanol / aceite proporciones y temperaturas suaves. Otra tecnologa interesante se basa en el slido catalizador heterogneo basado en la transesterificacin ( [Cao et al., 2008], [Jacobson et al., 2008] y [Lou et al., 2008] ), que emplea catalizadores ms ambientalmente benignos y es eficaz para utilizado para cocinar petrleo como materia prima, pero requiere temperaturas ms altas. -Catlisis enzimtica basada transesterificacin exhibe rendimientos significativos en las condiciones de operacin moderadas ( [Yagiz et al., 2007] , [Halim et al., 2009] , [Chen et al., 2009] y [Dizge et al., 2009] ) y muestra un potencial significativo. Este documento trata de la investigacin de cocina usado aceite como hidrocraqueo materia prima, as como los parmetros clave que afectan el rendimiento del producto y la calidad de dicho proceso. En particular, el efecto de la temperatura del reactor y la velocidad espacial horaria del lquido (LHSV) en los rendimientos y calidad del producto son estudiados. Adems, la dependencia de la hidrocraqueo eficacia en la vida del catalizador (das en la corriente) tambin se explora. Se debe mencionar que es la primera aplicacin de hidroprocesamiento cataltico en aceite de cocina usado.

2. Resultados Una serie de experimentos se realizaron para estudiar el efecto de la temperatura del reactor y la velocidad espacial horaria del lquido (LHSV) en el hidrocraqueo de aceite cocina usado . Adems de los efectos de la desactivacin del catalizador tambin se exploran. La materia prima empleada fue de 100% de aceite de cocina usado. La cocina usado aceite se recogi sobre todo de los restaurantes locales, mientras que las pequeas cantidades (<10% vol) de violencia domstica de cocina usado aceite tambin se emplearon. La cocina usado aceite se filtr a travs de un tamiz regular para eliminar las partculas de comida que permanecen en el aceite despus de la fritura. Las caractersticas tpicas de las diversas fuentes de cocina usado aceite se dan en Tabla 1 Tabla 1. Propiedades de las diferentes fuentes de cocina usado aceite.
Densidad (kgr / m 3 ) S (ppm en peso) N (ppm en peso) H (% en peso) C (% en peso) O (% en peso) ndice de refraccin ndice de bromo Domstico 0,8929 0,00 0,40 11,56 77,24 11,20 1,45602 46,6 Restaurantes, tabernas 0,8993 187,70 49,10 11,52 76,53 11,92 1,45561 43,1 Comida rpida 0,8969 26,30 61,90 11,58 76,32 12,09 1,45463 44,3

Opciones de tabla 2,1. Efecto de la temperatura del reactor Temperatura ha sido identificado como un parmetro clave para la eficacia del catalizador y la vida del catalizador ( Scherzer y Gruia, 1996 ). El aumento de temperatura aumenta la actividad del catalizador y aumentar la actividad del catalizador provoca una descomposicin ms rpida de la vida del catalizador. Por esta razn, el efecto de hidrocraqueo temperatura en todos los tipos de reaccin (eliminacin de craqueo, la saturacin y la heterotomo) se explora. Este estudio sobre el rendimiento y calidad del producto se realiz en el hidrocraqueo de cocina usado aceite a tres temperaturas diferentes reactores, es decir, 350, 370 y 390 C. El estudio se llev a cabo en un plazo experimental nico. Las condiciones de operacin restantes eran normales hidrocraqueo condiciones, es decir, P = 2000 psig (13.789,5 kPa), LHSV = 1,5 h -1 y H 2 /aceite = 6000 SCFB (1068 nm 3 / m 3 ). Los rendimientos de los productos en las tres diferentes temperaturas del reactor se dan en la figura. 1 . Los rendimientos de los productos se calculan a partir de los datos simulados de destilacin el producto lquido total a cada temperatura ( Tabla 2 ). Los rendimientos de los productos en esta figura. 1 indican que a medida que aumenta la temperatura del reactor, los biocombustibles lquidos producidos (gasolina y diesel) aumentan. Esto se espera como hidrocraqueo aumenta la actividad al aumentar la

temperatura. Como es evidente a partir de esta figura, el rendimiento de diesel es ms de siete veces mayor que el rendimiento de la gasolina en todas las temperaturas, lo que indica que esta tecnologa es ms adecuada para la produccin de diesel en lugar de la produccin de gasolina. Adems rendimiento de gasolina aumenta montonamente con la temperatura, mientras que el rendimiento diesel es ms pequeo en la temperatura media (370 C). El rendimiento diesel mnimo observado a 370 C se atribuye al hecho de que el aumento de temperatura provoca que no slo las molculas pesadas, sino tambin los diesel estn agrietadas en molculas ms ligeras.

La figura. 1.

Efecto de la temperatura sobre el diesel y el rendimiento de la gasolina (en% en volumen de producto

lquido total). Todos los experimentos se realizaron a P = 2000 psig (13.789,5 kPa), LHSV = 1,5 h -1 y H 2 / aceite = 6000 SCFB (1068 nm 3 / m 3 ).

Tabla 2. Efecto de la temperatura del reactor en la calidad del producto. Todos los experimentos se realizaron a P
2000 psig (13.789,5 kPa), LHSV = 1,5 h
-1

y H 2 / aceite = 6000 SCFB (1068 nm / m ).

Densidad (kgr / m ) S (ppm en peso) N (ppm en peso) H (% en peso) C (% en peso) O (% en peso) IBP ( C) 5% ( C) 10% ( C) 20% ( C) 30% ( C) 40% ( C) 50% ( C) 60% ( C) 70% ( C)

Alimentar 0,9011 27070 551,70 11,29 73,37 12,58 298,2 526,6 565,0 600,6 605,2 608,4 610,2 611,8 613,0

350 C 0,7734 278,6 1,95 14,62 83,49 1,86 147,0 268,8 284,2 300,0 303,2 304,6 306,4 316,4 328,4

370 C 0,7758 156,8 1,31 14,63 84,78 0,57 101,2 195,8 270,6 289,0 302,8 305,2 306,6 318,2 331,4

390 C 0,7719 109,2 0,10 14,62 84,90 0,47 124,0 171,6 201,0 268,0 287,6 299,0 304,6 309,8 318,6

2,2. Efecto de la vida del catalizador (das en la corriente)

El industrial de longitud de secuencia es uno de los parmetros ms importantes de la seleccin del catalizador y est limitado principalmente por la vida del catalizador. La vida del catalizador o envejecimiento del catalizador se atribuye principalmente a un uso prolongado o por la obstruccin de los sitios activos atribuidos a los componentes de materia prima. Ya que es extremadamente importante para anticipar razones tpicas para la desactivacin, el presente estudio tiene como objetivo evaluar esta tecnologa durante la fase inicial y una fase posterior del experimento. Para este anlisis dos corridas experimentales se emplearon usando el mismo Hidrocraqueo cataltico (utilizado tambin por los estudios previos descritos en las secciones 3,1 y 3,2 ) y los mismos parmetros de funcionamiento. La conversin es una medida clave de la evaluacin de la actividad del catalizador y su estabilidad en el tiempo de operacin cada vez mayor indica que la esperanza de una buena vida del catalizador. Aumentando el tiempo de funcionamiento en protocolos de planta piloto experimental se expresa como nmero creciente de materia prima das que est fluyendo sobre el catalizador, es decir, das en la corriente o DOS. En la fig. 2 Se presenta la conversin de tres diferentes temperaturas, se compara para las dos corridas experimentales. Para RUN-Una conversin aumenta gradualmente con la temperatura como se esperaba, ya que el aumento de temperatura favorece la formacin de grietas. Sin embargo, la conversin exhibe un comportamiento diferente a altas DOS. Para RUN-B conversin a 370 C es ms pequea que la de RUN-A, mientras que es incluso ms pequea que la conversin de RUN-B a 350 C. Por lo tanto, despus de al menos 34 DOS la actividad del catalizador se reduce y el aumento de temperatura no es capaz de compensar esta prdida de actividad, posiblemente debido a la obstruccin del catalizador por las molculas grandes de alimentacin. Para RUN-B, la conversin en la ms alta temperatura de hidrocraqueo (390 C) es ms alto que el de la temperatura media, pero todava significativamente menor que la conversin calculada como menor DOS (RUN-A).

Figura. 2

Efecto del DOS en hidrocraqueo de conversin a diferentes temperaturas. Todos los experimentos se realizaron a P = 2000 psig (13.789,5 kPa), LHSV = 1,5 h -1 y H 2 / aceite = 6000 SCFB (1068 nm 3 / m3 ).