LABORATORIO N 8

LABORATORIO DE ORGANICA I

INDICE
I. OBJETIVO II. FUNDAMENTO TERICO III. CUADROS DE DATOS IV. CUADROS DE RESULTADOS V. CALCULOS VI. REACCIONES QUMICAS Y MECANISMOS VII. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO VIII. OBSERVACIONES IX. CONCLUSIONES X. APNDICE XI. BIBLIOGRAFA 2 2 4 7 7 8 9 10 10 11 13

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LABORATORIO # 8 HALOGENUROS DE ALQUILO: SUSTITUCIN NUCLEOFLICA ALIFTICA

I. OBJETIVOS Observar la formacin de halogenuros de alquilo por radicales libres. Estudiar la elaboracin del hule especial (thiokol A) a partir del dihalogenuro de alquilo y polisulfuro de sodio, as como sus propiedades que ste presenta. II. FUNDAMENTO TEORICO POLMEROS. Un polmero es una molcula muy grande que contiene cientos de miles de tomos unidos entre s en una larga cadena. Entre los principales polmeros estudiados se encuentran los hules, tambin conocidos como elastmeros, que a temperatura ambiente se estiran bajo la accin de una fuerza de tensin, y recuperan su forma al detenerse la aplicacin de esa fuerza, es decir poseen propiedades elsticas de recuperacin de forma y tamao. POLIMERIZACIN Viene a ser el proceso por el cual el monmero o molcula simple experimentan combinaciones mltiples para formar macromolculas. Siendo la polimerizacin un proceso por adicin o por condensacin: POLIMERIZACIN POR ADICIN Las molculas de monmeros, no saturadas o cclicas; se unen unas a otras sin eliminacin de ninguna de las partes de las mismas. POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN Si en la reaccin de formacin del polmero se produce la eliminacin de una molcula muy sencilla, como agua o alcohol entre las unidades de los monmeros.

POLIMERIZACIN EN EMULSIN Sus componentes escenciales son: El monmero, Un agente tensoactivo, El iniciador y El agua. Para sustancias insolubles en agua, los ncleos del polmero deseado (thiokol), comienzan a formarse casi exclusivamente en la sustancia

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(dicloroetano) solubilizada dentro de las micelas de jabn mejor que en la fase acuosa. El iniciador, polisulfuro de sodio, que est generalmente en la fase acuosa, genera radicales libres que son fcilmente capturados por las molculas de la sustancia en las micelas, en la fase inicial de la polimerizacin, los ncleos del polmero son expulsados de las micelas. No se forman indefinidamente nuevos ncleos del polmero, porque las micelas de jabn desaparecen gradualmente por adsorcin en la superficie de los ncleos. Por esta razn, en un estado relativamente temprano de la polimerizacin se llega a una conversin, despus de la cual se forman muy pocas partculas nuevas, y la polimerizacin contina por crecimiento de las partculas ya formadas, que son muy pequeas. Estas partculas del polmero absorben rpidamente el monmero libre, el cual difunde, y se convierten en partculas de monmero-polmero, en las que tiene lugar la mayor parte de la polimerizacin.

Representacin esquemtica de un sistema de polimerizacin en emulsin

THIOKOL. El Thiokol es un caucho de polisulfuro, preparado por la reaccin del polisulfuro sdico con un dicloruro orgnico. El primer Thiokol (tipo A) fue fabricado con tetrasulfuro sdico (Na2S4) y dicloruro de etileno. A temperatura ordinaria es algo duro y tenaz. Las variedades comerciales tienen pesos moleculares de 300, 1000 y 4000 y se obtienen de polmeros de mucho mayor peso molecular. Algunas de sus caractersticas mas importantes son: La resistencia a la hinchazn por los disolventes. Poca traccin. Mal olor. Resistencia a gran variedad de solventes y aceites. Impermeabilidad de gases y vapores. Resistencia al ozono y al oxgeno. Amplio rango de temperatura de trabajo. Algunas aplicaciones son: Artculos mecnicos de caucho. Construccin de placas muy estables. Tubos, mangueras, aislantes de cables. Revestimiento en tanques de almacn de solventes. UNI -3FIQT

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III.

CUADRO DE DATOS OBTENIDOS

DATOS EXPERIMENTALES (POLIMERIZACIN EN EMULSIN) PREPARACION DE THIOKOL NaOH(s) (INICIADOR) AGUA DESTILADA S(s) CANTIDAD 2.5 g 100.0 mL 5.0 g

PARA LA DILUCION (previamente el color debe ser caf oscuro) MUESTRA A UTILIZAR AGUA CANTIDAD 150.0 mL

SOLUCION DE JABON (AGENTE TENSOACTIVO) MUESTRA A UTILIZAR JABON AGUA MONMERO MUESTRA A UTILIZAR DICLOROETANO LAVADO MUESTRA A UTILIZAR AC. ACTICO AGUA DESTILADA CANTIDAD 6 GOTAS(aproximadamente) 1 CHORRO DE 10 mL (aproximadamente) CANTIDAD 10.0 mL CANTIDAD 0.5 g 10.0 Ml

sustancia

DATOS TERICOS
SOLUBILIDAD

formula

PM. Estado
lquido lquido polvo lquido Polvo deliso cbico

color
incoloro incoloro amarillo incoloro blanco amarillo

TC(fus) TC(ebull)
16.7 0.0 120 35.3 318.4 275.0 118.1 100.0 444.6 83.7 1390.0 _

H2O

OH

ETER

cido CH3COOH 60.5 actico Agua H2O 18.02 Azufre S 32.06 dicloetano Cl2C2H4 98.97 Hidrxido NaOH 40.0 de sodio Tetrasulfuro Na2S4 174.2 de sodio

Ligera insoluble insoluble insoluble 0.9 0.42 m.sol m.sol soluble soluble soluble

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Datos de seguridad Ac. ACETICO

Inhalacin: Irritacin severa de la nariz y la garganta, nuseas, resfriado, dolor en el pecho y dificultad respiratoria. Altas concentraciones puede causar inflamacin en las vas respiratorias (bronco-neumona) y acumulacin de fluidos en los pulmones (edema). Ingestin: Quemaduras e inflamacin de la boca, el abdomen y la garganta, vmito y deposicin con sangre. Irritacin tracto gastrointestinal (esfago y estmago), espasmos estomacales, tambin puede resultar vmito con sangre, daos en los riones. En grandes cantidades puede ser fatal. Las soluciones diluidas como el vinagre, no causan dao. Piel: Es corrosivo, produce quemaduras, altamente irritante. Ojos: Puede causar quemaduras irreversibles de la crnea. Vapores de cido actico, o lquido pueden causar irritacin. Soluciones concentradas pueden causar severas quemaduras y dao permanente. Efectos Crnicos: Por inhalacin, los vapores causan irritacin crnica de la nariz y vas respiratorias (neumona, bronquitis), desvanecimiento, dolor de cabeza, sofocacin. En contacto con los ojos puede producir conjuntivitis. Vapores de cido actico puede causar irritacin crnica en los ojos (ceguera, conjuntivitis). El contacto repetido con la piel produce irritacin, engrosamiento y coloracin oscura. Puede causar erosin del esmalte de los dientes. Causa quemaduras (esfago, estmago), paro, cardiovascular, chock, acidosis, perjudica los riones hematuria, albuminuria, necrosis, asfixia y la muerte.

EFECTOS DE SOBREEXPOSICION

IDENTIFICACIN DE RIESGOS

Riesgo Principal : Corrosivo e irritante de los tejidos Riesgos Secundarios : Nocivo - Combustible y Reactivo leves Rtulo de Transporte y rtulo NFPA:
Inhalacin: Trasladar al aire fresco. Si no respira administrar respiracin artificial. Evitar la reanimacin boca a boca. Si respira con dificultad suministrar oxgeno. Mantener la vctima abrigada y en reposo. Buscar atencin mdica inmediatamente Ingestin: Lavar la boca con agua. Si est consciente, suministrar abundante agua. No inducir el vmito. Mantener la vctima abrigada y en reposo. Buscar atencin mdica inmediatamente Piel: Retirar la ropa y calzado contaminados. Lavar la zona afectada con abundante agua y jabn, mnimo durante 15 minutos. Si la irritacin persiste repetir el lavado. Buscar atencin mdica inmediatamente. Extraer la sustancia con un algodn impregnado de Polietilenglicol 400. Ojos: Lavar con abundante agua, mnimo durante 15 minutos. Levan-tar y separe los prpados para asegurar la remocin del qumico. Si la irritacin persiste repetir el lavado. Buscar atencin mdica.

PRIMEROS AUXILIOS

IDENTIFICACIN DE RIESGOS

AZUFRE
Riesgo Principal : Inflamable Riesgos Secundarios : Nocivo - Combustible y Reactivo leves Rtulo de Transporte y rtulo NFPA:
Inhalacin: Sensacin de ardor en la garganta, tos, inflamacin de la mucosa de la nariz, sinusitis, dificultad para respirar, paro respiratorio. Ingestin: Irritacin en la boca y quemaduras en la garganta, diarrea y dolor de estmago. Piel: Inflamaciones, quemaduras y lceras. Ojos: Es posible que produzca inflamacin de prpado, lagrimeo y fotofobia (aversin a la luz) .

EFECTOS DE SOBREEXPOSICION

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Efectos Crnicos: El repetido o prolongado contacto con la piel puede causar dermatitis, tambin puede tener efectos en el tracto respiratorio, resultando en bronquitis crnica.

PRIMEROS AUXILIOS

Inhalacin: Trasladar al aire fresco. Si no respira administrar respiracin artificial. Si respira con dificultad suministrar oxgeno. Mantener la vctima abrigada y en reposo. Buscar atencin mdica Ojos: Lavar con abundante agua, durante 15 minutos. Levantar y separar los prpados para la remocin del qumico. Si la irritacin persiste repetir el lavado. Cubrir con un vendaje esterilizado. Piel: Retirar la ropa y calzado contaminados. Lavar la zona afectada con abundante agua y jabn, mnimo durante 15 minutos. Si la irritacin persiste repetir el lavado. Ingestin: Lavar la boca con abundante agua. Si esta consciente, suministrar abundante agua. Inducir el vmito. Buscar atencin mdica inmediatamente

1,2 DICLOROETANO
Contacto con los Ojos: Puede causar irritacion Contacto con la Piel: Puede causar irritacion Absorcin por la Piel: Efectos semejantes a los causados por la ingestin Organos Afectados: Sistema nervioso central Pulmones Hgado Riones Ingestin: Podra causar: efectos sobre el sistema nervioso central parestesias (sensacin de cosquilleo o quemadura) en las manos y pies. somnolencia convulsiones embriaguez irritacin del sistema digestivo nusea vmito arritmias cardacas inflamacin de los riones atrofia amarilla del hgado Inhalacin: Podra causar: turbacin confusin dolor de cabeza mareo laringitis nusea Vmito edema Empeoramiento de condiciones mdicas previas: Preexistentes: Enfermedades cardio-vasculares Padecimientos del hgado. Padecimientos respiratorios Efectos crnicos: Exposicin excesiva crnica puede causar cncer daos al hgado daos a los riones daos a los pulmones

EFECTOS DE SOBREEXPOSICION

IDENTIFICACIN DE RIESGOS

Riesgo Principal : Txico e inflamable Riesgos Secundarios : Carcingero Rtulo de Transporte:

Contactocon los ojos: Enjuague los ojos inmediatamente con agua durante 15 minutos. Llame al mdico. Contactocon la Piel: Lave la piel con jabn y agua abundante por 15 minutos. Llame al mdico inmediatamente. Ingestin: Dar grandes cantidades de agua o leche. Nunca d a beber nada a una persona inconsciente. Llame al mdico inmediatamente. Inhalacin: Saque y exponga al aire libre. Dar respiracin artificial si fuera necesario.

PRIMEROS AUXILIOS

HIDRXIDO DE SODIO
Inhalacin: La inhalacin de polvo o neblina causa irritacin y dao del tracto respiratorio. En estudios con animales, se han reportado daos graves en el tracto respiratorio, despus de una exposicin crnica. Contacto con ojos: El NaOH es extremadamente corrosivo a los ojos por lo que las salpicaduras son muy peligrosas, pueden provocar desde una gran irritacin en la crnea, ulceracin, nubosidades y, finalmente, su desintegracin Contacto con la piel: Tanto el NaOH slido, como en disoluciones concentradas es altamente corrosivo a la piel. Ingestin: Causa quemaduras severas en la boca, si se traga el dao es, adems, en el esfago produciendo vmito y colapso.

EFECTOS DE SOBREEXPOSICION

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Riesgo Principal : Corrosivo e Irritante Riesgos Secundarios : Cncer de esfago Rtulo de Transporte y rtulo NFPA:

PRIMEROS AUXILIOS

Inhalacin: Retirar del rea de exposicin hacia una bien ventilada. Si el accidentado se encuentra inconciente, no dar a beber nada, dar respiracin artificial y rehabilitacin cardiopulmonar. Si se encuentra conciente, levantarlo o sentarlo lentamente, suministrar oxgeno, si es necesario. Ojos: Lavar con abundante agua corriente, asegurndose de levantar los prpados, hasta eliminacin total del producto. Piel: Quitar la ropa contaminada inmediatamente. Lavar el rea afectada con abundante agua corriente. Ingestin: No provocar vmito. Si el accidentado se encuentra inconciente, tratar como en el caso de inhalacin. Si est conciente, dar a beber una cucharada de agua inmediatamente y despus, cada 10 minutos.

IV.

CUADRO DE RESULTADOS OBTENIDOS Y CLCULOS PRODUCTO OBTENIDO Thiokol COLOR Blanco amarillent o PESO PESO EXPERIMENTAL TERICO %ERROR (g) (g) 3.0 3.3 9.09 %

V.

CLCULOS

* Masa terica del tiokol formado por relaciones estequiometricas :

De la siguiente ecuacin:
6 NaOH ( ac ) + 4S ( s ) Na 2 S 2O3 ( ac ) + 2 Na 2 S ( ac ) + 3H 2 O( l )

6mol ----------------------------- 2mol (2.5/40) mol ---------------------------x

X =

2 * ( 2.5 / 40) = 0.021moles (de Na2S) 6

Empleando la siguiente reaccin se calcula la cantidad generada de Na 2S3:

Na 2 S ( ac ) + 2 S ( s ) Na 2 S 3 ( ac )

1mol ---------------------- 1mol 0.021mol ---------------------- Y

Y = 0.021moles (de Na2S3)

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Para calcular los moles de Na2S4 generada:

Na2 S3( ac ) + S ( s ) Na2 S 4 ( ac )

1 mol ------------------ 1mol 0.021 ------------- Z Z = 0.021moles (de Na2S4) m( Na 2 S 4 ) = 0.021 * (174) = 3.65 g

Cantidad de tiokol que se obtendra estequiomtricamente:

C nNa 2 S 4 + nClCH 2 CH 2 Cl 70 [ CH 2 CH 2 S S ] n + 2nNaCl

n moles ----------------------------------- 1mol 0.021 moles ----------------------------------- W W = 0.021 0.021 moles (TIOKOL) m(tiokol ) = * (156 * n) = 3.3 g n n

* Porcentaje de Rendimiento: %rendimiento= (|masa de tiokol teorico - masa de tiokol masa de tiokol teorico
experimental

|) x100

% Re n dim iento =

( 3.3 3.0 ) 3 .3

*100 =9.09%

VI.

REACCIONES QUMICAS Y MECANISMOS Preparacin del tiokol: Inicialmente se disuelven 2.5g de NaOH en 50ml de agua en un vaso de 500ml:

NaOH ( s ) + H 2O(l ) Na + ( ac ) + OH ( ac )
Al agregar azufre (pulverizado):
6 NaOH ( ac ) + 4S ( s ) Na 2 S 2O3 ( ac ) + 2 Na 2 S ( ac ) + 3H 2O( l ) Na2 S ( ac ) + 2S ( s ) Na2 S 3 ( ac ) Na2 S 3 ( ac ) + S ( s ) Na2 S 4 ( ac )

Reacciones alternas:

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NaOH ( ac ) + H 2 S ( ac ) NaHS ( ac ) + H 2O( l )

Na 2 S 4 ( ac ) Na S S Na 2 Na + + S 4

Formacin del tiokol: C nNa 2 S 4 + nClCH 2 CH 2 Cl 70 [ CH 2 CH 2 S S ] n + 2nNaCl

VII.

DIAGRAMA DE FLUJO

PREPARACION DEL THIOKOL

PREPARACIN DEL TIOKOL

2.5g de NaOH(s) 50.0 mL de H2O(l) Agregar de a pocos 5.0 g de S(s) Se diluye con 150.0 mL de agua

Disolucin en fro Debe quedar transparente Calentamiento hasta ebullicin (Por 20 minutos aproximadamente hasta un color caf oscuro) (Se ayuda colocando 2 mecheros) 10.0 mL de dicloroetano Se sigue calentando durante 10 minutos ms

1.0 g de jabn disueltos en 20.0 mL de agua

Reposo (10 minutos aprox.)

Gotas de cido actico

Calentamiento (T< 70C) y agitacin constante

Filtracin en caliente y eliminar exceso de azufre

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Evaluacin del profesor Thiokol Lavar con agua y se da forma

Acidificacin

VIII.

OBSERVACIONES Se detecta un contnuo desprendimiento de gases de olor desagradable durante gran parte de la experiencia. El azufre no es tan soluble en hidrxido de sodio, pues fue necesario agitar de una manera constante para que se disolviera, an as no se logr disolver del todo, probablemente se satur. Despus de hervir la solucin y agregar azufre pulverizado se formo una solucin de color caf oscuro, el cual se diluye al agregar 150.0 ml de agua. El NaOH se disolvi en agua para disociar la sal, es decir, para obtener los iones Na+ que van a reaccionar con el azufre El dicloroetano se adicion para formar el thiokol, observndose una coloracin amarilla plida inicial, la agitacin desde ese momento se mantiene constante para evitar que el dicloroetano se asiente en el fondo y no reaccione con el polisulfuro de sodio formado; adems el calentamiento a 70C favorece esta reaccin, esta temperatura es requerida para lograr la homogeneidad de la emulsin, por lo cual se debe mantener constante. Se debe tener mucho cuidado en el control de la temperatura del sistema (a 70C), y no excedernos de este valor, debido a que la temperatura de ebullicin del dicloroetano es muy cercana a sta (aprox. 83C); adems se debe mantener una agitacin constante. Se estir el thiokol de ambos lados, para lograr la alineacin de sus molculas y se observ un comportamiento elstico. El dicloroetano que se agrega es inmiscible con el sistema al cual se agrega, por lo que en la base es fcilmente distinguir si el dicloroetano se a disuelto o no por completo. El cido actico permite acelerar la coagulacin de los polmeros ya obtenidos durante el proceso. Separando as el sistema en dos fases, siendo la fase slida el thiokol (reaccion de manera inmediata).

IX.

CONCLUSIONES Los residuos slidos observados corresponden al Azufre, debido a que ste, por las relaciones estequiomtricas establecidas est en exceso. La solucin jabonosa sirve como agente emulsivo del sistema Na2S4-ClCH2CH2Cl-H2O, debido a que el jabn atrae las

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molculas de haluro de alquilo, hacindolo insoluble y dispersando stas para que reaccionen con el azufre y formen el polmero. El jabn, como agente tensoactivo, baja la tensin entre los reactantes y hace posible el medio para la formacin del Thiokol, une sus extremos hidrfobos con el dicloroetano y su extremo hidrfilo con el Na2S4 diluido en agua. A menudo se quedan como impurezas los tensoactivos, los coagulantes y residuos del proceso, en el producto final. Notamos que la preparacin del Thiokol produce gases contaminantes, debido al desprendimiento de azufre en la preparacin del polisulfuro de sodio, es decir se tendr mucho cuidado al producir este hule a nivel industrial tomando las medidas de seguridad e higiene necesarias. Para esta experiencia, la temperatura que debemos mantener debe de ser de 70 OC ya que para un rango de 50 - 70 se obtiene un elastmero de politetrasulfuro de etileno, pero en el rango de 80 - 90 se forma otro elastmero de diferentes caractersticas. El cido actico acta como coagulante ,para la formacin del hule, ya que une la partcula disueltas y as formar el slido elstico. El tiokol es un elastmero de gran resistencia a disolventes fcil de moldearse (flexibilidad) y bajo condiciones apropiadas muestra un rendimiento considerable. Los residuos slidos observados corresponden al Azufre, debido a que ste, por las relaciones estequiomtricas establecidas est en exceso. La solucin jabonosa sirve como agente emulsivo del sistema Na2S4-ClCH2CH2Cl-H2O, debido a que el jabn atrae las molculas de haluro de alquilo, hacindolo insoluble y dispersando stas para que reaccionen con el azufre y formen el polmero. El empleo del cido actico, que acta como coagulante, permite la formacin de la masa elstica del Thiokol. Notamos que la preparacin del Thiokol produce gases contaminantes, debido al desprendimiento de azufre en la preparacin del polisulfuro de sodio, es decir se tendr mucho cuidado al producir este hule a nivel industrial tomando las medidas de seguridad e higiene necesarias.

X.

APENDICE

XI.

BIBLIOGRAFIA BAYER ERICH, Qumica de las materias plsticas. Editorial cientificomdica, Barcelona,1965, pgs: 164-167

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FESSENDEN RALPH, Qumica Orgnica. iberoamericana, 2 edicin, 1982, pgs.176-177

KIRK-OTHMER, Enciclopedia de tecnologa Qumica. tipografica editorial hipanoamericana, tomo III, pg.917
http://www.monografias.com/trabajos4/elcaucho/elcaucho.shtml

consultada el 28 de mayo de 2006. http://www.textoscientificos.com/polimeros/polimerizacion http://www.jorplast.com.br/cbipep/cbip5ep.html

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