Haluros Forman parte de esta clase los minerales en cuya composicin los elementos halgenos se combinan con metales

formando sales. Desde el punto de vista qumico, estos minerales vienen representados por las sales de los cidos FH, ClH, BrH y IH. Adems se incluyen en esta clase los halogenuros hidratados y las sales ms complejas en las que participan otros aniones (sulfatos, iodatos, hidroxilo, etc.). Estas sales complejas se llaman oxihalogenuros. Los metales que se combinan con los halgenos para formar los minerales de esta clase son los alcalinos, alcalino-trreos y algunos metales de transicin como plata, cobre, hierro, mercurio y manganeso. Aunque los halogenuros de estos ltimos metales no son muy importantes, puesto que raramente se presentan en la Naturaleza y se forman en condiciones muy especiales. Los halogenuros de metales alcalinos y alcalino-trreos se caracterizan por formar estructuras con enlaces heteropolares (inicos), mientras que los correspondientes a metales pesados, debido al gran poder polarizante que poseen, presentan enlaces homopolares (covalentes). Estas diferencias en los enlaces marcarn, a su vez, diferencias entre las propiedades fsicas. COMPOSICI N Cu(OH)2 ZnO TiO2 Sb2O3 Pb3O4 Cl2O3 Cr2O(OH)4 MNO2 + Fe2O3 CO3O4 Cu2O Fe2O3 FeO.OH o Fe(OH)3 Azul de Brema Blanco de Cinc, Blanco de China, Blanco de Nieve, Lava Filosfica, Espartalina, Pomfolix Blanco de Titanio Blanco de Antimonio Minio, Rojo de Pars, Cinabrio de Saturno xido de Cromo Verde Verde Guignet Tierra de Sombra Parda Negro de Cobalto Oxido Cuproso, Cobre Rojo, Cuprita Hematites, Roja, Minio de Hierro, Magisterio de Marte, Moreno de Van Dick, Almagre, Calcotar, Azafrn de Marte Hematites, Parda, Limonita, Goethita, Lepidocrocita DENOMINACIN COMN

Fe3O4 Mo2O5 o MoO3 ZnO + CoO Sb2O3 + Sb2S3 MnO2 BaO + K2O + H2O

Magnetita, Azafrn de Lemery Azul de Molibdeno Verde Rinmann Bermelln de Antimonio, Azafrn de Antimonio, Rojo de Antimonio Hematites Negra, Psilomelana

Finalmente, cabe mencionar la importancia industrial que tienen muchos de estos minerales (halita, silvinita, fluorita, criolita) como materias primas de gran importancia en diversas industrias. Como ya se ha mencionado, hay dos tipos de halogenuros, los que tienen enlaces fundamentalmente inicos y los que los poseen covalentes. En el primer caso, se encuentran los halogenuros de cationes cuya relacin carga/radio (Potencial Inico) es pequea, mientras que en los halogenuros covalentes el potencial inico del catin es mayor. Para ilustrar esta idea sirven los datos que se muestran en la tabla El grupo de metales alcalinos formar los halogenuros ms inicos, mientras que los cationes como Be+2, Al+3 y Fe+3 formarn los ms covalentes. Considerando la naturaleza del halgeno, el carcter inico del compuesto depende de la Electronegatividad. Por lo tanto y a la vista de la tabla y de la figura, para un determinado catin, sus fluoruros sern ms inicos que sus cloruros y stos, a su vez, ms inicos que los bromuros.

ELEMENTO (X) Electronegatividad Radio Inico (X-)

F 4,1 1,36

Cl 2,8 1,81

Br 2,7 1,95

I 2,2 2,16

Las propiedades generales los halogenuros inicos pueden resumirse en los puntos siguientes: Son halocromticos. Son transparentes o incoloros. Baja densidad. Elevada solubilidad en agua. La fluorita es una excepcin.

Los ndices de refraccin son bajos. Dbil brillo vtreo. Dureza relativamente baja. Puntos de fusin elevados. En estado fundido son buenos conductores del calor y la electricidad, aunque en estado slido no conduzcan bien. Son idiocromticos. Son opacos o traslcidos. Densidades moderadamente elevadas. Insolubles o poco solubles en agua. Elevados ndices de refraccin. Brillo variado (adamantino, resinoso, etc.). Dureza relativamente baja. Los puntos de fusin no son tan elevados como en los halogenuros inicos.

Por otro lado, las propiedades generales de los halogenuros covalentes se resumen en:

Finalmente, hay que destacar que los fluoruros presentan ciertas anomalas en sus propiedades respecto a los dems halogenuros. Por ejemplo, los fluoruros de metales alcalinos y alcalino-trreos son menos solubles en agua que los correspondientes cloruros, bromuros y ioduros. Los elementos halgenos no son muy abundantes en minerales de origen magmtico, nicamente el flor y el cloro forman parte, en forma minoritaria, de algunos silicatos y fosfatos, como por ejemplo en el fluorapatito. Sin embargo, la presencia de flor y cloro en materiales hidrotermales o en emanaciones volcnicas, es una prueba de su presencia en los magmas. En muchos yacimientos hidrotermales existen grandes venas de fluorita y de criolita, as como pequeos cristales de cloruro de sodio (halita) formando parte de inclusiones fluidas en cuarzos y en sulfuros. En ambientes sedimentarios se encuentran grandes depsitos de origen evaportico formados por cloruros de sodio, potasio y magnesio, acompaados por sulfatos, boratos y otros minerales hidrosolubles. Tambin es posible encontrar, en estos yacimientos, pequeas cantidades de bromo y de iodo. La mayor cantidad de estos elementos se encuentra disuelta en el agua del mar. Los cloruros y los bromuros representan el 1.9% y el 0.0065% respectivamente, del peso total del mar. El iodo aparece tambin concentraciones apreciables. Sin embargo, el flor no alcanza nunca concentraciones superiores a 0.0008 gr/litro. Adems, el flor es rpidamente asimilado por los seres vivos para la sntesis del fluoruro de calcio, imprescindible para la constitucin de las partes duras de muchos animales. El ciclo geoqumico del flor presenta cierta fragilidad, ya que si bien es verdad que los procesos de meteorizacin de las rocas provocan la eliminacin de grandes cantidades de Cl y F, el primero es arrastrado por las aguas continentales hasta el mar. Pero la afinidad del F por

el Ca (elemento muy difundido) para formar el fluoruro de calcio impide que los fluoruros lleguen al mar. La abundancia de los halgenos en las rocas terrestres se ha evaluado en los contenidos mostrados en la tabla: Flor (F) Cloro (Cl) Bromo (Br) Iodo (I) 0.065% 0.031% 0.00016% 0.000035%

El flor se encuentra en el lugar nmero 13 por su abundancia, sin embargo, no se encuentra en demasiados minerales. Los minerales de flor ms importantes aparecen en la siguiente tabla: Fluorita Criolita Fluorapatito F2Ca F6AlNa3 (PO4)3FCa5

Estos minerales tienen gran importancia industrial. La fluorita presenta 3 calidades, en funcin de su pureza (P): P<85%: Se usa como fundente en la industria metalrgica. 85%<P<97%: Para la fabricacin de vidrios y esmaltes. P>97%: Para la obtencin de cido fluorhdrico (FH), tomando como punto de partida la reaccin siguiente:

F2Ca + SO4H2 -> 2FH + SO4Ca La criolita es mena de aluminio cuando se encuentra en grandes cantidades. Tambin se puede utilizar como fundente. Los compuestos fluorados presentan mltiples aplicaciones. Algunos se emplean para la conservacin de la madera, al evitar el ataque de los hongos. Los freones son unos compuestos organofluorados que se han venido usando como propelentes y como fluidos refrigerantes, pero presentan el inconveniente de atacar la capa de ozono que se encuentra en las capas altas de la atmsfera, mediante un proceso de ozonolisis. En la industria de los plsticos, los derivados fluorados de polietileno (perfluoroetilenos) se utilizan para la fabricacin de tefln.

En la industria nuclear, los compuestos fluorados de uranio y de otros elementos radiactivos permiten la separacin de istopos. Finalmente, hay que resaltar que la adicin del flor, en bajas concentraciones, a las aguas potables contribuye a mejorar la salud dental de la poblacin. El cloro, aunque menos abundante que el flor, se encuentra muy difundido y su elevada concentracin en los mares hace posible un suministro continuo. Al contrario que el flor, el cloro se encuentra en muchos minerales, los ms importantes se citan a continuacin: ClNa ClK Cl2Mg.ClK.6H2O ClAg Cl2Hg2 ClNH4 Cl2Pb Cl(OH)3Cu2 Cl2Mg.6H2O ClAg.BrAg (PO4)3ClPb5 (PO4)3ClCa5

Halita (sal gema o sal comn) Silvinita Carnalita Querargirita Calomelano Salmiac Cotunnita Atacamita Bischofita Embolita Vanadinita Clorapatito

Las aplicaciones del cloruro de sodio son muy conocidas en la industria alimenticia (salazones y conservantes) y en la farmacutica (sueros fisiolgicos, etc.). En Metalurgia se emplea en muchos procesos (hidrometalurgia, etc.). El ClNa se emplea en la obtencin de cloro (Cl2) y de cido clorhdrico (ClH). Los compuestos organoclorados son muy importantes en muchos campos de la industria, como la fabricacin de plsticos, productos agroqumicos (DDT y otros ms modernos), colorantes, etc. Otros compuestos de cloro se usan en la industria papelera (conservantes y blanqueadores), en la industria textil (tricloroetileno y otros derivados clorados para desengrasar tejidos), en la fabricacin de lejas y detergentes (hipocloritos), disolventes orgnicos (tetracloruro de carbono, percloroetileno, tricloroetano,

etc.), conservantes para la madera (cloruro de cinc), etc. En la guerra qumica se usan varios compuestos clorados: Gases asfixiantes: Daan e irritan los pulmones, pudiendo causar la muerte: Cloropicrina, fsgeno, difsgeno, etc. Gases lacrimgenos: Provocan escozor en los ojos: Cloroacetofenona, cloracetona. Lquidos vesicantes: Provocan quemaduras y ampollas de gran consideracin: Iperita o gas mostaza (sulfuro de dicloroetilo), lewisita (clorovinildiclorarsina). Gases y humos picantes: Provocan estornudos por irritacin de las fosas nasales: Adamsita (difenilaminocloroarsina), Difenilcloroarsina,... Humos: Se utilizan muchos compuestos clorados que al mezclarse con amoniaco y agua generan forman espesas y persistentes cortinas de humo: Cl4Si, Cl4Ti, etc. Es importante mencionar que la sal ha sido, desde los primeros tiempos de la Humanidad, un material de gran valor que se empleaba en operaciones de trueque. En la actualidad se sigue empleando para estos fines en algunas zonas de frica (Etiopa, Somalia,...) y de Asia Central. El bromo y el iodo aparecen en muy pocos minerales, encontrndose sobre todo en el agua del mar, de donde se pueden extraer. El iodo se obtiene tambin de las cenizas de las algas. Este mtodo fue utilizado por Bernard Courtois (1777-1838) para su obtencin en 1811, aunque fue GayLussac, en 1814, quien demostr que se trataba de un nuevo elemento qumico. La primera evidencia del aislamiento del bromo se tiene de 1826, cuando Antoine Jerome Balard (1802-1876) obtuvo un lquido pardo-oscuro muy irritante y con olor desagradable, al tratar las aguas madres provenientes de la cristalizacin de las sales de los pantanos de Montpellier (Francia). El nombre inicial de este elemento era "muride", pero ms adelante fue rebautizado a partir de la denominacin griega "bromos", que significa mal olor.

Las aplicaciones de los compuestos de bromo y de iodo se resumen en los trminos siguientes: El bromuro y el ioduro de plata se emplean en fotografa. Los sedantes y tranquilizantes empleados desde tiempos muy remotos estaban compuestos por bromuros de elementos alcalinos (Na y K) y alcalino-trreos (Ca, Sr y Mg). Los derivados orgnicos bromurados forman parte de muchos productos, como drogas, colorantes, gases lacrimgenos (bromuro de bencilo) y antidetonantes para gasolinas (dibromuro de etileno). La "tintura de iodo" es una disolucin de iodo elemental y de IK en alcohol que se emplea como antisptico. Tambin el iodoformo (polvo amarillo) es un antisptico. El iodo es un elemento importante para el funcionamiento de la glndula tiroides. Para prevenir el bocio se suele aadir ioduros al agua potable o a la sal de cocina.

Las deficiencias de iodo se presentan en zonas muy alejadas del mar o cuando la alimentacin es pobre en pescado. HALOGENUROS Son la combinacin de los elementos halgenos (F, Cl, Br, I) con los elementos metlicos principalmente. Esta clase mineralgica se encuentra especficamente constituida por los fluoruros, cloruros, bromuros y por los ioduros. Corresponden a esta clase aproximadamente 85 especies, de las cuales solo se detallan las ms abundantes. Los elementos que se combinan qumicamente para conformar a los halogenuros son los siguientes: Na, K, Mg, Ca, Mn, Fe, Ni, Cu, Ag, Hg, Pb, Bi. Los halogenuros presentan enlace qumico tpicamente inico, con dureza relativamente baja, en estado slido son malos conductores de la electricidad y del calor, presentando esta propiedad cuando se encuentran en solucin. La combinacin de los iones halgenos con cationes metlicos, genera a los siguientes halogenuros. FLUORUROS CLORUROS BROMUROS IODUROS Fluorita, Halita, Bromargirita, Iodargirita, Criolita, Silvita, Carnalita, Clorargirita, Atacamita Generalmente los halogenuros son originados por precipitacin qumica, siendo algunos otros por alteracin, enriquecimiento supergnico y por hidrotermalismo. El mayor uso de estos minerales es en la industria; como fundentes, fertilizantes, preparacin de vidrios y porcelanas, obtencin de los cidos correspondientes. Son fuente secundaria de plata, cobre y aluminio.

Estructura cristalina de la Fluorita CaF2 en los modelos globular (a) y polidrico (b). Los cristales tienen la morfologa cbica, octadrica, cubooctadrica. La Fluorita raras veces suele ser incolora y transparente. En la mayora de los casos posee distintos colores: amarillo, verde, azul, violeta. Dureza 4. Exfoliacin perfecta segn el octaedro (111). Densidad 3.18. Origen: Hidrotermal, postmagmtico. La masa principal de la Fluorita se utiliza en la metalurgia en calidad de fundente, as como la fuente de diferentes compuestos de flor. La Fluorita transparente se emplea en los instrumentos pticos. Los principales estados productores de fluorita en nuestro pas son San Luis Potos (81%)

y Coahuila (17%) Las sales Potasicas son minerales de la clase de los haluros (v. MINERALES i), en su mayora de composicin qumica sencilla, incoloros o teidos accidentalmente, de poca dureza, casi siempre solubles en agua y de aspecto salino caracterstico. Originados por cristalizacin en mares o lagos salados, como formaciones secundarias modernas, o como productos de sublimacin de los volcanes. Los ms importantes son la silvina y la Carnalita. Silvina, CIK (cloruro potsico). Mineral con la mayora de las caractersticas de la s. gema (v. in). Cristaliza en el sistema regular (v. CRISTALOGRAFA), y su estructura puede imaginarse como un cubo cuyos vrtices y el centro de las caras estn ocupados por iones cloro, y el centro de las aristas y el interior del cubo por iones potasio, de modo que cada ion est rodeado por seis iones de signo contrario; sin embargo, parece que en lugar de cristalizar en la holoedria regular lo hace en la hemiedria enantiomrfica, de acuerdo con la inclinacin de las figuras de corrosin sobre la cara del cubo. Se presenta en agregados grandes y fibrosos y en eflorescencias. Los cristales son incoloros y poco transparentes, deformados o redondeados por disolucin, algunas veces con coloraciones rojas por contener xido de hierro. Se diferencia de la s. gema por su sabor salado amargo, intermedio entre el de las s. sdicas y el de las magnsicas. Fcilmente soluble en agua, aumenta la solubilidad con la temperatura, lo cual se aprovecha para separarlo industrialmente de la s. gema. Carnalita, C12Mg'CIK6H20 (cloruro magnsico-potsico hidratado). Se encuentra diseminada juntamente con la s. gema y la silvina, o en cristales holodricos rmbicos raros, de hbito hexagonal, incoloros, o de color rojo por interposicin de gran cantidad de escamitas de oligisto (v.), que le dan brillo metlico. pticamente bixico negativo, tiene brillo vtreo, que se apaga rpidamente debido a la propiedad de este mineral de adsorber el agua de la atmsfera. Posee fuerte fosforescencia. Se distingue de la silvina por la ausencia de exfoliacin y por su fractura concoide. Se disuelve sin dificultad en agua. Es fcil de fundir, coloreando la llama de violeta. Carnalita y silvina son las principales fuentes naturales a partir de las cuales se obtienen las s. potsicas, de gran aplicacin en agricultura como fertilizantes (v. ABONOS Y FERTILIZANTES II, 3) y en la moderna industria qumica. La produccin mundial es aproximadamente de 3 a 4 millones de t., expresadas en xido potsico, anualmente. Alemania, Espaa y EE. UU. son los principales pases productores; este ltimo a partir de la ii Guerra mundial. HALITA Se denomina halita, sal gema o sal de roca al mineral formado por cristales de cloruro de sodio. Propiedades Frmula: NaCl Clase: haluros Dureza: 2,5 en la escala de Mohs

Peso especfico: 2,1 -2,2 Color: blanco, transparente, rosado Color de la raya: blanco Brillo: vtreo Cristales: cbico Fractura: concoidal Sistema cristalino: cbico Sabor de sal Origen: sedimentario Minerales parecidos: silvina

Yacimientos Es un mineral muy abundante en terrenos sedimentarios, prmicos, trisicos y terciarios. Adems, existe en cantidades fabulosas disuelta en el agua del mar y de algunos lagos, de las cuales se extrae por evaporacin en balsas de poco fondo y mucha extensin, llamadas saladeras, en las salinas, entre las cuales merecen especial mencin las de San Fernando (Cdiz), Torrevieja (Alicante) y San Carlos de la Rpita (Tarragona). Son importantsimos los criaderos de Stassfurt y Sperenberg en Alemania, los de Wieliczka y Kaluez en Galitzia. Uno de los ms famosos del mundo es el de Cardona, en la provincia de Barcelona; son tambin importantes los de Minglanilla (Cuenca), Poza de la Sal y Cerezo del Ro Tiron (Burgos), Cabezn de la Sal (Cantabria), Turones de Olmedo (Guadalajara), Medinaceli (Soria). Usos Se utiliza para la alimentacin del ser humano, animales domsticos y ganados; se emplea, adems, en la industria para la fabricacin de sosa, cido clorhdrico, cloro, leja y otros productos. calla. La silvina es un mineral del grupo de los haluros (grupo III de la clasificacin de Strunz) . Qumicamente es cloruro potsico, KCl. Cristaliza como la sal gema, en el sistema regular, dominante en cubos. Ms frecuentemente se presentan en masas cristalinas incoloras o diversamente colorada por la presencia de sustancias extraas, como la sal; brillo vtreo; d. = 2; p. = 1,98. Soluble en el agua y de sabor amargo; colora de violeta a la llama del soplete, pero para poder observarla es preciso mirar a, travs de un vidrio de color azul de cobalto para eliminar el color amarillo de las sales de sodio que siempre acompaan a sta y que enmascaran el violeta propio de las potsicas. En disolucin precipita con el cloruro de platino en octaedros amarillos de cloroplatinato potsico. Acompaa a la sal en muchos de sus yacimientos, en capas y bolsadas dentro de ella. Suria, Cardona, Sallent (Barcelona). La criolita (Na3AlF6, fluoruro de aluminio y sodio) es un mineral incoloro perteneciente al grupo de los fluoruros. En estado natural se encuentra en Ivittuut (Groenlandia).

Su importancia proviene de su facilidad de disolver el xido de aluminio (Al2O3); por esta razn se le emplea fundida como fundente de la almina en la obtencin de este metal por electrlisis. Las grandes cantidades de este mineral utilizadas en la industria no pueden ser obtenidas de los yacimientos naturales, por esto se produce este material artificialmente a partir de sales de aluminio y cido fluorhdrico