QUMICA 2 BACHILLERATO Enlace Qumico - 1 -

ENLACE QUMICO
La mayor parte de las especies qumicas que encontramos en la Naturaleza no son tomos
aislados, sino que la mayora de los elementos se presentan ligados a otros formando estructuras
ms estables, es decir que poseen menor energa que la que tenan sus tomos por separado. Si
los tomos que se unen son iguales la sustancia resultante es un elemento, en caso contrario se
tratara de un compuesto.
Las fuerzas que mantienen unidos estos tomos en los distintos agregados se denominan
enlaces qumicos. Tambin estudiaremos las fuerzas que se ejercen las molculas entre s y que
son las responsables de muchas de las propiedades fsicas de las sustancias (fuerzas
intermoleculares)
Denominaremos enlace qumico al conjunto de fuerzas que mantienen unidos los iones,
tomos o molculas formando los distintos agregados qumicos.
Las propiedades fsicas y qumicas que presenten las distintas sustancias dependern de la
naturaleza del enlace con el que se encuentren unidos los tomos de sus elementos. En
particular, las reacciones qumicas que presentan las sustancias son el resultado de la ruptura y
formacin de enlaces entres sus tomos.
As mismo, cualquier teora que estudie los enlaces qumicos deber poder explicar aspectos
tales como la proporcin en la que se unen los tomos, las geometras de las molculas
resultantes y la energa del enlace producido.
Existen tres modelos extremos de enlace qumico:
el enlace inico
el enlace covalente
el enlace metlico
En realidad las propiedades que presentan la mayora de los compuestos qumicos necesitan
de varios modelos de enlace para una descripcin adecuada de las mismas.
Si, desde el punto de vista energtico en un enlace qumico, se produce una disminucin de
energa con respecto a las sustancias aisladas, desde el punto de vista electrnico esta situacin
de mayor estabilidad se manifiesta en una tendencia a adquirir la configuracin de gas noble.
Estos elementos, cuya ltima capa se encuentra completa con una estructura ns
2
np
6
(salvo el
helio que posee 1s
2
), son excepcionalmente estables presentando escasa tendencia a combinarse,
lo que llev a Kossel y Lewis a proponer la llamada regla del octeto que consista en suponer
que los tomos de los diversos elementos se unen tratando de alcanzar configuraciones de gas
noble.
Segn el valor relativo de las electronegatividades de los tomos que se enlazan se dar un
tipo de enlace u otro.

EN1.- Indica el tipo de enlace que se establecer entre: a) O y N, b) Mg y S, c) F y Se y d) Ca y Br
EN2 .- Los nmeros atmicos de tres elementos son A (Z=15), B (Z=20) y C (Z=35). Justifica qu tipo de enlace se dar entre:
a) A y C y b) B y C
Departamento de Fsica y Qumica I.E.S. GALLICUM Zuera -
Electronegatividad Tipo enlace Se produce entre ... Ejemplo
Muy diferente Inico Metal y no metal NaCl
Altas y semejantes Covalente No metales entre s H2O
Bajas y semejantes Metlico Metales entre s Hierro
QUMICA 2 BACHILLERATO Enlace Qumico - 2 -
ENLACE INICO
En la anterior unidad vimos que los metales presentan bajos valores de energa de ionizacin
y de electronegatividad; tienen tendencia a ceder electrones. Por el contrario los no metales con
valores de electronegatividad elevados tienen tendencia a captar electrones.
Cuando se unen un elemento metlico y otro no metlico, el primero es capaz de ceder
electrones al segundo, de esta forma ambos adquirirn configuracin de gas noble
convirtindose, el metal en un ion positivo y el no metal en uno negativo. La atraccin
electrosttica que se producir entre iones de distinta carga ser la responsable del enlace que se
originar entre estas sustancias.
Veamos como se produce un enlace inico:
Formacin de iones. Se produce una transferencia de electrones entre el metal y el no metal.
Este paso es desfavorable desde el punto de vista energtico.
Na (1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
) - 1 e
-
Na
+
(1s
2
2s
2
2p
6
) EI = 495 kJ/mol
Cl (1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
) + 1 e
-
Cl
-
(1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
) AE = - 349 kJ/mol
Si el proceso descrito es deficitario en energa cul es la causa de que se forme el NaCl (s)?
Formacin del cristal inico. Una vez constituidos los iones se organizan de modo que sean
mximas las atracciones entre los iones de carga opuesta y se minimicen las repulsiones entre
los de igual carga. Se forma una red cristalina tridimensional de aniones y cationes, colocados
en posiciones fijas a una distancia que se corresponde con la suma de los radios inicos (
Na Cl
d r r
+
+
). Esta circunstancia permite que un ion interaccione con los dems alcanzndose
una situacin de mxima estabilidad. En este proceso se libera la llamada energa de red (U)
que compensa el defecto energtico de la formacin de iones.
Se define energa de red (U) como la cantidad de energa liberada cuando se forma un
mol de un compuesto inico slido a partir de sus iones constitutivos en estado gaseoso.
En muchos casos el valor de esta magnitud (U) no se puede medir directamente, pero puede
hacerse indirectamente mediante el denominado ciclo de Born-Haber. Se basa en la hiptesis
de que el balance energtico ligado a un proceso es el mismo se desarrolle en una sola etapa o
en una serie de fases parciales (Ley de Hess)
Veamos como ejemplo el caso del cloruro de sodio (NaCl):
(Como veremos en la Unidad de Termoqumica, las energas absorbidas por un sistema se consideran
positivas, mientras que las que cede negativas)
A. Proceso directo de formacin del NaCl (s) a partir de sus elementos constituyentes en
estado estndar (ms estable)
H
F
(Variacin de Entalpa de Formacin NaCl) = 441,1 kJ/mol
(Energa intercambiada, a presin constante, en la formacin de un mol de un compuesto a partir de los elementos
que lo integran en su estado ms estable)
B. Formacin del NaCl (s) a travs de
un proceso en etapas:
i) Formacin de los tomos en estado
gaseoso
- H
S
(Energa de Sublimacin del
sodio)=+107,8 kJ/mol
- H
D
(E. de Disociacin del cloro
gas) = +242,6 kJ/mol
ii) Formacin de los iones en estado
gaseoso:
Departamento de Fsica y Qumica I.E.S. GALLICUM Zuera -
Cl (g)
Na
+
(g)
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
H
F
H
D
Cl
2
Na (s)
+
H
S

S
AE
EI
U
Na (g)
Cl

(g)
-
-
-
-
-
-
-
-
NaCl (s)
- - - -
- - - -
- - - -
-
+
+
+
+
+
+
- - - -
- - - -
- - - -
-
+
+
+
+
+
+
- - - -
- - - -
- - - -
-
+
+
+
+
+
+
QUMICA 2 BACHILLERATO Enlace Qumico - 3 -
- EI (Energa de Ionizacin del sodio) = +495,4 kJ/mol
- AE (Afinidad Electrnica del cloro) = 348,8 kJ/mol
iii) Formacin de la red cristalina U (Energa de Red NaCl) = ?
Teniendo en cuenta el principio de conservacin de la energa, en este ciclo se cumplir que:
H
F
= H
S
+ H
D
+ AE + EI + U
411,1 kJ/mol = 107,8 kJ/mol + (242,6) kJ/mol + ( 348,8) kJ/mol + 495,4 kJ/mol + U
U = 786,8 kJ/mol
En la mayora de los compuestos inicos la energa de red (U) tiene un valor negativo
elevado que compensa el balance energtico desfavorable de las restantes etapas. (Tabla I)
Ejercicio resuelto 1.- Calcula la energa de red (U) del xido de potasio a partir de los siguientes datos:
HDisociacin(O2) = 494 kJ/mol HSublimacin(K) = 90 kJ/mol HFormacin(K2O) = 562,6 kJ/mol
EI(K) = 418,4 kJ/mol 1AE (O) = 141 kJ/mol 2AE (O) = 844 kJ/mol
A) Proceso directo:
2K (s) + O2 (g) K2O (s) HFormacin(K2O) = 562,6 kJ/mol
B) Proceso indirecto:
1) Formacin de los tomos en estado gaseoso:
2 K(s) 2 K(g) 2.HSublimacin(K) = 2.(+90 kJ/mol)
O2 (g) O(g) HDisociacin(O2) = (+494 kJ/mol)
2) Formacin de los iones en estado gaseoso:
2 K (g) 2 K
+
(g) 2.EI (K) = 2.(+418,4 kJ/mol)
O (g) O
-
(g) 1 AE (O) = 141 kJ/mol
O
-
(g) O
2-
(g) 2 AE (O) = + 844 kJ/mol
3) Formacin de la red inica del K2O (U)
2 K
+
(g) + O
2
(g) K2O (s) U?
Teniendo en cuenta el principio de conservacin de la energa
HFormacin(K2O) = 2.HSublimacin(K) + HDisociacin(O2) + 2.EI (K) + 1 AE (O) + 2 AE (O) + U
562,6 kJ/mol = 2.(90 kJ/mol) + ( 494 kJ/mol) + 2.(+418,4 kJ/mol) + ( 141 kJ/mol) + 844 kJ/mol + U
U = 2529,4 kJ/mol
EN3.- A partir de su configuracin electrnica determina qu ion tendern a formar los siguientes elementos: Sr, Al, F y Cu
EN4.- Representa el ciclo de Born-Haber para el
CaBr2 y, a partir de los datos que se te proporcionan
en la tabla adjunta, determina el calor de sublimacin
del calcio. Sol: 120,7
kJ/mol
El clculo terico de la energa de red (U) puede hacerse mediante la ecuacin de Born-
Land:

2
1 2 A
Z .Z .e .N .A 1
U - 1
d n
_


,

Z = carga de iones y d la distancia internuclear
donde A = constante de Madelung
n = factor de compresibilidad

'

Los valores de A y n dependen del tipo de red que se forme.
Si nos fijamos en la anterior ecuacin los valores que se obtendrn de U se encontrarn
influenciados por el tamao de los iones y por su carga.
Al disminuir el radio de los distintos iones, menor ser al distancia entre ellos y
mayor su atraccin, lo que se traducir en un aumento en los valores de la energa de red.
Departamento de Fsica y Qumica I.E.S. GALLICUM Zuera -
HFormacin (CaBr2 (s)) - 675 kJ/mol 2 EI (Ca (g)) 1145,3 kJ/mol
HVaporizacin (Br2 (l)) 315 kJ/mol 1 AE (Br (g)) - 324 kJ/mol
HDisociacin (Br2 (g)) 193 kJ/mol U (CaBr2 (s)) - 2391 kJ/mol
1 EI (Ca (g)) 590 kJ/mol HSublimacin (Ca (s)) ?
2 K (s) + O
2
(g)
2 K (g) + O
2
(g)
2 K (g) + O (g)
2 K
+
(g) + O (g)
2 K
+
(g) + O

(g)
2 K
+
(g) + O
2
(g)
K
2
O (s)
E
N
E
R
G

A
H
F
(K
2
O (s))
U (K
2
O)
2.H
S
2 K (s) 2 K (g)
2.EI 2K (g) 2K
+
(g)
O (g) O
2
(g) 2.AE
O (g) O

(g) 1AE

H
S
O
2
(g) O (g)
(g)
Centrada en las caras Centrada en el cuerpo
Tabla 2. TIPOS DE REDES
INICASCompuestos. Coordinacin
Anin / CatinEstructura de la
red inicaNaCl, NaBr6 / 6Centrada en las carasCsCl,
Cs Br8 / 8Centrada en el cuerpoZnS, BS4 /
4TetradricaTiO
2
3 / 6TriangularCaF
2
4 / 8Tetradrica
QUMICA 2 BACHILLERATO Enlace Qumico - 4 -
Cuanto mayor sea la carga de los iones mayor ser la intensidad con la que
interactuarn y, por consiguiente, mayor ser su energa de red. Este factor es ms determinante
que el anterior a la hora de evaluar variaciones en los valores de U de diversos compuestos
inicos.
Cuanto ms negativa sea U ms estable ser la red inica y mayores sern las fuerzas de
atraccin entre los iones que forman el compuesto inico.
Si las cargas de los iones tienen una gran influencia en la energa de red por qu la red
inica del cloruro de sodio se encuentra formada por iones Na
+
y Cl
-
y no por Na
2+
y Cl
2-
? Pues
porque la formacin de un ion Na
+
a partir del tomo de sodio requiere una aportacin de
energa de 495,4 kJ/mol e implica la
eliminacin del nico electrn de la
capa de valencia mientras que la
formacin del Na
2+
requerira un aporte
de 5060 kJ/mol (1EI + 2EI) puesto
que implica la eliminacin de un
segundo electrn situado en una capa
interna. Este valor tan elevado de
energa no es compensado por la
energa de red del compuesto formado.
Como se observa en la tabla I los valores (absolutos) de U son ms elevados en el caso de los
xidos metlicos que en los halogenuros y entre stos los mayores valores de U se corresponden
con los menores tamaos de los iones correspondientes.
Redes inicas
En los compuestos inicos los distintos iones se ordenan en estructuras tridimensionales
compactas, denominadas redes inicas, en las que cada ion se encuentra rodeado del mximo
nmero de iones del signo contrario posible. Se puede distinguir es ellas una forma bsica,
llamada celdilla unidad, que se repite indefinidamente en todo el cristal
Se denomina ndice de coordinacin al nmero de iones del signo contrario que rodean un
ion determinado en una red inica.
El tipo de red en que cristalizan los diversos compuestos inicos viene determinada por el
ndice de coordinacin de cada ion el cual depende de:
los tamaos relativos de los iones y
de las cargas de los mismos
En el NaCl cada ion Cl

podra rodearse de 12
iones Na
+
, pero como alrededor de cada Na
+
slo
pueden colocare 6 iones Cl

y en este compuesto el
nmero de Na
+
ha de ser igual al de Cl

(se ha de
mantener la neutralidad elctrica del compuesto),
se obtiene como resultado una red inica en la que
cada ion se encuentra en el centro de un tetraedro
en el que en cada uno de los 6 vrtices se sitan los
iones del signo contrario, dando lugar a
una red cbica centrada en las caras.
En el caso del CsCl cada ion es
rodeado de 8 del signo contrario por que
resulta una red en la que cada ion ocupa el
centro de un cubo en cuyos vrtices se
encuentran los iones del signo opuesto
dando como resultado una red centrada
en el cuerpo
Si el compuesto est formado por iones de distinta carga, caso de la fluorita (CaF
2
), el ndice
de coordinacin del catin ser el doble que el del anin de manera que se mantenga la
neutralidad del compuesto; en este caso los ndices de coordinacin son 8 para el catin y 4 para
Departamento de Fsica y Qumica I.E.S. GALLICUM Zuera -
F Cl Br I O S
Li 1046 861 818 759 Be 4523
Na 929 787 751 702 Mg 3850 3406
K 826 717 689 645 Ca 3511 3119
Rb 790 692 665 629 Sr 3283 2975
Cs 734 660 636 603 Ba 3115 2832
Tabla 1. ENERGAS RETICULARES (kJ/mol) DE
ALGUNOS COMPUESTOS INICOS
QUMICA 2 BACHILLERATO Enlace Qumico - 5 -
el anin.
Como habrs podido suponer, en un compuesto inico no existen verdaderas molculas, ya
que un cristal est formado por un elevadsimo nmero de iones de carga opuesta. En estos
compuestos la frmula slo nos indica la proporcin en la que se encuentran los distintos iones
en la red inica.
Propiedades de los compuestos inicos.
Las propiedades de los compuestos inicos estn relacionadas con intensidad de las fuerzas
electrostticas que mantienen unidos los iones en la red cristalina. Muchas de ellas (puntos de
fusin y ebullicin, solubilidad, dureza,) estn ligadas a los valores de las energas de red de
estos compuestos
Puntos de fusin y ebullicin. La mayora de los compuestos inicos son slidos que
poseen elevados puntos de fusin y ebullicin. La intensa atraccin entre los iones de distinto
signo hace que sea necesario aportar mucha energa para romper la red cristalina (p.e. el NaCl
funde a 801 C, el MgO a 2640 C). La presencia de iones en los compuestos fundidos y las
atracciones que experimentan explica tambin, sus elevados puntos de ebullicin. En general,
cuanto mayor sea el valor de la energa de red de un compuesto, ms elevados sern sus puntos
de fusin y ebullicin.
Dureza y fragilidad. La oposicin de estos compuestos a ser rayados est relacionada
con la intensidad de las fuerzas electrostticas que
hay que vencer (dureza). Sin embargo, ejerciendo
una fuerza moderada sobre la red se puede
provocar un desplazamiento de una capa de iones
sobre su contigua consiguiendo que queden
enfrentados iones del mismo signo; esta situacin conlleva la aparicin de repulsiones
electrostticas y la consiguiente ruptura de enlaces (fragilidad)
Solubilidad. Estos compuestos se
disuelven, generalmente, en disolventes polares.
Las molculas del disolvente interaccionan con
los iones situados en la superficie de la red
cristalina del compuesto inico. Si esta
interaccin es mayor que las atracciones que
mantienen unidos los iones en la red inica se
producir el desmoronamiento de la misma y los
iones quedarn libres en el disolvente rodeados
de sus molculas.
Conductividad. En estado slido, estos compuestos, y debido a las posiciones fijas que
mantienen los iones en la red, no son conductores de la electricidad. Sin embargo s lo son
cuando se encuentran fundidos o disueltos puesto que los iones que formaban la red inica
quedan libres con la posibilidad de poder desplazarse.
EN5 .- Clasifica los compuestos de cada una de las dos series siguientes en orden creciente de su energa de red: a) KCl, NaF y
KI y b) CaO, KCl y SrS.
EN6.- Ordena los siguientes compuestos inicos NaCl, MgO y LiF segn el valor creciente de: a) su energa de red, b) su
punto de fusin y c) su solubilidad.
ENLACE COVALENTE
La gran mayora de los compuestos qumicos presentan unas propiedades fsicas y qumicas
muy diferentes de las presentadas por los compuestos inicos. Son sustancias formadas por
molculas discretas, formadas, generalmente, por tomos de elementos no metlicos, que
presentan unas geometras definidas muy distintas a las redes cristalinas de los compuestos que
acabamos de estudiar.
Las fuerzas que mantiene unidos los tomos son ms intensas que las encontradas en los
compuestos inicos (en compuestos inicos encontramos agrupaciones de tomos que siguen
unidos cuando la sustancia se encuentra bien disuelta o bien fundida como es el caso de iones
NO
3

, ClO
4

, SO
4
2
)
Departamento de Fsica y Qumica I.E.S. GALLICUM Zuera -
+

+ +
+

+ +
+

+ +
+

+ +
+

+ +
+

+ +
F
+
+ +
+
+

+
+
+
Cl

Cl

H
H O

QUMICA 2 BACHILLERATO Enlace Qumico - 6 -

Por tanto, es necesario introducir un nuevo modelo de enlace qumico que explique estas y
otras caractersticas presentes en este tipo de compuestos.
La figura muestra cmo vara la energa del sistema cuando se aproximan dos tomos.
Cuando stos se encuentran muy separados, no existe interaccin
entre ellos y la energa del sistema es prcticamente nula. Al
acercarse, aparecen fuerzas de naturaleza electrosttica entre los
electrones de un tomo y el ncleo del otro provocando un
desplazamiento de las nubes electrnicas hacia la regin del espacio
situada entre ambos ncleos, a la vez que una disminucin de energa
del sistema. Si se sigue disminuyendo la distancia predominarn las
fuerzas de repulsin entre las dos nubes electrnicas y entre los
ncleos de ambos tomos provocando un incremento de la energa
que conlleva una desestabilizacin del sistema.
El desplazamiento de las nubes electrnicas a la zona internuclear, situacin en la que los
dos tomos comparten electrones, minimiza las repulsiones comentadas alcanzndose una
situacin de equilibrio y mxima estabilidad en la que la energa del sistema es mnima. Esta
situacin se consigue para una determinada distancia internuclear (r
0
) denominada distancia de
enlace.
La formacin del enlace va acompaada de un desprendimiento de energa denominada
energa de enlace (E
0
), que hace que la molcula formada por los dos tomos sea ms estable
que ambos por separado.
Esta energa de enlace ser la misma que la que se deber aportar para romper el enlace
formado.
Teora de Lewis
G. Lewis (1875-1946) sugiri que cuando los tomos de los elementos no pueden alcanzar la
estructura electrnica de gas noble mediante la ganancia o prdida de electrones (como ocurre
en el enlace inico) pueden hacerlo compartindolos. Se producir entonces un enlace
covalente. Este tipo de enlace se establece cuando se combinan elementos que poseen
electronegatividades elevadas y semejantes (no metales)
Por ejemplo, la formacin de la molcula de cloro (Cl
2
) puede explicarse por la unin de dos
tomos de cloro que comparten un par de electrones formndose un enlace covalente entre ellos.
Podemos representar la situacin haciendo uso de la notacin Lewis que toma como base el
smbolo del elemento rodeado de tantos o x como electrones tenga en su capa de valencia
(si hay menos de cuatro se colocan uno a cada lado del smbolo, si hay ms lo harn formando
parejas)

Cada uno de los tomos de cloro, que dispone de siete electrones en su capa de valencia, va a
completar el octeto cuando se forma la molcula de Cl
2
, pues el par de electrones compartido
pertenece simultneamente a ambos tomos.
Se suele representara mediante un guin el enlace covalente formado entre
dos tomos y mediante o x los electrones no compartidos (electrones no
enlazantes). En la molcula de cloro, cada tomo presenta cuatro pares de
electrones uno compartido y los otros tres no compartidos.
Dependiendo del nmero de electrones que se precise, un tomo puede formar varios enlaces
covalentes. En la molcula de agua, los dos tomos de hidrgeno estn unidos al de
oxgeno mediante enlaces covalentes formados por la comparticin de un par de
electrones cada uno; de esta forma el tomo de oxgeno, que forma dos enlaces
covalentes, completa su capa de valencia con ocho electrones y cada uno de los de
hidrgeno la suya con dos electrones:
Departamento de Fsica y Qumica I.E.S. GALLICUM Zuera -
Cl

Cl

Cl

+ Cl

E
n
e
r
g

a

E
e

r r
0
Distancia
internuclear

F
H

F
H

S
F
H

F
H

F
H

F
H

Cl

P
Cl

Cl

Cl

Cl

SF
6
PCl
5
BF
3
B
F

Oxgeno O
2
Nitrgeno N
2
= O

N
Orden de enlaceC-CC=CCCDistancia
()1,541,341,20E. de enlace
(kJ/mol)348612837
QUMICA 2 BACHILLERATO Enlace Qumico - 7 -

En los ejemplos vistos, Cl
2
y H
2
O, cada uno de los electrones del par que forma el enlace es
aportado por cada uno de los tomos que se enlazan. Puede suceder que los dos electrones del
par sea aportado solamente por uno de los tomos. Por ejemplo, la formacin del ion amonio
por reaccin entre una molcula de amoniaco NH
3
y un protn H
+
:

En este caso, el enlace covalente que se forma entre el amoniaco y el protn se realiza con el
par de electrones no compartidos que el tomo de nitrgeno tena en la molcula de amoniaco
(una vez formado la carga positiva del H
+
se dispersa por todo el sistema)
Este tipo de enlace se denomina enlace covalente coordinado o dativo; se suele representar
mediante una flecha dirigida desde el tomo que aporta los electrones al que no lo hace. Una
vez formado, el enlace covalente coordinado o dativo no se diferencia de los dems enlaces
covalentes.
Cuando, en un enlace covalente, los tomos que lo forman
comparten un par de electrones, decimos que estn unidos
mediante un enlace sencillo o simple. Pero es frecuente que,
para completar su capa de valencia, los tomos implicados en un
enlace compartan ms de un par de electrones;
cuando estos tomos comparten dos o tres
pares de electrones se dice que forman enlaces
mltiples. Si comparten dos pares hablamos
de enlace doble como, por ejemplo en la
molcula de oxgeno O
2
, y si son tres los pares de electrones compartidos se tratar de un enlace
triple, como en el caso de la molcula de nitrgeno N
2
.
La formacin de enlaces mltiples confiere a las molculas una estabilidad especial. A
medida que aumenta el orden de enlace (sencillo, doble o triple) disminuye la distancia de
enlace y aumenta la energa de enlace.
Se observa que, a medida que aumenta el orden de enlace lo hace la energa de enlace. El
enlace triple es ms estable que el doble y ste ms que el sencillo; sin embargo la energa de
enlace del triple y la del doble no son el triple y doble, respectivamente, de la energa de enlace
de la del simple.
En las representaciones Lewis de iones deberemos considerar la carga que ste posea con el
fin de aadir o eliminar electrones al sistema.
Los iones poliatmicos, que forman parte de los compuestos inicos, son especies cargadas
que contienen tomos unidos mediante enlaces covalentes. Por ejemplo, el KNO
3
es un
compuesto inico formado por los iones K
+
y NO
3

; ste ltimo ion, a su vez, se encuentra

formado por tres tomos de oxgeno y uno de nitrgeno enlazados covalentemente.
EN7.- Indica la estructura Lewis de las siguiente molculas: C2H6, NF3, CO2, C2H2, ClCN, H3PO4 y CH3COOH (en las
molculas poliatmicas el tomo central suele ser el elemento menos electronegativo)
EN8.- Deduce la representacin Lewis de los iones: O
2
, H3O
+
, CN

y CO3
2
Excepciones a la regla del octeto
La mayor parte de los compuestos covalentes
comparten electrones hasta adquirir ocho en su capa de
valencia, sin embargo la regla del octeto no justifica la
formacin de otros compuestos covalentes. En el caso de
la molcula de hidrgeno, los tomos de este elemento
completan su capa de valencia con tan slo dos electrones.
Departamento de Fsica y Qumica I.E.S. GALLICUM Zuera -
O

x
H + +
x
H
x H
O

x
H

H
H
N
H
H
+
H
H
N
H

H
+
+
QUMICA 2 BACHILLERATO Enlace Qumico - 8 -
Otros elementos comparten ms electrones que los necesarios para adquirir la configuracin
de gas noble. Este comportamiento es habitual en los tomos de los elementos del tercer periodo
y siguientes (estos elementos disponen de orbitales d, con energas similares a las de los s y p de
su mismo nivel, que pueden ser utilizados para la formacin de los enlaces).
Por ejemplo, en las molculas de
hexafluoruro de azufre SF
6
y pentacloruro de
fsforo PCl
5
, los tomos centrales S y P
tienen, respectivamente, 12 y 10 electrones en
su capa de valencia (octeto expandido)
Tambin existen elementos del grupo 13,
p.e. el boro y el aluminio, que tienden a formar enlaces covalentes sin lograr alcanzar la
configuracin de gas noble. En el trifluoruro de boro, el tomo del boro solo tiene tres pares de
electrones (octeto incompleto)
Por ltimo existen algunas molculas, p.e. las de NO y NO
2,
que al contener un
nmero impar de electrones nunca podrn cumplir la regla del octeto.
Se puede concluir que lo que determina que se forme un enlace entre dos tomos no es tanto
el alcanzar la configuracin de gas noble sino el hecho de compartir electrones
EN9.- De las siguientes molculas CCl4, CO, SeCl6, BeH2 y BCl3 cules tienen tomos que no cumplen la regla del octeto?
EN10.- Representa la estructura Lewis del SCl6 y del IF7
EN11.- Describe mediante las estructuras Lewis de las especies que participan, la reaccin: AlCl3 + Cl

AlCl4

Resonancia
En algunos casos las especies qumicas pueden representarse por ms de una estructura
Lewis, sin que ninguna de ellas describa adecuadamente sus caractersticas.
Para el ion nitrato (NO
3

) se pueden obtener tres representaciones Lewis, en las que habr

que considerar el electrn adicional por tratarse de un ion mononegativo, que difieren en la
localizacin del doble enlace. Las experiencias han demostrado que los tres enlaces N O tienen
la misma longitud, por lo tanto el representar el ion nitrato mediante una sola estructura dara
una imagen falsa de dicho ion. Ante la dificultad de encontrar una buena representacin para
esta especie, se utiliza una combinacin de estructuras Lewis separadas por flechas con dos
puntas.
Se considera que el ion es una mezcla de las tres estructuras. Cada una de las tres formas se
denomina estructuras resonantes y la especie en cuestin es un hbrido de resonancia.
Dos estructuras de una molcula o un ion poliatmico son resonantes cuando difieren en la
ordenacin de sus electrones.
(Cada forma resonante se suele representar encerrada entre corchetes y si se trata de un ion
su carga se indica como superndice)
EN12.- Indica las estructuras resonantes que presentan las molculas de O3 y SO3
En algunas molculas o iones, las estructuras Lewis que ms contribuyen al hbrido de
resonancia no son las que cumplen la regla del octeto sino aquellas en los que los tomos
presentan menores valores de Carga Formal (CF). La Carga Formal sobre un tomo es la
diferencia entre los electrones de valencia de ese tomo libre y los que se le asignan cuando
se encuentra combinado (la mitad de los que comparte y todos los que no)
CF = (n e
-
valencia)tomo aislado (n e
-
sin compartir + x n e
-
compartidos)molcula o ion
Observando la figura adjunta, en donde se indican las Cargas
Formales sobre los tomos, se comprueba que las dos estructuras b)
presentan menores valores y por tanto sern representaciones Lewis
ms adecuadas para los iones sulfato y fosfato.
Departamento de Fsica y Qumica I.E.S. GALLICUM Zuera -
O

N
O
O

N
O
O
O
O

N
O

O
Estructuras resonantes para el ion nitrato

-
-2
O
O S O
O
-1
-1 0
0
0
O
O S O
O
-1
-1 -1
-1
+2
1
-2 a)
b)
Estructuras Lewis y cargas formales
para los iones
-3
O
O P O
O
-1
-1 0
0
-1
O
O P O
O
-1
-1 -1
-1
+1
1
-3 a)
b)
QUMICA 2 BACHILLERATO Enlace Qumico - 9 -
Muchas de las propiedades de las sustancias dependen de su estructura interna.
A diferencia del inico, el enlace covalente es direccional; los tomos forman enlaces entre
s en determinadas direcciones. La geometra molecular viene determinada por la disposicin
de los tomos de una molcula en el espacio; esta disposicin depender de los enlaces
covalentes que forma cada tomo.
Aunque la teora de Lewis permite conocer el nmero y tipo de enlace que presentan los
tomos en una molcula, no nos proporciona informacin sobre la geometra de la misma. sta
puede determinarse por medio de tcnicas sofisticadas como la difraccin de rayos X o de
electrones, espectroscopia infrarroja,; de este modo se pueden conocer distancias y ngulos
de enlace entre los tomos que forman la especie estudiada (ngulo de enlace es el formado por
dos enlaces que contienen un tomo en comn)
Para comprender y predecir en qu direcciones se producen los enlaces covalentes y a partir
de ah, determinar la geometra de las molculas con bastante precisin se utiliza el modelo o la
Teora de Repulsin entre los Pares de Electrones de la Capa de Valencia (TRPECV)
Teora de Repulsin de los Electrones de la Capa de Valencia
Los pares de electrones de la capa de valencia del tomo central se sitan en el espacio de tal
forma que queden lo ms alejados entre ellos con el fin de que sean mnimas las repulsiones que
se ejerzan. Esta situacin se conseguir cuando sean mximos los ngulos entre dos pares de
electrones cualesquiera.
Esta teora tiene en cuenta tanto los pares de electrones compartidos (enlazantes), que son los
que forman el enlace covalente, como los no compartidos (no enlazantes), que, aunque no
intervienen en los enlaces, ocupan un lugar en el espacio. As, en la molcula de amoniaco, el
nitrgeno queda rodeado por cuatro pares de electrones, tres de ellos enlazantes y uno no
enlazante.
Para averiguar la geometra molecular utilizando la TRPECV:
1.- Representamos la estructura Lewis de la especie.
2.- Contabilizamos los pares de electrones alrededor del tomo central (los enlaces mltiples
se consideran como sencillos ya que constituyen una sola direccin de enlace)
3.- Estudiamos la geometra que proporcione mayor alejamiento entre los pares electrnicos
contando con los pares no enlazantes (Geometra electrnica)
4.- Vemos, si existen pares de electrones no enlazantes, las posibles modificaciones a la
Geometra Electrnica. Las mayores repulsiones se producen entre pares de electrones no
enlazantes y las mnimas entre pares enlazantes.

5.- Obtendremos la Geometra Molecular slo con los pares de electrones enlazantes.
Ejemplo 1. Molcula de cloruro de berilio (BeCl
2
)
1.- Configuraciones electrnicas de los tomos implicados y estructura Lewis propuesta:
Be: 1s
2
2s
2
Cl: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
2.- Alrededor del tomo central, el de Be en este caso, se disponen dos pares de electrones.
El tomo de Be ha formado dos enlaces covalentes con cada uno de los tomos de Cl.
3.- Los dos pares de electrones que rodean al Be se dispondrn en lnea, de modo que se
minimice las repulsiones entre ellos, dando lugar a una Geometra Electrnica lineal.
4.- No existen pares de electrones no enlazantes alrededor del tomo de Be
5.- Como los pares de electrones son compartidos, los tomos de cloro
debern colocarse de forma que el enlace Cl Be Cl sea de 180, dando lugar a
que la molcula de BeCl
2
sea lineal.
Ejemplo 2. Molcula de trifluoruro de boro (BF
3
)
Departamento de Fsica y Qumica I.E.S. GALLICUM Zuera -
Mayor repulsin Menor repulsin
Par no enlazante par no enlazante > Par enlazante par no enlazante > Par enlazante par enlazante

Cl

Cl

Be

Cl

Cl


Be


+ +
B
F

F
F F
B
H

C





+ H



H



+
+ H



+
C
H
H H
H
H
H
H
H
C
QUMICA 2 BACHILLERATO Enlace Qumico - 10 -
1.- Configuraciones electrnicas y estructura Lewis:
B: 1s
2
2s
2
2p
1
F: 1s
2
2s
2
2p
5
2.- Alrededor del tomo central (B) se disponen tres pares de electrones
3.- La disposicin geomtrica que minimiza sus repulsiones es la de triangular plana
(Geometra Electrnica)
4.- No existen pares no enlazantes que modifiquen la Geometra Electrnica.
5.- En consecuencia la Geometra molecular para el BF
3
es la de triangular plana donde el
ngulo F B F es de 120.
Ejemplo 3. Molcula de metano (CH
4
)
1.- Configuraciones y estructura Lewis:
C: 1s
2
2s
2
2p
2
H: 1s
1

2.- Cuatro pares de electrones enlazantes alrededor del tomo de carbono
3.- La Geometra electrnica que minimiza las repulsiones entre ellos es la
tetradrica y
5.- Como no hay pares no enlazantes la Geometra molecular ser
tetradrica con los cuatro enlaces dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro regular en cuyo
centro se encuentra el tomo de carbono. El ngulo de enlace H C H es de 109,5
Pero qu ocurre cuando el tomo central de una molcula o un ion poliatmico presenta
algn par de electrones sin compartir (no enlazante)?
Ejemplo 4. Molcula de amonaco (NH
3
)
1.- Configuracin electrnica y estructura Lewis
N: 1s
2
2s
2
2p
3
H: 1s
1

2.- El tomo de nitrgeno, tomo central, tiene cuatro pares de electrones en
su capa de valencia; tres de ellos son enlazantes y el cuarto no enlazante (no
compartido).
3.- La Distribucin Electrnica tetradrica es la que minimiza las repulsiones
de los cuatro pares.
4.- La presencia de un par electrnico no enlazante en uno de los vrtices del tetraedro hace
que los otros tres vrtices del mismo queden ocupados por los tomos de hidrgeno.
5.- La Geometra Molecular resultante es una pirmide trigonal cuya base se encuentra
formada por los tomos de hidrgeno. Los ngulos de enlace observados H N H, de 107, son
ligeramente inferiores a los del tetraedro (109,5). La razn estriba en que los pares de
electrones no compartidos tienen un requerimiento espacial mayor; stos son atrados
nicamente por el tomo central, mientras que los pares compartidos se encuentran sometidos a
la atraccin de dos ncleos diferentes.
Ejemplo 5. Molcula de agua (H
2
O). Una vez conocidas las
configuraciones electrnicas del tomo de oxgeno y del hidrgeno, obtenemos
la estructura Lewis para esta molcula.
Comprobamos que el tomo de oxgeno (tomo central) se encuentra
rodeado de cuatro pares de electrones, por lo que la Geometra Electrnica ser
tetradrica. Como de los cuatro pares electrnicos slo dos son enlazantes, la
Geometra Molecular ser lineal con un ngulo de enlace H O H de 104,5
Departamento de Fsica y Qumica I.E.S. GALLICUM Zuera -
O H H

H
H
O
104,5
N
H
H H

H
H
H
N
QUMICA 2 BACHILLERATO Enlace Qumico - 11 -
menor que el observado en la molcula de amoniaco debido al requerimiento espacial de los dos
pares de electrones son compartir.
Molculas con enlaces mltiples
Tambin se puede aplicar la TRPECV a las molculas que presentan enlaces mltiples.
En la molcula de eteno observamos que cada tomo de carbono
cumple la regla del octeto formando dos enlaces sencillos con dos tomos
de hidrgeno y uno doble con el otro carbono. La TRPECV considera el
enlace doble, y en general los enlaces mltiples, como si fuera sencillo, ya
que los dos pares de electrones compartidos se sitan en la zona internuclear como lo hara un
solo par electrnico.
La geometra de cada tomo de carbono es triangular plana. Sin embargo el mayor
requerimiento espacial de los dos pares de electrones del enlace doble, que se encuentran
localizados en la misma posicin, hace que los ngulos de enlace sean ligeramente diferentes a
los 120 esperados para este tipo de geometra. El ngulo H C = C es, aproximadamente, de
122 , mientras que el de H C H es de 117
De forma similar la TRPECV propone para la molcula de CO
2
una
geometra lineal. El tomo central, que es el carbono, tiene cuatro pares de
electrones a su alrededor (dos dobles enlaces), pero a efectos geomtricos
cada doble enlace ocupa una nica posicin; la manera de minimizar sus
repulsiones es que la molcula sea lineal.
EN13.- Teniendo en cuenta la TRPECV, indica la geometra de las molculas BH3, PF3, CH3I, H2Se, BeF2, HCN y PCl5
EN14.- Explica, a partir de la TRPECV, la geometra de los iones H3O
+
y NH4
+
Departamento de Fsica y Qumica I.E.S. GALLICUM Zuera -
C = C
H
H
H
H
=
C
=
O