PRCTICA 1: Introduccin

Determinacin de la acidez total de un vinagre

Muchos tipos de anlisis qumicos se llevan a cabo mediante un mtodo en el que uno de los componentes se determina volumtricamente; para ello, se le adicionan volmenes de una disolucin de concentracin conocida, hasta alcanzar un punto final sealado por un indicador. Tal disolucin se conoce como disolucin valorada. A partir del volumen y de la concentracin de la disolucin valorada, consumida en la volumetra, y conociendo el tamao de la muestra, se puede calcular la concentracin del componente a cuantificar. El contenido total de cido de un vinagre se determina fcilmente mediante volumetra cido-base . La disolucin valorada de una base fuerte reacciona, en el transcurso de la valoracin, con los cidos orgnicos presentes en la muestra; una vez alcanzado el punto final, se puede establecer una relacin entre los equivalentes de la disolucin valorada aadida y la cantidad de sustancia problema, lo que permite conocer dicha acidez valorable. sta se expresa, usualmente, en trminos del cido predominante presente en la muestra (cido ctrico en gaseosas, cido mlico en zumo de manzana, cido tartrico en vino, cido actico en vinagres, etc.), aunque puedan existir otros cidos minoritarios en la muestra. Para determinar la concentracin exacta de la disolucin de hidrxido de sodio (disolucin valorada), con el fin de su utilizacin en la determinacin de la acidez valorable, se puede utilizar un cido patrn primario tal como el ftalato cido de potasio. El punto final de estas determinaciones se detecta utilizando como indicador cido-base la fenolftalena (indicador cido-base visual). El vinagre o vinagre de vino es el lquido obtenido de la fermentacin actica del vino puro o diluido de piquetas de vino, con una riqueza mnima de cincuenta gramos de cido actico por litro. La acidez total se define como la totalidad de los cidos voltiles y fijos que contiene el vinagre, expresada en gramos de cido actico por 100 mL de vinagre.

Objetivos
Aplicacin de los principios de las volumetras cido base Preparacin de disoluciones de sustancias patrn primario e introduccin en el concepto de factor de pesada Estandarizacin de una disolucin de una base fuerte e introduccin en el concepto de factor de una disolucin

Procedimiento experimental
Reactivos
Slidos NaOH KHC8H4 O4 (M = 204,2276 g mol -1), sustancia patrn tipo primario Disolventes Etanol Disoluciones NaOH 0,1 N Fenolftalena 0,5% (m/v) en etanol

Precauciones de seguridad

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El hidrxido de sodio es CORROSIVO y provoca quemaduras

Materiales
Vasos de precipitado de 100 mL Frasco lavador de 500 mL Varilla de agitacin Matraz aforado de 250 mL Frasco de almacenaje de polietileno de 250 mL Pipeta aforada de 10 mL Pie de bureta Nuez Pinza Bureta de 25 mL

Preparacin de disoluciones
PREPARACIN DE 250 mL DE UNA DISOLUCIN DE HIDRXIDO DE SODIO 0,1 N En un vaso de precipitado de 100 mL limpio y seco pese la masa del reactivo necesaria para preparar 250 mL de una disolucin de 0,1 N. Disuelva en agua pura, transfiera sta al matraz aforado del volumen escogido, enrase y mezcle. Almacene la disolucin en un frasco de polietileno y etiquete con su contenido.

Estandarizacin de la disolucin de hidrxido de sodio 0,1 N

Pese en un vaso de precipitado de 100 mL, limpio y seco, la masa de ftalato cido de potasio necesaria para preparar 50 mL de una disolucin 0,1 N, en dicho compuesto qumico. Anote la cantidad pesada realmente, disuelva en agua pura, transfiera cuantitativamente al matraz aforado del volumen escogido, enrase y mezcle. Valore 10 mL de la disolucin de biftalato, tomados con pipeta de doble enrase: aada 1 2 gotas del indicador al medio de valoracin y vaya agregando desde la bureta la disolucin de hidrxido de sodio 0,1 N hasta observar un cambio en el vaso de reaccin y tome lectura del volumen gastado. Repita este proceso de estandarizacin otras dos veces ms para obtener un dato promedio.

Determinacin del grado actico

PROCESO DE VALORACIN El vinagre comercial se diluye, con objeto de llevar ste a un orden de concentracin adecuado para su determinacin; por tanto, se sitan 10 mL del mismo, exactamente medidos, en un matraz aforado de 100 mL, se completa hasta la marca con agua pura y se homogeneiza. Seguidamente, site 10 mL, exactamente medidos, del vinagre diluido, en un vaso de precipitado de 100 mL, agregue 1 2 gotas del indicador y aada agua pura hasta aproximadamente 25 mL para rebajar el color de la disolucin. Valore aadiendo la disolucin estndar de hidrxido de sodio desde la bureta, hasta observar un cambio en el vaso de reaccin y tome lectura del volumen gastado. Repita la valoracin otras dos veces ms para obtener un dato promedio. RESULTADO DEL ANLISIS Exprese la acidez valorable del problema, en forma de grado actico (gramos de cido actico en 100 mL de vinagre).

Bibliografa
SKOOG, WEST, HOLLER; Fundamentos de Qumica Analtica, 4 edicin. Editorial Revert. Barcelona. 1997. S. SUZANNE NIELSEN; Anlisis de los alimentos. Manual de laboratorio. Editorial Acribia, S.A. Zaragoza. 2003.

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INFORME. Prctica 1: Determinacin de la acidez total de un vinagre

NOMBRE/S: GRUPO: .. TURNO:

Estandarizacin de una disolucin de NaOH 0,1 M

Tabla 1.1
Masa de KHC8 H4 O4 (expresada en gr amos) Factor de pesada (masa real/masa terica) *Concentracin normal de la -1 disolucin de KHC8 H4 O4 (eq L )

Por pesada Por clculo

(*) Expresada en nota cin cientfi ca con cua tro deci males

Tabla 1.2
Rplica Vaso de reaccin Volumen d e KHC8 H4 O 4 (mL) Bureta Volumen aadido de NaOH (mL) Clculos:

1 2 3
Valor medio del volumen de la disolucin a estandarizar de NaOH
(*) Expresada en nota cin cientfi ca con cua tro deci males

*Concentracin Normal de la disolucin de NaOH: -1 . (eq L )

Determinacin del Grado Actico

a) Datos experimentales Tabla 1.3
Rplica Vaso de reaccin Volumen de vinagre diluido (mL) Bureta Volumen aadido de NaOH (mL) Clculos:

1 2 3
Valor medio del volumen de la disolucin estandarizada de NaOH
(*) Expresada en nota cin cientfi ca con cua tro deci males

*Concentracin Normal de la disolucin de vinagre diluido:. (eq L )

-1

b) Resultado del anlisis b.1. Calcule la concentracin Normal, expresada en eq L-1, del vinagre comercial. (Dilucin efectuada: 10 mL de vinagre comercial a 100 mL). b.2. Calcule el contenido, en gramos por litro de cido actico en el vinagre comercial (M del cido actico = 60,053 g mol-1) b.3. Calcule el contenido en grado actico de cido actico en el vinagre comercial Grados acticos: g de cido actico por cada 100 mL de vinagre. Clculos: . (eq L-1) Clculos: (g cido actico L-1) Clculos: ( Actico)

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PRCTICA 2
Introduccin

Determinacin de la dureza total del agua

El cido etilenodiaminotetracetico (EDTA) forma compuestos complejos con numerosos iones inorgnicos, incluyendo el calcio y el magnesio. Se puede hacer uso de esta reaccin para determinar el contenido de estos elementos inorgnicos en una muestra, mediante una valoracin complejomtrica. El pH afecta a las volumetra complejomtricas con EDTA; por tanto, debe ser controlado cuidadosamente. El punto final de estas determinaciones se detecta utilizando indicadores que cambian de color cuando se complejan con los iones inorgnicos. El negro de eriocromo T ( NET) es un indicador que cambia de azul a rosa cuando se compleja con cationes como por ejemplo calcio (II) o magnesio (II). Una aplicacin importantsima de la volumetra de complejacin con EDTA es la determinacin de la dureza del agua1, utilizada como mtodo normalizado para anlisis de aguas (Estandar Methods for the Examination of Water and Wastewater); Mtodo 2340C; Mtodo 920196 de la AOAC (Association Official Analytical Chemistry).

Objetivos
Aplicacin de los principios de las volumetras de complejacin Preparacin de una disolucin estndar de un agente complejante

Procedimiento experimental
Reactivos
Slidos Na2H2Y 2H2O: Sal disdica dihidratada del cido etilenodiaminotetractico (EDTA) (M=372,24 g mol -1), sustancia patrn tipo primario NH4Cl: Cloruro de amonio (M=53,5 g mol -1) Disoluciones NH3 (aq) concentrado (disolucin comercial) NET 0,5% en etanolamina/etanol: 100 mg del indicador slido se disuelven en una disolucin formada por 5 mL de etanolamina y 15 mL de etanol (mantenida en frigorfico, caduca a las tres semanas de su preparacin) Precauciones de seguridad Las disoluciones concentradas de NH3 son CORROSIVAS. El NH3 gas IRRITA la piel, los ojos y las vas respiratorias

Materiales
Vasos de precipitado de 100 mL Frasco lavador de 500 mL Varilla de agitacin Matraz aforado de 100 mL Frasco de almacenaje de polietileno de 100 mL Probeta tubo de ensayo graduado de 10 mL Pipeta aforada de 10 mL Pie de bureta Nuez Pinza Bureta de 25 mL

Se considera dureza de un agua , el contenido total de iones calci o y magnesio expresado en forma de miligramos de ca rbona to d e cal cio por li tro de disolucin.

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Preparacin de disoluciones
AGENTE VALORADO (DISOLUCIN ESTNDAR): PREPARACIN DE 100 mL DE UNA DISOLUCIN ESTNDAR DE EDTA 0,01 M En un vaso de precipitado de 100 mL limpio y seco site una cantidad de la sal disdica del cido etilenodiaminotetraactico dihidrato, grado reactivo (secado previamente en estufa a 80 C durante 2 h(2) y conservado, una vez enfriado, en desecador), esta sal debe ser pesada con una precisin de 0,1 mg. Disuelva en agua destilada (un calentamiento suave entre 50 y 60 C y agitacin aumenta la velocidad de disolucin), transfiera sta al matraz aforado de 100 mL de forma cuantitativa, enrase y homogeneice. Almacene la disolucin en un frasco de polietileno. DISOLUCIN REGULADORA NH3/NH4Cl (2 M, pH 10) Disuelva aproximadamente 0,7 g de cloruro de amonio en aproximadamente 6 mL de amoniaco acuoso concentrado y complete con agua destilada a 50 mL.

Determinacin
VALORACIN CON EDTA: CONTENIDO TOTAL DE CALCIO (II) Y MAGNESIO (II) A 20 mL de la disolucin problema(3), exactamente medidos, se le aaden 10 mL de reguladora de pH=10; 1 2 gotas del indicador metalcrmico e, inmediatamente, se va adicionando la disolucin estndar de EDTA 0,01 M, hasta observar un cambio de color. Finalmente, se toma lectura del volumen gastado del agente complejante. La volumetra se repite otras dos veces ms, para obtener un valor promedio. RESULTADO DEL ANLISIS Exprese el contenido total de calcio y magnesio del problema, en forma de miligramos de carbonato de calcio por litro de disolucin.

Bibliografa
SKOOG, WEST, HOLLER; Fundamentos de Qumica Analtica , 4 edicin. Editorial Revert. Barcelona. 1997. S. SUZANNE NIELSEN; Anlisis de los alimentos. Manual de laboratorio. Editorial Acribia, S.A. Zaragoza. 2003.

El dihi drato grado rea cti vo de Na 2H 2Y es sufi cientemente puro pa ra ser usado como sus tancia patrn ti po prima rio. El exceso de humeda d presente en la sal se reti ra por calentamiento sua ve a 80 C; tempera turas ms al tas causa ra prdidas de H 2O de hidra ta cin. 3 El problema entregado (agua del suminis tro de la red) ha sido tra tado previa mente con HCl , pa ra elimina r el CO 2 disuelto, y neutralizado.

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INFORME. Prctica 2: Determinacin de la dureza total del agua

NOMBRE/S: .. GRUPO: ..................... TURNO:

Preparacin de un volumen de 100 mL de una disolucin estndar de EDTA 0,01 M

Tabla 2.1
Masa de Na2 H2 Y 2 H2 O (expresada en gr amos) Factor de pesada (masa real/masa terica) *Concentracin Molar de la -1 disolucin de EDTA (mol L )

Por pesada Por clculo

(*) Expresada en nota cin cientfi ca con cua tro deci males

Determinacin de la suma total de Ca(II) y de Mg(II) (Dureza del agua)

a) Datos experimentales Tabla 2.2
Rplica Vaso de reaccin Volumen de muestra de agua (mL) Bureta Volumen adicionado de complejante (mL) Clculos:

1 2 3
Valor medio del volumen adicionado de agente complejante
(*) Expresada en nota cin cientfi ca con cua tro deci males

*Concentracin Molar de la disolucin de agua de la red:. (eq L )

-1

b) Resultado del anlisis La Molaridad suma de calcio (II) y de magnesio (II) (moles L-1) obtenido experimentalmente; debe expresarse como carbonato de calcio. Clculos:

Dureza del agua analizada: _____________________ mg de CaCO3 L-1

Cuestin
1. Describan, brevemente, los cambios que observan en el vaso de reaccin en el transcurso de la valoracin e interpreten a qu son debidos.

PRCTICA 3
6

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Determinacin del contenido total de hierro en vino blanco

Introduccin
La espectroscopia de absorcin molecular est basada en la interaccin de la radiacin ultravioleta, visible e infrarroja con molculas y es utilizada para la identificacin y cuantificacin de miles de especies orgnicas e inorgnicas. Concretamente, la espectroscopia molecular de absorcin, en el ultravioleta y en el visible, (tambin llamada espectrofotometra) se emplea primariamente en anlisis cuantitativo y, probablemente, es el procedimiento ms usado en los laboratorios qumicos y clnicos de todo el mundo. En principio es factible la determinacin espectrofotomtrica de cualquier compuesto orgnico que contenga uno o ms grupos cromforos, as como de numerosas especies inorgnicas. De tal manera que las aplicaciones de los mtodos cuantitativos de absorcin no slo son numerosas, sino que adems ataen a todos los campos en que se requiere informacin cuantitativa. Para llevar a cabo un procedimiento espectrofotomtrico, se deben establecer de entrada las condiciones que aseguren una relacin reproducible (preferentemente lineal) entre la concentracin y la absorbancia.

Relacin absorbancia/concentracin

A = bc
Ley de Beer

A = abc

A (adimensional) absorbancia (L mol-1 cm-1) absortividad molar b (cm) longitud del camino ptico recorrido por el haz c (moles L-1) concentracin A (adimensional) absorbancia a (unidades que anulan las unidades de b y de c) absortividad b (cm) longitud del camino ptico recorrido por el haz c (cualquier unidad de concentracin) concentracin

La longitud de onda a la que efectuaremos la medida fotomtrica, siempre que sea posible, deber corresponder al valor mximo de absorbancia del espectro de absorcin del analito. En esta zona del espectro es donde se produce la mayor variacin de absorbancia por unidad de concentracin, de esta forma, podremos conseguir la mxima sensibilidad. Las disoluciones estndar o patrones para el calibrado deben tener una composicin global lo ms parecida posible a las de la muestra problema y abarcar un intervalo razonable de concentraciones del analito; esto es, que las disoluciones presenten valores de absorbancia entre 0,200 y 0,800. El hierro (III) forma un complejo de transferencia de carga con el anin sulfocianuro y su color es utilizado en la determinacin, por va espectrofotomtrica, de cantidades de hierro presente en aguas, bebidas, etc. La prctica que se propone, es la determinacin del contenido total de hierro, Fe(II) + Fe(III), en vino blanco; haciendo uso del color del complejo formado entre el Fe(III) y el anin sulfocianuro, tambin llamado tiocianato. Mtodo colorimtrico del tiocianato: El hierro (II) es oxidado, por el perxido de hidrgeno, a hierro (III) y ste se combina con el tiocianato en medio clorhdrico dando color rojo. En el caso de vinos coloreados (rosados o tintos, el tiocianato frrico se extrae en ter etlico). Cuando se requiera simplemente la cuantificacin del hierro trivalente presente en la muestra, se omitir la adicin del perxido de hidrgeno.

Objetivos
Saber aplicar la tcnica de la espectroscopia de absorcin molecular Construccin de curvas de calibracin: absorbancia frente a concentracin. Clculo de la absortividad molar de molculas absorbentes de radiacin UV/visible.

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Procedimiento experimental
Reactivos
Slidos NaSCN Disoluciones Fe(III) (aq): Disolucin de hierro (III) 2,5 10-2 g L-1 HCl (aq) Diluido (1:3) C2H5OH Etanol diluido (20) NaSCN Disolucin de tiocianato de sodio al 20% (m/v) H2O2 (aq) Diluido (10 volmenes)

Precauciones de seguridad El tiocianato de sodio(s) es TOXICO por inhalacin, ingestin o en contacto con la piel y NOCIVO PARA EL MEDIO AMBIENTE , evitar el contacto las vas respiratorias, los ojos y la piel. Materiales
Vasos de precipitado de 50 y 100 mL Frasco lavador de 500 mL Varilla de agitacin Matraz aforado de 25 mL Pipeta aforada de 10 mL Pipeta de volumen variable 1-5 mL Cuentagotas Pie de bureta Nuez y pinza Tubos de ensayo de 20 mL y gradilla Bureta de 10 mL Cubeta de vidrio

Preparacin de disoluciones
REACTIVOS PARA PROPORCIONAR UN MEDIO ADECUADO PARA LA FORMACIN DEL TIOCIANATO FRRICO:
1

DISOLUCIN DE ETANOL 20 En un vaso de precipitado site una parte de etanol absoluto y cuatro partes de agua pura y agite.
4

DISOLUCIN DE HCl (1:3) En un vaso de precipitado site una parte de cido clorhdrico concentrado (densidad entre 1,18 y 1,19 g ml -1) y tres partes de agua pura y agite. DISOLUCIN DE TIOCIANATO DE SODIO AL 20% (m/v) Pese en un vaso de precipitado la masa de NaSCN necesaria para preparar 10 mL de una disolucin al 20% (m/v) disuelva, lleve a la marca con agua pura y agite.
1

DISOLUCIN PERXIDO DE HIDRGENO DE 10 VOLMENES Se toma el volumen necesario de perxido de hidrgeno comercial (110 volmenes) para preparar 10 mL de disolucin de 10 volmenes, lleve a la marca con agua pura y agite.
1

DISOLUCIN ESTNDAR DE HIERRO (III) 2,5 10-2 g L-1 Disuelva 0,0250 g de hierro puro en 40 mL de HCl (1:3), seguidamente aada 1 mL de HNO 3 concentrado, hierva y deje enfriar, transfiera cuantitativamente a un matraz aforado de 1 L, aada agua pura hasta la marca y agite.

Determinacin
PREPARACIN DE DISOLUCIONES PATRN DE HIERRO (III):
4

Disolucin suministrada

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Se sitan en sendos matraces aforados de 25 mL, 5 mL de disolucin etanlica de 20 y medidos con bureta de 10 mL: 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 y 5,0 mL de disolucin estndar de hierro (III) de 2,5 10 -2 g L-1. Seguidamente, aada 1 mL de disolucin de HCl (1:3), 1 mL de disolucin de tiocianato de sodio al 20% (m/v), complete a la marca con agua pura y mezcle. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA PROBLEMA Verter una alcuota de 10 mL de la muestra de vino, medidos con pipeta de doble enrase, en un matraz aforado de 25 mL conteniendo 5 mL de disolucin etanlica de 20. Seguidamente aada 1 mL de disolucin de HCl (1:3), tres gotas de perxido de hidrgeno de 10 volmenes, 1 mL de disolucin de tiocianato de sodio al 20% (m/v), enrase hasta la marca con agua pura y mezcle. Prueba en blanco del problema: Verter una alcuota de 10 mL de vino, exactamente medida con pipeta de doble enrase, en un matraz de 25 mL, seguidamente aada 1 mL de disolucin de HCl (1:3), tres gotas de perxido de hidrgeno de 10 volmenes, enrase con agua pura y mezcle. MEDIDA ESPECTROFOTOMTRICA Seleccione en el instrumento de medida la longitud de onda de 508 nm, site la disolucin patrn conteniendo 0,0 mL de hierro en la cubeta de medida y ajuste el 0 de absorbancia. Seguidamente, mida la absorbancia que presentan las disoluciones estndar, de menor a mayor contenido en hierro y por ltimo mida el valor de absorbancia que presenta la muestra problema y su blanco. Construccin de las curvas de calibrado: Con los datos obtenidos represente grficamente el valor de absorbancia (eje y) para cada estndar frente a su concentracin correspondiente en mg L-1 de hierro (eje x). Ayudado de la curva de calibrado, determine el contenido de hierro total de la muestra problema. RESULTADO DEL ANLISIS Exprese el contenido total de hierro en la muestra de vino en mg L-1 ppm. Calcule la absortividad molar del complejo de sulfocianuro frrico.

Bibliografa
SKOOG, WEST, HOLLER; Fundamentos de Qumica Analtica, 4 edicin. Editorial Revert. Barcelona. 1997. MINISTERIO DE SANIDAD Y CONSUMO; SECRETARA GENERAL PARA EL CONSUMO; DIRECCIN GENERAL DE CONTROL Y ANLISIS DE LA CALIDAD; Anlisis de alimentos. Servicio de Publicaciones del Ministerio de Sanidad y Consumo (Secretara General Tcnica). Madrid, 1985.

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INFORME. Prctica 3: Determinacin del contenido total de hierro en vino blanco

NOMBRE/S: GRUPO: ..................... Tabla 3.1
Clculos: Patrn Vaadido, mL 3+ -1 (Fe , 0,025 g L ) Concentracin 3+ -1 de Fe (mg L ) Concentracin 3+ de Fe (M) Absorbancia = 508 nm

TURNO:

Medida experimental de las disoluciones

1 2 3 4 5 6

0 1 2 3 4 5

Diluciones de la muestra problema.

Vaadido, mL Disolucin problema (vino) Absorbancia medida = 508 nm

Problema Blanco

10 10

Clculo de la concentracin de analito en el vino

1. Representacin grfica de los datos . Represente los datos de la Tabla 3.1: los valores de absorbancia medidos a 508 nm (eje y) frente a concentracin molar de hierro (III) (eje x).

Absorbancia

Concentracin Fe(III), mole/L

10

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Ayudado de la grfica, obtenga la concentracin de hierro total en la muestra problema: Absorbancia neta medida en la disolucin del problema: ____________ Contenido de hierro total (obtencin grfica): ______________________ moles L-1 Contenido de hierro total: ___ g L-1

2.2. Ajuste matemtico de los datos. Ajuste, los valores obtenidos, por mnimos cuadrados y escriba la ecuacin de la recta: Pendiente = ___________ L mol -1 cm-1 Ordenada en el origen5 = _____________ rcoeficient e d e correlac in = ___________ Ecuacin de la recta

Sustituya la absorbancia neta, medida para el problema, en la ecuacin de la recta y calcule la concentracin de hierro total contenido en dicha muestra de vino: Contenido de hierro total (ajuste matemtico): ________________ moles L-1 Contenido de hierro total: mg L-1

3. Resultado del anlisis

Concentracin de hierro total contenido en la muestra problema de vino: ___________________ mg L-1 Absortividad molar de FeSCN2+ = L mol -1 cm-1

PRCTICA 4
5

Determinacin de calcio en agua de bebida

Debe obtenerse un valor muy prximo a cero

11

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Introduccin
La concentracin de algunos elementos inorgnicos especficos en los alimentos puede ser determinada por medio de una diversidad de mtodos, uno de stos es la espectroscopia de absorcin atmica (AAS). Esta tcnica se encuentra dentro de los mtodos de espectroscopia atmica, en los que la etapa ms importante es la atomizacin de la muestra para producir un gas atmico. El rendimiento y la reproducibilidad de la etapa de atomizacin determinan, en gran medida, la precisin, exactitud y sensibilidad de estos mtodos. La espectrometra de absorcin atmica con atomizacin en llama (FAAS) se basa en la absorcin de energa procedente de una fuente de radiacin, una vez que la energa trmica de una llama ha transformado las molculas en tomos. La energa absorbida por los tomos para pasar del estado fundamental a un estado excitado, corresponde a una longitud de onda especfica que proviene de una fuente de energa denominada lmpara de ctodo hueco. La medida de la energa absorbida por los tomos es la diferencia de energa emitida por la lmpara de ctodo hueco y la que llega al detector, existiendo una correlacin lineal entre la absorcin y la concentracin de la especie absorbente. En esta prctica se propone la determinacin de Ca (II) en aguas de bebida mediante FAAS. La llama empleada para la atomizacin est constituida por una mezcla de aire y acetileno en flujo constante y controlado. La lmpara de ctodo hueco de calcio emite radiacin de longitudes de onda capaces de excitar a los tomos de calcio de la muestra. La intensidad de la radiacin absorbida, es funcin de la concentracin del analito presente en la misma.

Objetivos
Aplicacin de la tcnica de la espectroscopia de absorcin atmica Preparacin de disoluciones estndar de Ca(II) Construccin de curvas de calibracin absorcin frente a concentracin.

Procedimiento experimental
Reactivos
Slidos CaCO3 Carbonato de calcio (M = 100 g mol -1), sustancia patrn tipo primario Disoluciones HCl (aq) concentrado (disolucin comercial) HCl (aq) disolucin 1:1 (HCl/H2O) Ca(II) (aq) Disolucin de Calcio(II) 0,02 M Precauciones de seguridad El cido clorhdrico concentrado es CORROSIVO, provoca quemaduras, IRRITA las vas respiratorias, los ojos y la piel.

Materiales
Vasos de precipitado de 100 y 250 mL Frasco lavador Varilla de agitacin Matraces aforados de 50 y 100 mL Probeta tubo de ensayo graduado de 10 mL Pipetas aforadas de 5 y 10 mL Pie de bureta Nuez Pinza Bureta de 25 mL

Preparacin de disoluciones
MEDIO DE REACCIN: PREPARACIN DE 150 mL DE UNA DISOLUCIN DE HCl (1:1)

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Site en un vaso de precipitado de 250 mL, 75 mL de agua pura y complete, aproximadamente, hasta la marca a 150 mL con HCl comercial. DISOLUCIN ESTNDAR DE CALCIO (II): PREPARACIN DE 50 mL DE UNA DISOLUCIN ESTNDAR DE Ca(II) 0,02 M Pese en balanza de precisin la masa de carbonato de calcio necesaria para preparar 50 mL de disolucin 0,02 M. A continuacin disuelva el slido en cido clorhdrico 1:1 y se enrase, con la misma disolucin cida utilizada para la disolucin del slido, en matraz del volumen escogido. DILUCIN DEL ESTNDAR DE CALCIO (II) Se prepara una disolucin intermedia de Ca(II). Para lo cual, site con pipeta de doble enrase 5 mL de la correspondiente disolucin estndar concentrada, en un matraz aforado de 100 mL, enrase con agua pura hasta la marca y agite.

Determinacin
PREPARACIN DE DISOLUCIONES PATRN DE CALCIO: Se sitan, medidos con bureta, en sendos matraces aforados de 50 mL: 2; 4; 6; 8; 10 y 16 mL de la dilucin del estndar de calcio, se completa a la marca con agua pura y se agita. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA PROBLEMA Verter una muestra de 5 mL del agua a analizar, exactamente medida con pipeta de doble enrase, en un matraz aforado de 50 mL, aadir el volumen necesario de la disolucin de cido clorhdrico 1:1 para obtener una concentracin final del 1% en cido, completar hasta la marca con agua pura y agitar. MEDIDA DE LA ABSORBANCIA Seleccione en el instrumento de medida la longitud de onda de 422,7 nm, ajuste los parmetros y proceda a medir6 cada una de las disoluciones patrn, de menor a mayor concentracin, y por ltimo mida la dilucin de la muestra problema. Los valores de absorbancia obtenidos para la dilucin del problema deben encontrarse en el intervalo de cantidades utilizadas como patrn, si esto no fuese as, se preparar otra dilucin tomando ms volumen de la muestra problema, en el caso de caer por debajo de los patrones mencionados, o menos volumen, si la medida estuviese por encima. Construccin de las curvas de calibrado: Con los datos obtenidos represente grficamente absorbancia (eje y) frente a concentracin en mg L-1 de calcio (eje x). Ayudado de la curva de calibrado, determine el contenido en calcio de la dilucin del problema. RESULTADO DEL ANLISIS Exprese el contenido de calcio en la muestra problema en mg L-1 ppm.

Bibliografa
SKOOG, WEST, HO LLER; Fundamentos de Qumica Analtica, 4 edicin. Editorial Revert. Barcelona. 1997. S. SUZANNE NIELSEN; Anlisis de los alimentos. Manual de laboratorio. Editorial Acribia, S.A. Zaragoza. 2003.

INFORME. Prctica 4: Determinacin de calcio en agua de bebida

NOMBRE/S:
6

Limpie el tubo de aspiracin e introduzca ste en la disolucin a medir, una vez realizada la medida retire el tubo y limpie ste antes de pasar a la siguiente medida. Concluido el proceso de medida deje el tubo sumergido en un vaso conteniendo agua destilada.

13

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GRUPO: .....................

TURNO:

Procedimiento experimental
1. PREPARACIN DE 50 mL DE UNA DISOLUCIN ESTNDAR DE CALCIO(II) 0,020 M Tabla 5.1 Masa de CaCO3 Factor de pesada (expresada en gramos) (masa real/masa terica) Por pesada Por clculo (*) Expresada en notacin cientfica con cuatro decimales 2. DILUCIN DE LA DISOLUCIN ANTERIOR Tabla 5.2 Disolucin estndar de Ca (II) Volumen Concentracin del tomado (mL) estndar (M) 5 mL
(*) Expresada en nota cin cientfi ca con cua tro deci males

*Concentracin real de la disolucin de calcio(II) (M)

Dilucin de la disolucin estndar Ca (II) Volumen escogido *Concentracin de del matraz (mL) la dilucin (M) 100 ml

Concentracin de la dilucin mg L-1

3. DISOLUCIONES PATRN DE Ca(II) Y DILUCIONES DE LA MUESTRA PROBLEMA. MEDIDA 3.a. Patrones En matraces aforados de 50 mL, se sitan los volmenes de la dilucin estndar diluida de calcio (II) reflejadas en la tabla siguiente: Tabla 5.3 Experiencia Vestndar (mL) A422,7 de Ca(II) 3.b. Problema En matraces aforados de 25 mL se sita: Tabla 5.4 Replicado 1 2 3 Vaadido de muestra problema 10 10 10 A422,7 de Ca(II)

1 2

2 4

3 6

4 8

5 10

6 16

Antes de enrasar a 50 mL, se aade HCl (1:1) para obtener una disolucin final al 1% en cido clorhdrico.

4. CURVAS DE CALIBRADO

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Complete la siguiente Tabla: Tabla 5.5 Vestndar CCa(II) (mg L-1) aad ido (mL) 2 4 6 8 10 16

Clculos realizados para cumplimentar esta tabla: A422,7 de Ca(II)

4.1. Representen los valores de absorbancia frente a concentracin, obtenidos en la tabla anterior.

Absorcin

mgCa(II) L-1

Ayudado de la grfica correspondiente, obtenga la concentracin de calcio en la dilucin de la muestra problema y complete la siguiente tabla:

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Tabla 5.6 Vaadido (mL) muestra problema 5 5 5

Absorbancia

CCa(II) (mg L-1)

Contenidos, obtenidos grficamente, de la dilucin de la muestra problema. Concentracin de Ca(II) en la muestra diluida = _________________ mg L-1 4.2. Ajuste por mnimos cuadrados los valores obtenidos en la Tabla 3 y obtenga la ecuacin de la recta: A = mc + b, para el in calcio. La ordenada en el origen deber ser muy prxima a 0. El valor de la pendiente: m = ______________ (L mg-1) El valor de la ordenada origen: b = _______________ Coeficiente de correlacin: r = _____________ Ecuacin de la recta para el in calcio

Sustituya los valores de absorbancia, medidos en las diluciones del problema, en la ecuacin correspondiente, obtenida anteriormente, para calcular la cantidad de calcio en la muestra diluida Concentracin de Ca(II) en la muestra diluida = ___________________ mg L-1 Si compara el resultado obtenido grficamente con el obtenido mediante la ecuacin matemtica, deber observar valores casi coincidentes. 5. RESULTADO DEL ANLISIS Calcule la concentracin de in calcio, expresada en mg calcio L-1, contenido en la muestra problema inicial. Clculos:

Concentracin de Ca(II) en el problema inicial = ____________________ ( mg L-1)

PRCTICA 5

Determinacin directa de fluoruro en agua potable 16

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Introduccin
Las medidas potenciomtricas directas constituyen un mtodo rpido y cmodo para la determinacin de la actividad de numerosos cationes y aniones (Na+ y K+ en alimentos y bebidas, F en aguas potables y minerales, vinos, etc.). Esta tcnica requiere tan slo la medida del potencial de un electrodo indicador cuando se sumerge primero en una disolucin problema y despus en otra disolucin que contiene una concentracin conocida del analito. Si la respuesta del electrodo es especfica para dicho analito, como ocurre a menudo, no se necesitan pasos preliminares de separacin. El potencial de clula, para una disolucin que contiene un analito aninico, est relacionado con la concentracin de dicho analito segn la ecuacin: Eclula = K + 0,059 pA n pA = -log [A] K = constante

La constante K debe calcularse experimentalmente utilizando disoluciones del analito de concentracin conocida; por tanto, el calibrado del electrodo se realiza midiendo el potencial de clula de disoluciones estndar del mismo. El calibrado se realiza, usualmente, al mismo tiempo que se determina el problema. Se ha observado que una membrana slida con puntos catinicos puede responder selectivamente a algunos aniones; un electrodo cristalino conocido es el de in fluoruro. La membrana consta de un disco de un cristal de fluoruro de lantano (III) (LaF3) que ha sido dopado con fluoruro de europio (II) para mejorar su conductividad. Este electrodo es selectivo para in fluoruro frente a otros aniones comunes, en varios rdenes de magnitud y slo el OH se presenta como un interferente serio. La determinacin del contenido de in fluoruro en aguas de bebida y en vinos puede, por tanto, llevarse a cabo de forma sencilla a travs de medidas potenciomtricas directas utilizando un electrodo selectivo de iones (ISE).

Objetivos
Aplicacin de la tcnica de la potenciometra directa Preparacin de disoluciones estndar de fluoruro Construccin de curvas de calibracin potencial de clula frente al logaritmo de la concentracin.

Procedimiento experimental
Reactivos
Slidos NaF: Fluoruro de sodio (M =41,99 g mol -1), sustancia patrn tipo primario Disoluciones Disolucin de Fluoruro sdico 0,05 M TISAB: Disolucin amortiguadora

Precauciones de seguridad El NaF(s) es muy txico en contacto con la piel.

Materiales 17

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Vaso de precipitado de 100 mL Frasco lavador de 500 mL Varilla de agitacin Matraces aforados de 25, 50 y 100 mL Probeta 25 mL Pipeta aforada de 10 mL

Pipeta de volumen variable 1-5 mL Pie de bureta Nuez Pinza Bureta de 25 mL

Preparacin de disoluciones
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DISOLUCIN AMORTIGUADORA (TISAB)8

Disuelva en 1 L de agua pura 58,5 g de NaCl; 15 mL de cido actico glacial; 102,06 g de acetato de sodio trihidratado y 0,3 g de citrato de sodio dihidratado, compruebe que el pH queda comprendido entre 5,005,50.

DISOLUCIN ESTNDAR DE FLUORURO

Pese en un vaso de precipitado limpio y seco, con una precisin de 0,1 mg, la masa necesaria de fluoruro de sodio9 para preparar 25 mL de disolucin 0,050 M, disuelva y enrase en matraz de 25 mL.

DILUCIN DEL ESTNDAR DE ANIN FLUORURO

Se prepara una disolucin intermedia de fluoruro; para lo cual se sitan 5 mL de la disolucin estndar, tomados con pipeta de volumen variable, en un matraz aforado de 100 mL, enrase con agua pura hasta la marca y agite.

Determinacin
PREPARACIN DE LAS DISOLUCIONES PATRN DE FLUORURO
Se sitan, medidos con bureta, en sendos matraces aforados de 50 mL volmenes de 1; 2; 4; 10 y 20 mL de la dilucin anterior de anin fluoruro. Seguidamente se aade a cada matraz 25 mL, medidos con probeta, de disolucin amortiguadora de TISAB; enrasndose finalmente con agua destilada. Las disoluciones homogeneizadas se transfieren a frascos de polietileno convenientemente etiquetados.

TRATAMIENTO DE LA MUESTRA PROBLEMA

Verter una muestra de 10 mL del agua a analizar, exactamente medida con pipeta de doble enrase, en un matraz aforado de 50 mL, aadir 25 mL, medidos con probeta, de disolucin amortiguadora de TISAB; completar hasta la marca con agua pura, agitar y trasladar a un frasco de polietileno convenientemente etiquetado. Se preparan otras dos diluciones ms del problema con objeto de obtener un dato promedio del mismo.

MEDIDA POTENCIOMTRICA
1. Se comprueba que los electrodos estn conectados adecuadamente: ESI --------------------------------------------- conexin I.S.E. Electrodo de referencia (ECS) --------- conexin pequea 2. Se enciende el potencimetro y una vez que ste ha realizado su autochequeo, aparece la palabra select en la pantalla; a continuacin, presione varias veces la tecla mode hasta que aparezca la palabra volt; seleccione, entonces, apretando enter y el aparato ya est preparado para medir.

7 8

Disolucin suministrada Tambin puede utilizarse como alternativa la mezcla: 57 mL de cido actico glacial; 58,5 (g) ce NaCl; 0,4 (g) de CDTA (cido hexilen 1,3-dinitrilotetraacetato sdico) y NaOH en cantidad suficiente (aproximadamente unos 100 g) para obtener un pH entre 5,00 y 5,50. 9 Desecado en estufa a 110 C durante dos horas; seguidamente, deje enfriar y mantenga en desecador.

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3. Introduzca los electrodos previamente lavados con agua destilada y secos en la disolucin estndar n 1 (ms diluida); mantenga en agitacin constante la disolucin y espere a que se estabilice la seal (sta es estable cuando la ltima cifra decimal, aunque vare, sta permanece durante varios segundos constante); se toma nota del valor del potencial (mV) medios. Realice la misma operacin con todos los estndares, de menos concentrado a ms, y por ltimo con el problema. Construccin de las curvas de calibrado: Con los datos obtenidos represente grficamente el potencial medido (mV) (eje y) para cada estndar frente al logaritmo de la concentracin (moles/L) de anin fluoruro (eje x), presente en el estndar correspondiente. Ayudado de la curva de calibrado, determine el contenido en fluoruro de la dilucin del problema.

RESULTADO DEL ANLISIS

Exprese el contenido de fluoruro en la muestra problema en mg L-1 ppm.

Bibliografa
SKOOG, WEST, HOLLER; Fundamentos de Qumica Analtica , 4 edicin. Editorial Revert. Barcelona. 1997. S. SUZANNE NIELSEN; Anlisis de los alimentos. Manual de laboratorio. Editorial Acribia, S.A. Zaragoza. 2003.

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INFORME. Prctica 5: Determinacin directa de fluoruro en agua potable

NOMBRE/S: .. GRUPO: TURNO: .....................

Preparacin de 25 mL de una disolucin estndar de fluoruro 0,050 M

Tabla 4.1 Masa de NaF Factor de pesada (expresada en gramos) (masa real/masa terica) Por pesada Por clculo
(*) Expresada en nota cin cientfi ca con cua tro deci males

*Concentracin real de la disolucin de fluoruro (M)

Dilucin de la disolucin anterior

Tabla 4.2 Disolucin estndar de anin fluoruro Volumen tomado (mL) 5
(*) Expresada en nota cin cientfi ca con cua tro deci males

Concentracin del estndar (M)

Dilucin de la disolucin estndar del anin fluoruro Volumen escogido del *Concentracin de la matraz (mL) dilucin (M) 100

Obtencin de los datos experimentales

Preparacin de las disoluciones patrn de fluoruro, para la construccin de la curva de calibrado y dilucin de la disolucin problema.
Volumen del matraz utilizado en la preparacin de los patrones de fluoruro: 50 mL Volumen (medido con probeta) de TISAB aadido a cada patrn: 25 mL Tabla 4.3 Dilucin del estndar de F Patrones 1 2 3 4 5 Disolucin problema Rplicas 1 2 3 Vaadido de la dilucin estndar de F(mL) 1 2 4 10 20 Vaadido del problema (mL) 10 10 10 Potencial medido (mV) Potencial medido (mV)

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Volumen del matraz aforado escogido para la preparacin de los patrones: 50 (mL) Concentracin de la dilucin del estndar de F: _______________ (moles L-1) Complete la Tabla 4.4: Tabla 4.4 Vaadido (mL) [F] (moles L-1) p[F] = log [F] Potencial medido (mV) (dilucin estndar de (disoluciones patrn) anin fluoruro) 1 2 4 10 20 Procesado grfico de los datos. Representen en el milimetrado los valores de potencial (4 columna de la tabla 4.4) en el eje y frente al p*F+ (3 columna de la Tabla 4.4) en el eje x.

cel

(mV) (potencial de clula)

pAnin = log [F]

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Haciendo uso del grfico anterior, complete la Tabla 4.5, siguiente: Tabla 4.5 Problema Rplicas Potencial medido (mV) 1 2 3 Valor medio (Mtodo grfico) [F] en la disolucin problema diluida: __________________ (mol L-1)

p[F]

Procesado matemtico de los datos. Ajuste, por mnimos cuadrados, los valores de potencial de clula (4 columna de la tabla 4.4) en el eje y frente al p*F+ (3 columna de la Tabla 4.4) en el eje x a una recta que se corresponde con la expresin siguiente: Eclula = K + 0,059 pA n pA = -log [A] K = constante

Tenga en cuenta que n = 1 y que las unidades de los valores del potencial de clula (Eclula), en esta expresin, deben sustituirse en voltios: Ordenada en el origen (K) = ________________ Pendiente: _____________________ Coeficiente de correlacin r = ______________ Utilizando la ecuacin anterior, calcule el p[F] y complete la Tabla 4.6 siguiente: Tabla 4.6 Problema Rplicas Potencial medido (mV) 1 2 3 Valor medio (Mtodo matemtico) [F] en la disolucin problema diluida: __________________ (mol L-1) Ecuacin de la recta

p[F]

Resultado del anlisis

Concentracin de anin fluoruro en la muestra problema: CF = __________________ (mol L-1) CF = __________________ (mg L-1)

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