Prctica 10 Reaccin de acoplamiento cruzado C-C tipo Suzuki-Miyaura con complejos de Pd (II) Introduccin: Reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas

por metales de transicin son sin lugar a duda parte primordial de sntesis orgnica, porque debido a estas reacciones es posible la formacin de molculas complejas a partir de precursores simples. En este contexto, la reaccin de acoplamiento cruzado C-C tipo Suzuki-Miyaura ha sido una herramienta de gran utilidad para la formacin de bifenilos a partir de organoboratos con triflatos, tosilatos o halogenuros de arilo. Esta reaccin es catalizada por complejos de paladio con una variedad de ligantes en sistemas homogneos debido a su alta reactividad y condiciones suaves de reaccin.

Objetivos:

Levar a cabo la evaluacin cataltica de los complejos de Pd(II) en la

reaccin de acoplamiento cruzado C-C tipo Suzuki-Miyaura.

Investiga en que otras reacciones de acoplamiento cruzado participa el paladio

y con que otro metal. Material: 3 Tubo Schlenk Parrilla de agitacin Bao de aceite Vaso de 500ml Agitador magntico Reactivos: 3mg de cada catalizador de Pd (II) 5ml de bromobenceno 10g de fenilbornico 10 de Na2CO3 50ml DMF CH2Cl2 Procedimiento:

Catlisis con el C,N)dipaladio(II)}]

complejo

[di--dicloro-bis{(N,N-dimetilbencilamina-

En un tubo schlenk coloca 0.1mol de catalizador de Pd (II) (3mg, 6.74X10-6mol) bromobenceno (708L,6.74x10-3mol), cido fenilbornico (1.06g, 8.76X10-3mol), Na2CO3 (1.76g,0.0168mol) en 5ml de DMF. En otro tubo schlenk coloca 1mol de catalizador de Pd (II) (3mg, 6.74X10-6mol) bromobenceno (700L, 6.74x10-4mol), cido fenilbornico (0.106g, 8.76X10-4mol), Na2CO3 (1.76g, 1.68X10-3mol) en 5ml de DMF. Posteriormente se colocan ambos tubos en un bao de aceite en agitacin y a una temperatura de 110C durante 2hr. Despus de este tiempo, se deja enfriar la mezcla de reaccin y finalmente se extrae con CH2Cl2, la fase orgnica es analizada por Cromatografa de Gases (GC-MS).

Catlisis con el complejo [dicloro(4-1,5-ciclooctadieno)paladio(II)] En un tubo schlenk coloca 0.1mol de catalizador de Pd (II) (3mg, 1.05X10-5mol) bromobenceno (1.10mL, 0.0105mol), cido fenilbornico (1.66g, 0.0136mol), Na2CO3 (2.75g, 0.0262mol) en 5ml de DMF. En otro tubo schlenk coloca 1mol de catalizador de Pd (II) (3mg, 1.05X10-5mol) bromobenceno (110L, 1.05x10-3mol), cido fenilbornico (0.166g, 1.36X10-3mol), Na2CO3 (0.275g, 2.62X10-3mol) en 5ml de DMF. Posteriormente se colocan ambos tubos en un bao de aceite en agitacin y a una temperatura de 110C durante 2hr. Despus de este tiempo, se deja enfriar la mezcla de reaccin y finalmente se extrae con CH2Cl2, la fase orgnica es analizada por Cromatografa de Gases (GC-MS).

Catlisis con el complejo [dicloro-bis(trifenilfosfina)paladio(II)] En un tubo schlenk coloca 0.1mol de catalizador de Pd (II) (3mg, 4.28X10-6mol) bromobenceno (450L, 4.28x10-3mol), cido fenilbornico (0.67g, 5.56X10-3mol), Na2CO3 (1.12g, 0.0107mol) en 5ml de DMF. En otro tubo schlenk coloca 1mol de catalizador de Pd (II) (3mg, 4.28X10-6mol) bromobenceno (45L, 4.28x10-4mol), cido fenilbornico (0.067g, 5.56X10-4mol), Na2CO3 (0.11g, 1.07X10-3mol) en 5ml de DMF. Posteriormente se colocan ambos tubos en un bao de aceite en agitacin y a una temperatura de 110C durante 2hr. Despus de este tiempo, se deja enfriar la mezcla de reaccin y finalmente se extrae con CH2Cl2, la fase orgnica es analizada por Cromatografa de Gases (GC-MS).

Cuestionario: 1.- Escribe la reaccin de acoplamiento cruzado. 2.-Determina el % de conversin de bifenilo correspondiente. 3.-Qu otras tcnicas utilizaras para caracterizar el compuesto obtenido?.

Bibliografa: A de Meijere, F. Diederich, Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions., WILEYVCH. Germany, 2004. N. Miyaura, A. Suzuki, Chem. Rev, 1995, 95, 2427-2483.