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NDICE PG. 1. OBJETIVOS 2. FUNDAMENTO TERICO 3. DATOS 3.1 DATOS BIBLIOGRAFICOS 3.2 DATOS EXPERIMENTALES 4. TRATAMIENTO DE DATOS 5. OBSERVACIONES 6. CONCLUSIONES 7. BIBLIOGRAFA 8. ANEXOS 1 1 4 4 4 5-6 7 7 8 8-10

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VOLUMENES MOLARES PARCIALES

1. OBJETIVOS Determinar los volmenes molares de las mezclas de agua y etanol Calcular los volmenes molares parciales de agua y etanol en funcin de la concentracin

2. FUNDAMENTO TEORICO VOLUMEN MOLAR PARCIAL. Si preparamos una mezcla de 50 mL de agua y 50 mL de un alcohol, despus de mezclarlos el volumen total resulta diferente a 100 mL; en concreto, si tenemos etanol y agua a 1 atm y 20 C obtendramos slo 96 mL. Esto es debido a que las interacciones intermoleculares en disolucin son diferentes a las interacciones que existan entre los componentes puros. Adems, las molculas ocupan diferente volumen. La misma situacin ocurre para todas aquellas propiedades extensivas, por ejemplo, U, H, S, G, A. Adems, estas propiedades generalmente cambian cuando se mezclan los componentes, e.d., el volumen molar de una sustancia pura no es igual al volumen que esa sustancia ocupa despus de la mezcla. Si por ejemplo estudiamos una serie de disoluciones en la que cambiamos la proporcin de cada componente, e.d. la cantidad de sustancia no es constante, habr que tener en cuenta las magnitudes EXTENSIVAS para cada componente del sistema. Llamamos i a cada componente, que est en una cantidad ni. Si nos fijamos en el volumen, el volumen total de la disolucin ser funcin de diferentes variables: Consideremos una disolucin binara que contiene n1 moles de "agua" y n2 moles de "alcohol" y supongamos que el volumen V de la disolucin es tan grande que la adicin de un mol de "agua" o de "alcohol" no cambia la concentracin en forma apreciable. Aadimos entonces, a temperatura y presin constante, un mol de "alcohol" a esta gran cantidad de disolucin y medimos el incremento de volumen resultante. La variacin diferencial de volumen se escribe como:

donde la derivada parcial

es el incremento de volumen por mol de alcohol. Se llama por definicin volumen molar parcial del componente "alcohol" a la presin,temperatura y composicin dadas y ser, por tanto, la variacin del

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componente 2 mientras el resto de los componentes no varan su cantidad, a p y T constantes. Se representa de forma abreviada por . Para una mezcla formada por dos compuestos lquidos se tiene: Vm = X1V1 + X2V2 Donde: Vm = Volumen Molar de la Mezcla V1 = Volumen Molar Parcial del componente 1 V2 = Volumen Molar Parcial del componente 2 X1 = Fraccin Molar del componente 1 X2 = Fraccin Molar del componente 2 Adems: Mm = X1M1 + X2M2 Vm = Mm/Dm Donde: Mm = Masa Molar de la Mezcla M1 = Masa Molar del componente 1 M2 = Masa Molar del componente 2 Dm = Densidad de la Mezcla DETERMINACIN DE MAGNITUDES MOLARES PARCIALES Mtodo de los Interceptos Se prepara una serie de disoluciones a diferentes fracciones molares de y se representan los volmenes molares medidos para estas disoluciones componentes, frente a la fraccin molar de uno de los

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Se traza la lnea tangente a la curva experimental en el valor deseado de la fraccin molar , y la interseccin de esta tangente con el eje V a = 0 da el volumen molar parcial del componente 1 a dicha composicin, mientras que la interseccin de esa misma tangente con el eje volumen molar parcial del componente 2. 3. DATOS 3.1 DATOS BIBLIOGRAFICOS Compuesto Densidad(g/mL) Compuesto Masa Molar(g/mol) Agua 46,069 Agua (17,0 C) 0,9988 Alcohol etlico 18,015 a un valor de = 1 da el

3.2 DATOS EXPERIMENTALES Primero se pesa el picnmetro vaco en la balanza analtica, luego se pesa el mismo picnmetro pero esta vez lleno de agua. Luego por diferencia de pesos obtenemos la masa de la mezcla. Como tenemos la masa del agua, obtenida al pesar el agua destilada y conociendo la densidad a temperatura de trabajo, obtenemos el volumen real del picnmetro. De la misma forma hallamos la masa del etanol y de la relacin: m/v ; obtenemos experimentalmente la densidad del etanol, la cual resulto: Compuesto Densidad(g/mL) Etanol (17,5 C) 0,7936

Del mismo modo hallamos la densidad de cada mezcla. Reuniendo nuestros datos con los de los dems grupos presentamos el siguiente cuadro: N de Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8 9 VH 2O (mL) 45 45 30 25 30 25 18 15 7 V( C2 H 5OH ) ( mL) 1 2 2 3 5 10 10 15 20 g Mezcla mL 1,0039 1,0049 0,9552 0,9857 0,9792 0,9624 0,9575 0,9289 0,8738

TMezcla ( C )
17 18 18 18 18 18 18 18 20

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10 11 12

4 2 0

25 30 30

0,8430 0,8170 0,7950

18 18 18

4. TRATAMIENTO DE DATOS Con los datos de densidades de las sustancias puras (alcohol y agua por separado), hallamos las masas del alcohol y del agua para cada mezcla, luego con los datos obtenidos hallamos las moles del alcohol y del agua para cada mezcla. CUADRO N 1 N Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 VH 2O (mL) 45 45 30 25 30 25 18 15 7 4 2 0

V(C2 H 5OH ) ( mL) mH 2O ( g )

1 2 2 3 5 10 10 15 20 25 30 30 44,9460 44,9460 29,9640 24,9700 29,9640 24,9700 17,9784 14,9820 6,9916 3,9952 1,9976 0,0000

mC2 H 5 OH ( g ) 0,7936 1,5872 1,5872 2,3808 3,9680 7,9360 7,9360 11,9040 15,8720 19,8400 23,8080 23,8080

nH 2O (mol ) 2,4949 2,4949 1,6633 1,3861 1,6633 1,3861 0,9980 0,8316 0,3881 0,2218 0,1109 0,0000

nC2 H 5 OH (mol ) 0,0172 0,0345 0,0345 0,0517 0,0861 0,1723 0,1723 0,2584 0,3445 0,4307 0,5168 0,5168

Con las moles obtenidas, calculamos las fracciones molares del alcohol etlico y el agua para cada mezcla. Con las masas molares de cada compuesto y las fracciones molares obtenemos la masa molar de la mezcla CUADRO N 2 N Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 X H 2O 0,9931 0,9864 0,9797 0,9641 0,9508 0,8895 0,8528 0,7629 0,5297 0,3399 0,1767 X C2 H5OH 0,0069 0,0136 0,0203 0,0359 0,0492 0,1105 0,1472 0,2371 0,4703 0,6601 0,8233 g g M Mezcla Mezcla mol mL 18,2074 1,0039 18,3971 1,0049 18,5843 0,9552 19,0234 0,9857 19,3962 0,9792 21,1162 0,9624 22,1447 0,9575 24,6653 0,9289 31,2078 0,8738 36,5330 0,8430 41,1130 0,8170

l Vmmezcla mol
18,1366 18,3074 19,4559 19,2994 19,8082 21,9412 23,1276 26,5532 35,7150 43,3369 50,3219

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12

0,0000

1,0000

46,0690

0,7950

57,9484

Graficamos el volumen molar de la mezcla versus la fraccin molar del etanol y hallamos la siguiente relacin: Vm= 4,9804 x (C 2 H 5OH ) 2 + 34,97 x (C 2 H 5OH ) + 18,071 Luego para cada punto hallamos la derivada de su volumen molar en esa composicin: mLt = 9,9608Xetanol + 34,97 (Es la pendiente de la recta tangente en el punto x (C

2 H 5 OH ) i

) (1)

y = mLt x + a 0

Ecuacin de la recta tangente a Vm

La ecuacin de la relacin (1), cuando evaluamos en x=0, nos proporciona el volumen molar parcial del H2O (l), y cuando evaluamos en x=1, nos proporciona el volumen molar parcial del C2H5OH (l). Punto (Vm ; x (C 2 H 5OH ) ) (18,0710; 0,0) (21,6178; 0,1) 35,9661 (25,2642; 0,2) 36,9622 (29,0102; 0,3) 37,9582 (32,8559; 0,4) 38,9543 (36,8011; 0,5) 39,9504 (40,8459; 0,6) 40,9465 (44,9904; 0,7) 41,9426 (49,2345; 0,8) 42,9386 (53,5781; 0,9) 43,9347 (58,0214; 1,0) 44,9308

Lt

y = mLt x + a 0
y = 34,9700x + 18,0710 y = 35,9661x + 18,0710 y = 36,9622x + 18,0710 y = 37,9582x + 18,0710 y = 38,9543x + 18,0710 y = 39,9504x + 18,0710 y = 40,9465x + 18,0710 y = 41,9426x + 18,0710 y = 42,9386x + 18,0710 y = 43,9347x + 18,0710 y = 44,9308x + 18,0710

V ( C 2 H 5OH ) (

mL mL ) V ( H 2O ) ( ) mol mol

34,9700

53,0410 53,9873 54,8339 55,5810 56,2285 56,7763 57,2245 57,5732 57,8222 57,9716 58,0214

18,0710 18,0212 17,8718 17,6228 17,2741 16,8259 16,2781 15,6306 14,8835 14,0369 13,0906

Ahora con los datos obtenidos podemos graficar: 6

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_ el volumen molar parcial del agua versus la fraccin molar de etanol _el volumen molar parcial del etanol versus la fraccin molar de etanol. 5. OBSERVACIONES Para calcular el volumen real del picnmetro, debe verificarse que el lquido contenido en l apenas rebalse observando que el capilar sobre el picnmetro se encuentre lleno de dicho lquido, as como tambin secar por completo el lquido que podra estar en la superficie exterior del picnmetro, a fin de alterar los valores reales de masa de los mismos. Se tiene que esperar un tiempo hasta para que se reduzca bien el volumen de la mezcla, para ello es recomendable agitarlo. Debido a que se est trabajando con etanol, esta agitacin debe ser suave. Todas las mezclas realizadas con etanol deben estar tapadas inmediatamente para evitar la perdida de etanol por su alta volatilidad. Se trabajaron con datos bibliogrficos de densidades del agua a temperatura ambiente. Con la densidad del agua obtenida de tablas bibliogrficas se pudo determinar el volumen real de cada picnmetro. A su vez con este volumen obtenemos experimentalmente la densidad del etanol. Las grficas fueron ajustadas a polinomios de segundo orden. En los grficos de Volmenes Parciales v.s. xetanol se observa que mientras el volumen parcial del agua disminuye, el volumen parcial del etanol aumenta.

6. CONCLUSIONES Los volmenes molares parciales varan con la composicin, ya que el entorno de cada tipo de molcula cambia, cuando lo hace la composicin desde A puro hasta B puro. Esto es consecuencia del cambio en el entorno molecular y la consiguiente modificacin de las fuerzas que actan entre las molculas. La volatilidad del etanol no afecta mucho a los datos experimentales De la grfica podemos concluir que el mtodo de los interceptos es muy eficiente debido a que se verific los datos obtenidos en este con la ecuacin V = X1 x V1 + X2 x V2 El volumen real de la mezcla es menor al del volumen molar de la mezcla obtenida por la sumatoria de los productos de los volmenes molares parciales por sus respectivas fracciones molares. El volumen molar parcial de una sustancia A en una mezcla es la variacin de volumen producida por la adicin de un mol de A un elevado volumen de mezcla.

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7. BIBLIOGRAFIA Libros "Disoluciones," Enciclopedia Microsoft Encarta 2000. 19931999 Microsoft Corporacin. Reservados todos los derechos. Ira N, Levine fisicoqumica volumen 1,Mc Graw hill Pg.(309-325) Paginas web www.uclm.es/profesorado/mssalgado/Laboratorio%20de%20Qumica %20II/volmolpar.pdf www2.uah.es/farmacia/programas/fisicoqumica/Vmolar_parcial.pdf 8. ANEXO Magnitud molar parcial Una magnitud molar parcial asociada a otra variable extensiva, es la derivada parcial de dicha variable extensiva X con respecto a la variacin del nmero de moles ni de una de las sustancias del sistema manteniendo la presin, la temperatura y el nmero de moles de las dems sustancias constantes. La propiedad molar parcial se representa por . La expresin es la siguiente:

Las magnitudes molares parciales se usan en mezclas para indicar la no aditividad de las propiedades extensivas de las mismas, es decir, la propiedad de la mezcla no es igual a la suma de la propiedad de los componentes puros por separado. Por ejemplo el volumen molar de una mezcla binaria no es la suma de los volmenes molares de los componentes puros:

La propiedad molar parcial de una sustancia pura es igual a la magnitud molar correspondiente:

Matemticamente las magnitudes molares parciales son funciones homogneas de grado cero, es decir, no dependen de la cantidad de sustancia, por tanto variables intensivas. Para el clculo de la propiedad molar de una mezcla usamos la siguiente ecuacin general a partir de las magnitudes molares parciales:

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(a P y T constantes) Una propiedad molar parcial muy importante es la energa libre de Gibbs molar parcial o potencial qumico. Mtodo de la pendiente Se mide la dependencia del volumen con la composicin y se ajusta el volumen observado en funcin de la cantidad de sustancia mediante un programa de ajuste no lineal. Hallada la funcin, por diferenciacin se determina la pendiente a cualquier composicin de inters. V es igual a la pendiente de la curva que se obtiene cuando el volumen de la A solucin se grafica en funcin de la molalidad de A. Las determinaciones por este mtodo no son exactas. Adecuado para estudios rpidos. Ejemplo: 2 V = A + B n + C (n -1) A A Para calcular el V : A V = dV A dn P, T, n A B V A = B + 2C n B V A

Clculo de V V=n

A A V = V- n V B A A n B

+n

V B B

V=A+Bn

+ C (n

2 -1) A

2 V = A + B n + C (n -1) - n V B A A A A n B V = B + 2C n A A 2 V = A + B n + C (n -1) - n (B + 2C n ) B A A A A n B 2 V = A + B n + C (n -1) - n (B + 2 C n ) B A A A A

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n 2

2 V = A + B n + C (n -1) - n B - 2C n B A A A A n B Simplificando B n A 2 2 2 V = A + C n -C - 2C n = A - C n -C B A A A n n B B 2 V = A - C (n + 1) B A n B Los volmenes molares son siempre positivos. Los volmenes molares parciales pueden ser negativos .

Ejemplo: El volumen molar parcial del MgSO en agua al lmite de concentracin 4 cero, es de 3 -1 -1.4 cm mol . Implica una contraccin de volumen porque la sal rompe la estructura abierta del agua al hidratarse los iones, produciendo una ligera compactacin.

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