TERMOQUMICA

UNIDAD 01. TERMOQUMICA

01. ECUACIONES TERMOQUMICAS
Como las reacciones qumicas ocurren a presin constante, el calor absorbido o desprendido en las reacciones se suele medir como variacin de entalpa . Si al llevarse a cabo una reaccin se desprende calor, diremos que la reaccin es EXOTRMICA, y diremos que la variacin de entalpa es negativa, . Si por el contrario necesitamos un aporte de calor para que se lleve a cabo la reaccin, diremos que la reaccin es ENDOTRMICA, y que la variacin de entalpa es positiva,

EXOTRMICAS H>0 Son reacciones que desprenden energa ENERGTICAMENTE LAS REACCIONES PUEDEN SER ENDOTRMICAS H<0 Son reacciones que absorben energa

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) H = 2200 KJ La entalpa de una reaccin, informa de la energa que se absorbe o se desprende asociada a la estequiometria de la reaccin. Para la reaccin anterior, interpretaremos que se desprenden 2200 KJ por cada 1 mol de C3H8 que reaccione, o por cada 5 moles de O2 que se consuman o por cada 3 moles de CO2 que se produzcan o por cada 4 moles de H2O que se formen.

EJERCICIOS RESUELTOS
1. Razona si las siguientes reacciones son exotrmicas o endotrmicas, y calcula su variacin de entalpa a) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (g) + 284 KJ b) 2 Fe2O3 (s) + 3 C (s) + 462 KJ 4 Fe (s) + 3 CO2 (g) a) En la reaccin se desprende calor, luego es exotrmica y H = 284 KJ. b) En esta reaccin se necesita calor, por tanto es endotrmica y H = 462 KJ. 2. Fe2O3 (s) + 3 C (s) 4 Fe (s) + 3 CO2 (g) H = 462 KJ Determina el calor necesario para producir 600 gramos de hierro. Dato Fe : 55,8 g/mol Primero calculamos los moles de Hierro = 600 / 55,8 = 10,75 moles de Fe Como la reaccin necesita 462 KJ para producir 4 moles de Fe, para producir 10,75:

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02. CLCULO DE LAS ENTALPAS DE REACCIN

Existen generalmente tres formas de calcular la entalpa de una reaccin: Con las entalpas de formacin de los reactivos y de los productos. Con valores de entalpa de otras reacciones: Ley de Hess. A partir de valores de energas de enlace.

03. ENTALPA DE FORMACIN DE UN COMPUESTO

La entalpa de formacin, Hf estndar de un compuesto es el calor absorbido o desprendido en la formacin de 1 mol de compuesto a partir de sus elementos en sus variedades estables a 25C y 1 bar. La entalpa de formacin del CO2 (g) ser el calor de la reaccin de formacin de 1 mol de CO2, a partir de sus elementos en sus variedades estables que son C (s) y O2 (g) C (s) + O2 (g) CO2 (g) H = 393 KJ La entalpa de formacin del NH3 (g) ser el calor de la reaccin de formacin de 1 mol de NH3, a partir de sus elementos en sus variedades estables que son N2 (s) e H2 (g) 1/2 N2 (s) + 3/2 H2 (g) NH3 (g) H = 46,5 KJ OJO: gases que en Observad que la reaccin no se podr ajustar as: condiciones estndar se N2 (s) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) encuentran como Porque se formaran 2 moles de NH3 molculas diatmicas H2, N2, O2, F2, Cl2, Br2, I2...

ENTALPA DE REACCIN

La entalpa de una reaccin se puede calcular como el sumatorio de las entalpas de formacin de los productos menos el sumatorio de las entalpas de formacin de los reactivos multiplicadas por sus respectivos coeficientes estequiomtricos.

Por convenio, las entalpas de formacin de los elementos puros en sus variedades estables son 0 Hf H2 (g) , O2 (g), C(s) ...=0

EJERCICIOS RESUELTOS
3. Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano, C4H10 (g) [Hf= 124,7 KJ/mol], agua, H2O (l) [Hf= 285,8 KJ/mol] y dixido de carbono, CO2 (g) [Hf= 393,5 KJ/mol], calcula la entalpa de combustin del butano. La ecuacin de combustin del butano es C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) 4 CO2 (g) + 5 H2O (l) H = ? Como la entalpa de una reaccin es: Hr = np Hf (productos) nr Hf (reactivos) Hr = [4 Hf (CO2) + 5 Hf (H2O)] [1 Hf (C4H10) + 13/2 Hf (O2)] H = [4 ( 393,5) + 5 ( 285,8)] [ ( 124,7) + 13/2 0] H = 2878,3 KJ A partir de las entalpas de formacin estndar del dixido de carbono, CO2 (g) [Hf= 393,5 KJ/mol], del agua, H2O (l) [Hf= 285,8 KJ/mol] y, la entalpa de combustin del acetileno gas C2H2 (g) [H= 1299,5 KJ/mol], calcular la entalpa estndar de formacin del acetileno. Disponemos del valor de la entalpa de la reaccin de combustin del C2H2 cuya ecuacin es: C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2O (l) H = 1299,5 KJ Hr = np Hf (productos) nr Hf (reactivos) H = [2 Hf (CO2) + 1 Hf (H2O)] [1 Hf (C2H2) + 5/2 Hf (O2)] 1299,5 = [2 ( 393,5) + 1 ( 285,8)] [Hf (C2H2)] Hf (C2H2) = 226,7 KJ/mol

4.

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04. LEY DE HESS

La ley de Hess permite obtener el valor de la entalpa de una reaccin a partir de datos de entalpa de otras reacciones, combinndolas adecuadamente.

LEY DE HESS
Si una reaccin qumica se puede expresar como la suma algebraica de varias reacciones, el calor de aquella reaccin tiene que ser igual a la suma algebraica de los calores de las reacciones parciales.

La ley de Hess se fundamenta en que la entalpa es funcin de estado, es decir, que su valor slo depende del estado inicial y final, para nada del camino recorrido

EJERCICIO RESUELTO
5. Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas: (a) CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (l) H1 = 132,5 KJ (b) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) H2 = 285,8 KJ (c) CO (g) + 1/2 O2 (g) CO2 (g) H3 = 283 KJ Calcular la variacin de entalpa en la reaccin de combustin del metanol lquido. En primer lugar planteamos la reaccin de combustin del metanol: CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

H=?

Tenemos que combinar las ecuaciones de las que disponemos los datos de entalpas, hasta obtener la reaccin buscada: Como en la ecuacin buscada el CH3OH aparece como reactivo, y en la reaccin que disponemos est como producto, se invierte la reaccin (a), por consiguiente cambia el signo de H1. Como en la reaccin buscada se forman dos molculas de agua, la ecuacin (b) y su correspondiente H2 se multiplican por 2. La ecuacin (c) quedara inalterada: Teniendo en cuenta este razonamiento, las ecuaciones se pueden expresar: (a) CH3OH (l) CO (g) + 2 H2 (g) H1 2 (b) 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) 2 H2 (c) CO (g) + 1/2 O2 (g) CO2 (g) H3 Si sumo las ecuaciones obtengo la reaccin buscada: CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) H = H1 + 2 H2 + H3 H = ( 132,5) + 2 ( 285,8) + ( 283,0) = 722,1 KJ

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05. ENERGAS DE ENLACE

La energa de enlace se puede definir como la energa necesaria para romper un enlace dado por mol de sustancia en estado gaseoso, o alternativamente, como la energa desprendida en la formacin de un enlace. Se puede calcular la entalpa de una reaccin a partir de datos de las energa de enlace, ya que la entalpa de una reaccin es la suma de las energas de los enlaces rotos menos la suma de las energas de los enlaces formados.

CLCULO DE Hr A PARTIR DE ENERGAS DE ENLACE

EJERCICIOS RESUELTOS
6. Calcular la entalpa de la siguiente reaccin, usando los siguientes valores de energas de enlace: E (C H) = 415 KJ/mol y E (H H) = 436 KJ/mol C (s) + 2 H2 (g) CH4 (g) La entalpa de una reaccin es H = E (enlaces rotos) E (enlaces formados)

En esta reaccin se rompe 2 moles de enlaces H H (1 por cada molcula de H2) y se forman 4 moles de enlaces C-H al formarse CH4.

7.

Utilizando los valores de energas de enlace E (C H) = 415 KJ/mol, E (H H) = 436 KJ/mol y E (C H) = 611 KJ/mol, calcula el valor aproximado de la entalpa de reaccin de hidrogenacin de eteno. CH2 CH2 (g) + H2 (g) CH3 CH3 (g) Las molculas de reactivos tienen 1 enlace doble C C, 4 enlaces C H y 1 enlace H H; mientras que las molcula de etano tienen 1 enlace simple C C, y 6 enlaces C H. El proceso neto supone la ruptura de un mol de enlace doble C C y 1 mol de enlaces H H, y la formacin de 1 mol de enlaces simples C C y 2 de enlaces C H.

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06. CALOR DE REACCIN A VOLUMEN CONSTANTE. ENERGA INTERNA

Ya hemos comentado que la mayora de las reacciones se llevan a cabo a presin constante, por tanto, la manera ms comn de medir la energa interna de reaccin es a travs de la entalpa de reaccin ( ). Pero tambin se puede medir el calor de la reaccin a volumen constante, en este caso, la energa asociada a la reaccin coincidira con la variacin de energa interna de la reaccin ( ). Ambas magnitudes se pueden relacionar

RELACIN ENTRE H Y U
Donde es la variacin del nmero de moles gaseosos de la reaccin, es decir: n de moles gaseosos de los productos n de moles gaseosos de los reactivos

EJERCICIO RESUELTO
8. Para la reaccin: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) el valor de la entalpa de reaccin a 25C y 1 bar es H = 45,95 KJ. Cunto valdra la variacin de energa interna de la reaccin a la misma temperatura? La relacin entre la entalpa y la energa interna es Como en la reaccin hay 2 moles gaseosos de productos (NH3) y 4 moles gaseosos de reactivos (1 mol de N2 + 3 moles de H2), la variacin de moles gaseosos de la reaccin es: n=2 4= 2 Por lo tanto 45950 = U + 8,314 298 ( 2) U = 40994,8 KJ = 41 KJ

07. ENTROPA
Desde un punto de vista conceptual la entropa es una medida del desorden. Se puede saber si un proceso va acompaado de un aumento o disminucin de entropa analizando el grado de desorden del estado inicial y final.

ENTROPA DE REACCIN
La entropa de una reaccin se puede calcular como el sumatorio de las entropas de los productos menos el sumatorio de las entropas de los reactivos multiplicadas por sus respectivos coeficientes estequiomtricos.

Procesos en los que se espera que aumente la entropa: Fusin, ebullicin, sublimacin Disoluciones de slidos en agua Aumento del n de molculas gaseosas en una reaccin. Mezclado de compuestos
ATENCIN Las entropas de los elementos puros NO son 0 H2 (g) , O2 (g), C(s) ... 0

EJERCICIO RESUELTO
9. A partir de los datos de entropas estndar de las siguientes sustancias, S (J/mol K): H2 (g) = 130,6; O2 (g) = 205; NO (g) = 210,7; calcula S para la siguiente reaccin N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) S = [2 SNO] S = np S (productos) nr S (reactivos) [1 SN2+ 1 SO2] = [2 210,7] [191,5 + 205] = 24,9 J/K

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08. ESPONTANDEIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS. ENERGA LIBRE DE GIBBS.

La energa libre o energa libre de Gibbs ( G) sirve para conocer si una reaccin es espontnea, en condiciones estndar: Si G < 0, la reaccin es espontnea. Por convenio, las energas Si G > 0, la reaccin no es espontnea, pero s lo ser el proceso inverso. libres de formacin de los Si G = 0, la reaccin est en equilibrio.

ENERGA LIBRE DE GIBBS

elementos puros en sus variedades estables son 0 Gf H2 (g) , O2 (g), C(s) ...=0

La expresin G = H TS, muestra que adems de las variaciones de la entalpa y la entropa, la temperatura a la cual se lleva a cabo el proceso desempea un papel importante en el valor de G, pudiendo, incluso cambiar el sentido espontneo de una reaccin. Teniendo en cuenta que en la mayora de los procesos H y S apenas varan con la temperatura, el siguiente esquema resume la influencia de la temperatura en la espontaneidad de una reaccin Espontaneidad ( ) Nunca espontnea Espontnea a cualquier temperatura Depende T: Si Depende T: Si , ser espontnea. , ser espontnea

Siempre Siempre

EJERCICIOS RESUELTOS
10. Averigua si ser espontnea la combustin del benceno (C6H6), a partir de los datos de energa libre estndar de formacin de los siguientes compuestos: G f [C6H6 (l)] = 124,5 kJ/mol; Gf [CO2 (g)] = 394,4 kJ/mol; Gf [H2O(l)] = 236,9 kJ/mol La ecuacin de combustin del benceno es C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (l) G = ?

Gr = [6 Gf (CO2) + 3 Gf (H2O)] [1 Gf (C6H6) + 15/2 Gf (O2)] G = [6 ( 394,4) + 3 ( 236,9)] [ 124,5 + 15/2 0] G = 3201,6 KJ La reaccin ser espontnea 11. La descomposicin del carbonato clcico en xido de calcio y dixido de carbono, es un proceso endotrmico, H = 178,1 KJ, y S = 160,5 J/K. a) Ser espontnea la reaccin a 25? b) Suponiendo que H y S, no varan con la temperatura, a partir de que temperatura ser espontnea la reaccin? a) G = H T S = 178,1 KJ 298 K 0,1605 KJ/K = 130,3 KJ; Por tanto no espontnea b) Para que sea espontnea, G debe ser menor que 0, por tanto: 0 = 178,1 0,1605. T = 1109,6 K Justo a 1109,6 K, la descomposicin del carbonato clcico est en equilibrio. A temperaturas mayores la reaccin ser espontnea.

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EJERCICIOS Y CUESTIONES SOBRE TERMOQUMICA

ECUACIONES TERMOQUMICAS
1. Si en la combustin 1 mol de butano se desprenden 2880 KJ Cul es el valor de la entalpa de la reaccin? H = 2880 KJ 2. El propano (C3H8) se quema con oxgeno para producir dixido de carbono y agua, segn la siguiente reaccin: C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) H = 2200 KJ Calcular el calor que se desprender cuando se quemen 200 gramos de propano. Solucin: 10000 KJ se desprendern 3. El carbonato clcico se descompone en xido de calcio y dixido de carbono segn la reaccin. CaCO3 (s) CO2 (g) + CaO (s) H = 179 KJ a) Calcular el calor que hay que aportar para descomponer 1 kg de carbonato de calcio. b) Calcular el volumen de CO2 medido en condiciones normales que se recoger en la reaccin anterior. Solucin: a) 1790 KJ b) 224 L 4. La combustin del acetileno gas (C2H2) produce dixido de carbono y agua. C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2O (l) H = 1253 KJ a) Calcula los moles de acetileno que es necesario quemar para producir 6000 KJ. b) Calcula el volumen de CO2 medido a 1,5 atm y 25C que se desprender en el proceso anterior. Solucin: a) 4,79 moles b) 156,1 L 5. Utilizando los valores de las entalpas estndar de formacin de la siguiente tabla, calcular H para cada una de las siguientes reacciones: Entalpas estndar de formacin, Hf (KJ/mol) CO2 (g) a) HCl (g) + NH3 (g) NH4Cl (s) 393,5 H2O (g) 241,8 C2H4 (g) 52,3 H2O (l) b) 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g) 285,8 C2H6 (g) 90,37 c) C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) 84,7 NO (g) C3H8 (g) d) C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g) 103,8 NH3 (g) 46,2 HCl (g) 92,3 NH4Cl (s) 314,4 Solucin: a) H = 175,9 KJ b) H = 904,5 KJ c) H = 2219,8 KJ d) H = 137 KJ 6. La entalpia de formacin del tolueno gas (C7H8) es de 49,95 kJ/mol y las entalpias de formacin del CO2 (g) y del H2O (l) son, respectivamente, 393,14 y 285,56 kJ/mol. a) Calcule la entalpia de combustin del tolueno gas. b) Cuantos kJ se desprenden en la combustin completa de 23 g de tolueno? Solucin: a) 3944,17 KJ b) 985 KJ 7. El carbonato clcico se descompone en xido de calcio y dixido de carbono segn la reaccin: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) Calcula: a) La entalpa de la reaccin de descomposicin del carbonato clcico. b) La energa necesaria para preparar 3 kg de xido de calcio Datos: Hf (kJ/mol): CO2 (g) = 393,5; CaCO3 (s) = 1206,2; CaO (s) = 635,6. Solucin: a) 177,1 KJ b) 9487,5 KJ

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8. Las entalpas de formacin estndar del C2H5OH (l), CO2 (g) y H2O (l) son, respectivamente, 277,30 kJ/mol, 393,33 kJ/mol y 285,50 kJ/mol. Calcula: a) La entalpa de combustin del etanol [C2H5OH]. b) El calor que se produce al quemar 4,60 g de etanol Solucin: a) 1365,86 KJ b) 136,58 KJ 9. Las entalpas estndar de formacin del CH4 (g), CO2 (g) y H2O (l) son, respectivamente, 74,9 kJ/mol; 393,5 kJ/mol y 285,8 kJ/mol. Calcula: a) La variacin de la entalpa de combustin del metano. 3 b) El calor producido en la combustin completa de 1 m de metano medido en condiciones normales. Solucin: a) 890 KJ/mol b) 39732 KJ se desprenden 10. El butano se quema con oxgeno para producir dixido de carbono gaseoso y agua lquida. a) Calcule la variacin de entalpa estndar de la reaccin de combustin del butano. b) Qu cantidad de calor se desprender en la combustin de los 12 kg de butano de una bombona? Datos: Hf [CO2 (g)] = 393 kJ/mol; Hf [H2O (l)] = 286 kJ/mol; Hf [C4H10 (g)] = 125 kJ/mol Solucin: a) 2877 KJ b) 595251 KJ se desprenden 11. El sulfuro de Zinc, es una sal que tiene propiedades fotoluminiscentes, brillando en la oscuridad cuando recibe un estmulo luminoso, por lo tanto es muy til para la sealizacin de emergencia. a) Calcula la variacin de entalpa estndar correspondiente a la reaccin. ZnS (s) + 3/2 O2 (g) ZnO (s) + SO2 (g) b) Qu calor se absorbe o se desprende, cuando reaccionan 100 g de ZnS(s) con oxgeno en exceso? Datos: Hf [ZnS (s)] = 202,9 kJ/mol; Hf [ZnO (s)] = 384 kJ/mol; Hf [SO2 (g)] = 296,1 kJ/mol Solucin: a) 441,2 KJ b) 452,8 KJ se desprenden 12. El Oxgeno se puede obtener en el laboratorio por calentamiento de clorato potsico slido segn la reaccin 2 KClO3 (s) 2 KCl (s) + 3 O2 (g) H = 89,4 KJ Calcular la energa desprendida en la obtencin por este procedimiento, de 10,1 litros de oxgeno medidos en condiciones normales de presin y temperatura. Solucin: 13,4 KJ 13. Algunos automviles pueden utilizar gas butano, C4H10 (g), como combustible. Calcula la energa liberada en la combustin de 10 litros de butano medidos a 298 K y 1 atm. Datos: Hf [C4H10 (g)] = 124,7 KJ/mol; Hf [CO2 (g)] = 393,5 kJ/mol; Hf [H2O(l)] = 285,8 kJ/mol Solucin: 1177,9 KJ 14. La reaccin de una mezcla de polvo de aluminio con xido de hierro (III) es tan exotrmica que el calor liberado es suficiente para fundir el hierro producido. 2 Al (s) + Fe2O3(s) 2 Fe (s) + Al2O3 (s) Sabiendo que las entalpas de formacin estndar de los xidos de hierro y aluminio son Hf [Fe2O3 (s)] = 822,16 KJ/mol y Hf [Al2O3 (s)] = 1669,8 KJ/mol respectivamente, calcular el calor desprendido en la reaccin de 25 g de Al(s) con un exceso de Fe2O3 (s). Solucin: 392,4 KJ 15. La combustin del pentaborano lquido se produce segn la reaccin: 2 B5H9 (l) + 12 O2 (g) 5 B2O3 (s) + 9 H2O (l) a) Calcula la entalpa estndar de la reaccin. b) El calor que se desprende, a presin constante, en la combustin de 1 gramo de pentaborano. -1 -1 -1 Datos: Hf [B5H9 (l)] = 73,2 kJmol ; Hf [B2O3 (s)] = 1263,6 kJmol ; Hf [H2O (l)] = 286 kJ.mol . Solucin: a) 9038,4 KJ b) 70,6 KJ

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16. Escriba las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los procesos de formacin estndar, a partir de sus elementos, del dixido de carbono, agua y cido metanoico o frmico (HCOOH), y la reaccin de combustin de este ltimo. (PAU, Aragn04) 17. Determinar la entalpa estndar de combustin del cido metanoico (HCOOH) sabiendo que las entalpas de -1 -1 formacin estndar del H2O (l) = 285,8 kJ.mol ; CO2 (g) = 393,5 kJ.mol y cido metanoico = 409 -1 kJ.mol . Solucin: H = 270,3 KJ (PAU, Aragn02) 18. Las entalpas de combustin del propano y el butano, a 25 C y 1 atm, son 2.220 kJ/mol y 2.876 kJ/mol, respectivamente. a) Calcula la diferencia de calor desprendido al quemar 10 gramos de cada uno de estos gases. b) Calcula la diferencia de calor desprendido al quemar 10 litros de cada uno de estos gases, medidos a 25C y 1 atm. Masas atmicas: Carbono: 12; Hidrgeno: 1. Solucin: a) 8,65 KJ mayor el propano b) 268,96 KJ mayor el butano (PAU, Aragn08) 19. El proceso de fotosntesis se puede representar por la ecuacin: 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) Hr = 3402,8 KJ Calcula: a) La entalpa de formacin estndar de la glucosa, C6H12O6. b) La energa necesaria para la formacin de 500 g de glucosa mediante fotosntesis. Datos: Hf [CO2 (g)] = 393 kJ/mol; Hf [H2O (l)] = 285,8 kJ/mol; Solucin: a) 670 KJ/mol b) 9452 KJ 20. La reaccin entre la hidracina (N2H4) y el perxido de hidrgeno (H2O2) se utiliza para la propulsin de cohetes: N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) N2 (g) + 4 H2O (l) H = 710 kJ Las entalpas de formacin de H2O2 (l) y del H2O (l) son 187,8 kJ/mol y 286 kJ/mol, respectivamente. a) Calcule la entalpa de formacin de la hidracina. b) Qu volumen de nitrgeno, medido a 10 C y 50 mmHg, se producir cuando reaccionen 64 g de hidracina? Solucin: a) 58,4 KJ/mol b) 705,5 Litros 21. Dada la siguiente reaccin: CS2 (l) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g) H = 1072 kJ Calcula: a) La entalpa estndar de formacin del disulfuro de carbono. b) La energa que se desprender si reaccionan 25 kg de disulfuro de carbono. -1 Datos: Hf en kJmol : CO2 = 393; SO2 = 296,8. Solucin: a) 85,4 KJ/mol b) 2809,7 KJ 22. El carburo de calcio es una sustancia muy utilizada en soldadura a) Calcule la variacin de la entalpa estndar de la reaccin CaC2 (s) + 2 H2O (l) Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g) 3 b) Qu calor se desprende en la combustin de 100 dm de acetileno, C2H2, medidos a 25C y 1 atm? -1 Datos: Hf en kJmol : CaC2 = 59,0; CO2 = 393 ; H2O = 286; Ca(OH)2 = 986,0; C2H2 = 227,0. Solucin: a) 128 KJ b) 5315,5 KJ
o

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23. La entalpa de reaccin para el proceso: CS2 (l) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g) vale, Hr = 1072 kJ a) Sabiendo que la entalpa de formacin del CO2 (g) vale 395,5 kJ/mol y la del SO2(g) vale 296,4 kJ/mol, calcula la entalpa de formacin del CS2(l). b) Determina el volumen de SO2(g) recogido a 25C y 1 atm cuando el desarrollo de la reaccin ha producido 6000 kJ. Solucin: a) 83,7 KJ/mol b) 273,44 L (PAU, Aragn10) 24. La sntesis de glucosa en las plantas tiene lugar segn la reaccin: 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) para la cual, Hr = 2815 kJ. a) Determina la entalpa de formacin de la glucosa. b) Calcula la energa necesaria para obtener 50 gramos de glucosa mediante la reaccin del enunciado. o c) Determina los litros de oxgeno desprendidos a 25 C y 1 atm por cada gramo de glucosa formado. Masas atmicas: Carbono: 12; Hidrgeno: 1; Oxgeno: 16. Entalpa de formacin del agua lquida, Hf [H2O(l)] = 285,8 kJ/mol Entalpa de formacin del dixido de carbono gas, Hf [CO2(g)] = 393,5 kJ/mol Solucin: a) 1260,8 KJ/mol b) 781,94 KJ c) 0,81 L (PAU, Aragn10) 25. La entalpa de formacin estndar del tricloruro de fsforo lquido y del pentacloruro de fsforo slido son -1 -1 respectivamente -317,5 kJ mol y 454,5 kJ mol . a) Calcule la entalpa estndar de la reaccin en la que tricloruro de fsforo lquido reacciona con cloro gaseoso para obtener pentacloruro de fsforo slido. b) Calcule qu cantidad de energa se absorber o desprender cuando 5 gramos de tricloruro de fsforo lquido reaccionen con 2 L de cloro, medidos a 25C y una atmsfera de presin. Masas atmicas: P= 31,0; Cl=35,5. Solucin: a) 137 KJ b) 4,99 KJ (PAU, Aragn12) 26. Dada la siguiente reaccin: Cl2 (g) + 2 NaI (ac) 2 NaCl (ac) + I2 (s) H = 223,6 KJ a) Calcule la entalpa estndar de formacin de NaI (ac) si la entalpa estndar de formacin de NaCl (ac) es -1 de 407,1 KJ mol . b) Calcule la energa desprendida si 250 mL de una disolucin 2 M de yoduro de sodio se mezclan con 5 litros 0 de cloro medidos a 25 C y 1 atm. Solucin: a) 295,3 KJ/mol b) 44,72 KJ (PAU, Aragn11) 27. La oxidacin de la glucosa C6H12O6 en los seres vivos produce CO2 y H2O; en cambio en la fermentacin anaerbica de las frutas se produce etanol, C2H5OH y CO2. C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) 2 C2H5OH (l) + 2 CO2 (g) A partir de los datos aportados, calcular el calor desprendido por gramo de glucosa en cada uno de los procesos anteriores Datos: Hf (KJ/mol) : C6H12O6 (s) = 1273,3; C2H5OH (l) = 277,7 CO2 (g) = 393,5; H2O(l) = 285,8. Solucin: 15,57 KJ y 0,38 KJ 28. Cuando se quema 1 g de etanol lquido (C2H6O) y 1 g de cido actico lquido (C 2H4O2), en condiciones estndar, se desprenden 297 y 146 kJ, respectivamente. En ambas reacciones se forma agua lquida y dixido de carbono gaseoso. Calcule Las entalpas estndar de combustin del etanol y del cido actico. Solucin: HC (C2H6O): 1365,9 kJ/mol; HC (C2H4O2): 876 kJ/mol
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29. En la combustin de 5 g de metano, CH4, llevada a cabo a presin constante y a 25 C, se desprenden 275 kJ. En estas condiciones, determina: a) La entalpa de formacin y de combustin del metano. 3 b) El volumen de metano necesario para producir 1 m de CO2 , medidos a 25C y 1 atm. Datos: Hf [CO2 (g)] = 393 kJ/mol, Hf [H2O (l)] = 285,8 kJ/mol. Solucin: a) Hf (CH4): 74,9 KJ/mol, Hc (CH4): 889,7 KJ/mol b) 40,9 L 30. En la combustin a 25C del gas propano (C3H8) utilizado para calefaccin se desprenden 5046 kJ de energa por cada 100 g (quedando el agua en estado lquido). Por otro lado, se sabe que las entalpas estndar de -1 -1 formacin del CO2(g) y del H2O(l) son 393,51 kJ mol y 285,83 kJ mol , respectivamente. a) Calcula la entalpa estndar de combustin del gas propano. b) Calcula la entalpa estndar de formacin del propano gaseoso. Datos: Masas atmicas: C = 12 ; H = 1 Solucin: a) Hc (C3H8): 2219,97 KJ/mol, b) Hf (C3H8): 103,88 KJ/mol 31. En la combustin de 10 gramos de pentano lquido en condiciones estndar se desprenden 398 kJ. a) Calcule la entalpa estndar de combustin del pentano lquido. b) Sabiendo que las entalpas estndar de formacin del agua lquida y del dixido de carbono son de 241,8 -1 -1 kJ mol y 393,5 kJ mol respectivamente, calcule cul es la entalpa de formacin estndar del pentano lquido. Masas atmicas: C=12,0; O=16,0. Solucin: a) 2863,31 KJ/mol b) 550,19 KJ/mol (PAU, Aragn12) 32. El acetileno (etino) es un gas altamente inflamable que produce una llama de hasta 3000 C, por lo que es muy til en equipos de soldadura, donde hay que alcanzar temperaturas muy altas para fundir el metal. a) Calcule la entalpa de formacin estndar del acetileno a partir de las entalpas de combustin estndar del hidrgeno, carbono y acetileno, cuyos valores (en KJ/mol) son, respectivamente: 285,3; 393,3 y 1298,3. b) Calcule el calor desprendido, cuando se quema 1 kg de acetileno. Solucin: a) 226 KJ/mol b) 49934,6 KJ 33. La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos (C 8H18). Sabiendo los calores de formacin de: H2O(g) = 242 kJ/mol; CO2(g) = 394 kJ/mol y C8H18(l) = 250 kJ/mol: a) Escriba la ecuacin (ajustada) de combustin de la gasolina (los productos son CO2(g) y H2O(g)) y calcule el calor de reaccin H (en kJ) 3 b) Calcule la energa (en kJ) liberada en la combustin de 5 dm de gasolina sabiendo 3 que su densidad = 800 kg/m ) c) Qu volumen de CO2 medido a 30 C y presin atmosfrica se generara en tal combustin? 3 3 3 Solucin: a) H= 5,0810 KJ b) 17810 KJ c) 6,9710 L 34. Los combustibles de automvil son mezclas complejas de hidrocarburos. Supongamos que 1 la gasolina responde a la frmula C9H20, cuyo calor de combustin es Hc = 6160 kJmol , mientras que el gasoil responde a la frmula C 14H30, cuyo calor de combustin es 1 Hc = 7940 kJmol . a) Formule las reacciones de combustin de ambos compuestos y calcule la energa liberada al quemar 10 L de cada uno. b) Calcule la masa de dixido de carbono liberada cuando se queman 10 L de cada uno. 1 1 Datos. Masas atmicas: C = 12; H = 1; O = 16. Densidades: gasolina = 718 gL ; gasoil = 763 gL Solucin: a) 345632 KJ al quemar gasolina y 306007 con gasoil b) 22215,6 y 23740,6 gramos de CO2

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35. Se pretenden comparar las caractersticas energticas de la miel y la ginebra asumiendo que la primera est constituida por un 80% en peso de glucosa, C6H12O6(s), y que la segunda contiene un 45% en peso de etanol, C2H5OH(l). Para ello: a) Escribe las reacciones de combustin de los dos compuestos mencionados anteriormente, quedando el agua en estado lquido. -1 b) Calcula las entalpas estndar de combustin de ambos compuestos en kJ.mol . c) Calcula la energa desprendida por cada kg de miel y por cada kg de ginebra. o -1 Datos: Hf (kJ.mol ): C6H12O6(s) = 1260 ; C2H5OH(l) = 277,6 ; CO2(g) = 393,5 ; H2O(l) = 285,8 Solucin: a) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l); C2H6O (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) o o b) Hc (C6H12O6(s)) = 2815,8 KJ/mol; Hc (C2H6O (l)) = 1366,8 KJ/mol c) 12502,15 KJ; 13367,30 KJ 36. Si suponemos que la gasolina es una mezcla de octanos de formula general C8H18: 3 a) Calcule el volumen de aire medido a 25 C y 1 atm que se necesita para quemar 100 dm de gasolina. 3 b) Calcule el calor desprendido cuando se queman 100 dm de gasolina. Datos: Hf [CO2 (g)] = 393,5 kJ/mol, Hf [H2O (l)] = 285,8 kJ/mol. Hf [C8H18 (l)] = 249,8 kJ/mol Contenido de oxgeno en el aire = 21 % en volumen; densidad del octano = 800 g/L 3 3 6 Solucin: a) V = 1,0210 m b) 4,1910 KJ 37. Dada la reaccin: CaCO3(s) CaO (s) + CO2 (g) a) Determine la cantidad de calor, a presin constante, que es necesario suministrar para descomponer 3 kg de CaCO3. b) Cuntos kg de CaCO3 se deber utilizar para producir 7 kg de CaO si el rendimiento es del 90%? Datos: Entalpas de formacin expresadas en kJ/mol: (CaCO3)= 1209,6; (CO2) = 393,3; (CaO) = 635,1 Solucin: a) 5286 KJ b) 13,89 kg 38. La descomposicin trmica del carbonato de calcio slido da lugar a la formacin de xido de calcio slido y dixido de carbono gas. Calcula: a) La entalpa estndar de la reaccin de descomposicin. b) Los kg de xido de calcio que se podrn obtener mediante dicha reaccin utilizando 5000 kJ de energa, si el rendimiento de la misma es del 90%. -1 Datos: Hf en kJ mol : CaCO3(s) = 1209,6 ; CO2(g) = 392,2 ; CaO(s) = 635,1; Solucin: a) 182,3 KJ b) 1,308 Kg 39. El benceno (C6H6) es un compuesto de una toxicidad muy elevada. El benceno produce efectos nocivos en la mdula sea y puede causar una disminucin en el nmero de hemates, lo que conduce a padecer anemia, que puede desembocar en leucemia. a) Calcule la variacin de entalpa que se produce cuando se obtiene benceno a partir de acetileno (etino) segn la reaccin: 3 C2H2 (g) C6H6 (l) sabiendo que las entalpas de formacin del acetileno gaseoso y del benceno lquido son 226,7 KJ/mol y 49,0 KJ/mol, respectivamente. b) Calcule el calor producido, a presin constante, cuando se queman 100 g de acetileno gaseoso sabiendo que Hf [CO2 (g)] = 393 kJ/mol y Hf [H2O (l)] = 286 kJ/mol. Solucin: a) 729,1 KJ b) 4995 KJ 40. El alcohol etlico, C2H5OH, tiene un valor energtico similar al de los hidratos de carbono. Si la entalpa de combustin del etanol es 1326,6 KJ/mol, calcular el contenido energtico del alcohol que se ingiere al tomar un vaso de vino de 120 mL de 12,5 (12,5% en volumen). La densidad del etanol es de 0,79 g/ml. Solucin: 351 KJ

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41. Las entalpas de formacin del agua lquida y del dixido de carbono gas son respectivamente 286 KJ/mol y 393 KJ/mol a 25C y la entalpa de combustin del acetileno 1299 KJ/mol. a) Calcule la entalpa de formacin del acetileno si consideramos que el agua formada en la combustin est en estado lquido. b) Sabiendo que la entalpa de formacin del etano es 85 KJ/mol, calcule la entalpa de hidrogenacin del acetileno segn la reaccin: C2H2 (g) + 2 H2 (g) C2H6 (g) Solucin: a) 227 KJ/mol b) 312 KJ 42. Uno de los alimentos ms consumido es la sacarosa C12H22O11 (azcar). Cuando reacciona con oxgeno, se transforma en CO2 gas y agua lquida, desprendiendo 348,9 KJ/mol, a la presin de una atmsfera. El torrente sanguneo, absorbe por trmino medio, 26 moles de O2 al da. Para esta cantidad de oxgeno: a) Cuntos gramos de sacarosa se deben quemar al da? b) Cuntos KJ se producirn en la combustin? Solucin: a) 741 g b) 756 KJ 43. En una fbrica de cemento se requiere aportar al horno 3300 kJ por cada kilogramo de cemento producido. La energa se obtiene por combustin de gas metano, CH4, con oxgeno del aire de acuerdo con la reaccin no ajustada: CH4 (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l) Calcule: a) La cantidad de gas metano consumido, expresada en kg, para obtener 1000 kg de cemento. b) La cantidad de aire, en metros cbicos, medido a 1 atmsfera y 25C necesario para la combustin completa del metano del apartado a). DATOS.- Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16; R = 0,082 atmL/molK; el aire contiene 21% (volumen) de O 2 ; Hf (kJ/mol): CH4 (g)= 74,8 ; CO2 (g) = 393,5 ; H2O (l) = 285,8. 3 Solucin: a) 59,3 Kg b) 862,6 m 44. La combustin del metano, CH4(g), produce CO2 (g) y agua (l), siendo su Hcombustin = 802 kJ mol . a) Calcule la cantidad de energa desprendida cuando se queman 3 gramos de metano gas. b) Qu presin generar el CO2 desprendido si se recoge a 25 C en un recipiente de 5 litros. c) Calcule el volumen de agua lquida que se produce. Solucin: a) 150,375 KJ b) 0,92 atm c) 6,78 mL
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45. La entalpa de combustin de un hidrocarburo gaseoso CnH2n+2 es de 2220 kJmol . Calcule: a) La frmula molecular de este hidrocarburo. b) La energa desprendida en la combustin de 50 L de este gas, medidos a 25 C y 1 atm. c) La masa de H2O (l) que se obtendr en la combustin anterior. 1 Entalpas de formacin (kJmol ): CO2(g) = 393; H2O (l) = 286; CnH2n+2 (g) = 106. Solucin: a) C3H8 b) 4542,12 KJ c) 147,31 g 46. En 1947 un barco cargado de fertilizante a base de nitrato amnico, NH4NO3, estall en Texas City (Texas, USA) al provocarse un incendio. La reaccin de descomposicin explosiva del nitrato amnico se puede escribir segn: 2 NH4NO3 (s) 2 N2 (g) + O2 (g) + 4 H2O (g) a) El volumen total en litros de los gases formados por la descomposicin de 1000 kg de nitrato amnico, a la temperatura de 819 C y 740 mmHg. b) La cantidad de energa en forma de calor que se desprende en la descomposicin de 1000 kg de nitrato amnico. -1 -1 DATOS: Hf [NH4NO3 (s)]= 366,0 kJmol ; Hf [H2O (g)]= 241,82 kJmol . 6 6 Solucin: a) 4,02310 L b) 4,75810 KJ

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LEY DE HESS
47. Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas: (a) CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (l) H1 = 132,5 KJ (b) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) H2 = 285,8 KJ (c) CO (g) + 1/2 O2 (g) CO2 (g) H3 = 283 KJ Calcular la variacin de entalpa en la reaccin de combustin del metanol lquido. Solucin: H= 722,1 KJ 48. El benceno, C6H6, puede prepararse por trimerizacin del acetileno, C2H2: 3 C2H2 (g) C6H6 (l) Calcula la variacin de entalpa para la reaccin a partir de las entalpas de combustin de cada compuesto: C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2O (l) H = 1299,48 KJ C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (l) H = 3267,4 KJ Solucin: H = 631 KJ 49. A partir de la informacin termoqumica sobre los siguientes procesos de combustin a 298 K C (s) + O2 (g) CO2 (g) H = 393,5 KJ H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) H = 285,8 KJ 2 C6H6 (l) + 15 O2 (g) 12 CO2 (g) + 6 H2O (l) H = 6534,8 KJ Calcula la entalpa estndar de formacin, Hf para el benceno. Solucin: H = 49 KJ/mol 50. El monxido de nitrgeno, NO, es un contaminante atmosfrico producido en los motores de explosin por reaccin del nitrgeno y oxgeno del aire a altas temperaturas. Calcular la entalpa de reaccin para el proceso. N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) A partir de las entalpas de las siguientes reacciones N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g) H = 67,6 KJ NO (g) + 1/2 O2 (g) NO2 (g) H = 56,6 KJ Solucin: H = 180,8 KJ 51. A partir de las siguientes ecuaciones termoqumicas N2 (g) + 3 O2 (g) + H2 (g) 2 HNO3 (l) N2O5 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (l) 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) Calcula la variacin de entalpa de la reaccin 2 N2 (g) + 5 O2 (g) Solucin: H = 1128,3 KJ

H = 413,2 KJ H = 436,8 KJ H = 571,7 KJ 2 N2O5 (g)

52. El cido ntrico se forma a partir del anhdrido correspondiente y agua segn la reaccin: 1/2 N2O5(g) + 1/2 H2O(l) HNO3(l) , desprendindose en la misma 36,85 kJ/mol. Las entalpas de formacin estndar del agua lquida y del cido ntrico son 285,8 kJ/mol y 174,0 kJ/mol, respectivamente. a) Escribe las ecuaciones ajustadas correspondientes a los datos de entalpas de formacin. b) Calcula la entalpa de formacin del pentaxido de dinitrgeno a partir de sus elementos en estado estndar. Solucin: a) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) ; 1/2 H2 (g) + 1/2 N2 (g) + 3/2 O2 (g) HNO3(l) b) 11,5 KJ/mol o o b) Hc (C6H12O6(s)) = 2815,8 KJ/mol; Hc (C2H6O (l)) = 1366,8 KJ/mol c) 12502,15 KJ; 13367,30 KJ

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53. Determina la entalpa de reaccin para el proceso: C3H4 (g) + 2 H2 (g) C3H8 (g) a partir de los siguientes datos: Entalpa estndar de combustin del C3H4 (g) = 1937 kJ/mol Entalpa estndar de combustin del C3H8 (g) = 2219 kJ/mol Entalpa estndar de formacin del H2O (l) = 286 kJ/mol Solucin: H = 290 KJ (PAU, Aragn06) 54. Indica cmo calcularas la entalpa de formacin del perxido de hidrgeno a partir de las entalpas de las siguientes reacciones: 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) H2O2 (l) H2O (l) + 1/2 O2 (g) Solucin: H = 1/2 H1 H2 (PAU, Aragn09) 55. En la combustin en condiciones estndar de 1 gramo de etanol se desprenden 29,8 kJ y en la de 1 gramo de cido actico 14,5 kJ. A partir de estos datos, determina la variacin de entalpa estndar para la reaccin: CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O Masas atmicas: M(C) = 12; M(O) = 16; M(H) = 1 Solucin: H = 500,8 KJ (PAU, Aragn10) 56. Calcule, aplicando la Ley de Hess, a partir de las entalpas de combustin dadas: a) La variacin energtica de la siguiente reaccin: C grafito (s) + H 2 (g) C3H8 (g) b) La energa liberada cuando se quema un litro de propano medido en condiciones normales. -1 DATOS: Entalpas de combustin (kJ mol ): C grafito(s) = 393,5; C3H8 (g) = 2219,9; H2 (g)= 285,8. Solucin: a) 109,8 KJ b) 4,9 KJ 57. Las entalpas estndar de formacin del dixido de carbono y del agua lquida son 393,5 y 285,8 kJ/mol, respectivamente. El calor de combustin estndar del cido actico (C2H4O2(l)) es de 875,4 kJ/mol (quedando el agua en estado lquido). Con estos datos, responde a las siguientes cuestiones: a) Escribe las ecuaciones ajustadas correspondientes a los datos. b) Calcula el calor de formacin estndar del cido actico. c) Indica si la formacin de cido actico es un proceso endotrmico o exotrmico. Solucin: a) C (s) + O2 (g) CO2 (g); H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l); C2H4O2 (l) + 2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) b) 483,1 KJ b) Exotrmico 58. En la reaccin de combustin de 2 gramos de benceno (C6H6(l)), en condiciones estndar de presin y temperatura, se liberan 83,6 kJ. En esta reaccin se produce CO 2(g) y H2O(l). Sabiendo que los calores de formacin del dixido de carbono y del agua lquida son 393,50 kJ/mol y 285,84 kJ/mol, respectivamente, calcula para el benceno: a) El calor estndar de combustin en kJ/mol b) El calor estndar de formacin en kJ/mol. Solucin: a) 3319,23 KJ/mol b) 100,71 KJ/mol 59. En la combustin de 9,2 g de etanol, C2H6O (l), a 25C se desprenden 274,1 kJ, mientras que en la combustin de 8,8 g de etanal, C2H4O (l), a 25C se desprenden 234,5 kJ. a) Calcule el calor desprendido en la combustin de 1 mol de etanol y en la combustin de 1 mol de etanal. b) Mediante reaccin con oxgeno (g) el etanol (l) se transforma en etanal(l) y H 2O(l). Calcule H para la transformacin de 1 mol de etanol (l) en etanal (l). Solucin: a) 1370,5 KJ y 1172,5 KJ b) 198 KJ

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ENERGA DE ENLACE
60. Calcular la entalpa de la siguiente reaccin C (s) + 2 H2 (g) CH4 (g) a partir de las siguientes energas de enlace: E (C H) = 415 KJ/mol y E (H H) = 436 KJ/mol Solucin: H = 788 KJ 61. Utilizando los valores de las energas de enlace que aparecen en la tabla, calcula la variacin de entalpa de las siguientes reacciones: Energas de enlace, E (KJ/mol) 436 O H 463 a) CH3 CH3 (g) + Cl2 (g) CH3 CH2Cl (g) + HCl (g) H H 413 Cl Cl 243 b) CH2 CH2 (g) + H2O (g) CH3 CH2OH (g) C H 326 Cl H 432 c) 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g) C Cl 347 O O 494 C C 611 C C Solucin: a) H = 102 KJ b) H = 46 KJ c) H = 486 KJ 62. Utilizando los valores de energa de enlace, calcular el valor de la entalpa de hidrogenacin del eteno. CH2 CH2 (g) + H2 (g) CH3 CH3 (g) E (C H) = 413 KJ/mol; E (H H) = 436 KJ/mol; E (C C) = 347 KJ/mol; E (C C) = 611 KJ/mol Solucin: 126 KJ 63. El proceso Deacon para la obtencin de cloro gaseoso se basa en hacer reaccionar cloruro de hidrgeno y oxgeno gaseosos, obteniendo como productos cloro gas y vapor de agua a) Formula la ecuacin ajustada por mol de cloro formado b) Determina la variacin de entalpa de la reaccin a partir de los valores siguientes de las energas de enlace en KJ/mol: E (Cl H) = 432; E (O O) = 499; E (Cl Cl) = 243; E (O H) = 460 Solucin: a) 2 HCl (g) + 1/2 O2 (g) Cl2 (g) + H2O (g) b) 49,5 KJ 64. Calcula la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del 1,3-butadieno a butano, conociendo las siguientes energas de enlace: E (C H) = 415,32 KJ/mol; E (H H) = 436,40 KJ/mol; E (C C) = 348,15 KJ/mol; E (C C) = 612,90 KJ/mol Solucin: 259,98 KJ 65. Calcule la variacin de entalpa estndar de hidrogenacin del acetileno (C 2H2) para formar etano (C2H6): C2H2 (g) + 2 H2 (g) C2H6 (g) a) A partir de las entalpas de formacin: Hf [C2H6 (g)] = 85 kJ/mol; Hf [C2H2 (g)] = 227 kJ/mol; b) A partir de las energas de enlace: E (C H) = 414 KJ/mol; E (H H) = 436 KJ/mol; E (C C) = 347 KJ/mol; E (C C) = 837 KJ/mol Solucin: a) 312 KJ b) 294 KJ 66. Calcula la entalpa de combustin del metano gas a travs de las siguientes energas de enlace en KJ/mol: E (C H) = 413; E (O O) = 498; E (O H) = 498; E (C O) = 804 Nota: En el CO2, se forman 2 enlaces dobles carbono oxgeno Solucin: 952 KJ 67. Calcula la entalpa de combustin del propanol gas a travs de las siguientes energas de enlace en KJ/mol: E (C H) = 413; E (C C) = 348; E (C O) = 358; E (O O) = 498 KJ/mol; E (O H) = 498 E (C O) = 804 Solucin: 1527 KJ

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RELACIN ENTRE ENTALPA Y ENERGA INTERNA

68. Determinar la variacin de energa interna, U, para el proceso de combustin de un mol de propano (C3H8) para dar CO2 (g) y H2O (l) a 25C y 1 bar, si la variacin de entalpa (H), en estas condiciones, vale 2219 KJ. Solucin: 2211,6 KJ 69. El amoniaco, a 25C y 1 atm, se puede oxidar segn la reaccin: 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (l) a) Calcula la variacin de entalpa estndar de la reaccin. b) Calcula la variacin de energa interna estndar de la reaccin Datos: Hf [NH3 (g)] = 46,2 kJ/mol; Hf [NO (g)] = 90,4 kJ/mol; Hf [H2O (l)] = 286,4 kJ/mol Solucin: a) 1172 KJ b) 1159,6 KJ 70. Las entalpas de formacin a 25 C del metanol (CH3OH) (lquido), dixido de carbono (gas) y agua (liquida) son, respectivamente, 239,1; 393,5 y 285,8 kJ/mol. a) Escribe la ecuacin de combustin del metanol. b) Calcula H del proceso de combustin del metanol. c) Calcula U del mismo proceso a 25 C. Solucin: a) CH4O (l) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) b) 726 KJ c) 727,2 KJ

ENTROPA DE REACCIN
71. Utilizando los valores de siguiente tabla calcula la variacin de entropa de las siguientes reacciones Entropas molares estndar, S (J/mol K) a) 2 H2O2 (l) 2 H2O (l) + O2 (g) H2O2 (l) 109,6 NH3 (g) 192,5 b) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) H2O (l) 69,9 N2 (g) 191,5 O2 (g) 205,0 H2 (g) 130,6 Solucin: a) S = 125,6 J/K b) S = 198.3 J/mol K 72. A partir de los datos de entropas estndar de las siguientes sustancias, S (J/mol K): H 2 (g) = 130,6; O2 (g) = 205; N2 (g) = 191,5; NO (g) = 210,7; NH3 (g) = 192,3; calcula S para las siguientes reacciones a) N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) b) 3 H2 (g) + N2 (g) 2 NH3 (g) Solucin: a) S = 24,9 J/K b) S = 198,7 J/mol K 73. Predecir el signo de S para las siguientes reacciones a) 2 KClO3 (s) 2 KCl (s) + 3 O2 (g) b) HCl (g) + NH3 (g) NH4Cl (s) c) NH4NO2 (s) N2 (g) + 2 H2O (l) Solucin: a) S > 0 b) S < 0 c) S > 0 74. Prediga si el cambio de entropa del sistema es positivo o negativo para las siguientes reacciones: a) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) b) NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) Solucin: a) S < 0 b) S > 0 75. Cul es el signo de la variacin de entropa en los siguientes procesos? a) La combustin de gas propano con oxgeno para dar dixido de carbono y vapor de agua. b) La reaccin de hierro metlico con oxgeno para dar xido de hierro (II). c) La disolucin de cloruro de sodio en agua. Solucin: a) S > 0 b) S < 0 c) S > 0 (PAU, Aragn12)

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ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS. ENERGA LIBRE DE GIBBS

76. Determinar la variacin de energa libre de Gibbs en la combustin del benceno (C 6H6), a partir de los datos de energa libre estndar de formacin de los siguientes compuestos: Gf [C6H6 (l)] = 124,5 kJ/mol; Gf [CO2 (g)] = 394,4 kJ/mol; Gf [H2O(l)] = 236,9 kJ/mol Solucin: G = 3201,6 KJ 77. La fotosntesis es un proceso natural en la que las plantas transforman dixido de carbono y agua en hidratos de carbono (glucosa, por ejemplo) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) La energa de esta reaccin se obtiene de la luz solar. Con los datos proporcionados, calcular H, S para el proceso global de la fotosntesis. Determinar la espontaneidad o no de este proceso en condiciones estndar. Datos: Hf (KJ/mol) : C6H12O6 (s) = 1273,3; CO2 (g) = 393,5; H2O(l) = 285,8. S (J/mol K) C6H12O6 (s) = 212,1 J/mol K; H2O (l) = 69,9; O2 (g) = 205 J/mol K ; CO2 (g) = 213,6 Solucin: H = 2802,5 KJ; S = 285,9 J/K; G = 2879,6 KJ (no espontneo) 78. El etano se puede sintetizar por hidrogenacin del eteno segn la reaccin: C2H4(g) + H2(g) C2H6(g) A partir de los datos siguientes de entalpas de formacin y entropas estndar, calcula los valores de HR y de SR para esa reaccin e indica razonadamente si ser espontnea a 25 C. Hf (kJ/mol) 0 S (J/mol.K)
0

C2H4(g) 52,9 209

H2(g) 130,6

C2H6(g) 84,9 229

Solucin: H = 137,2 KJ; S = 110,6 J/K. Es espontnea 79. Responde a las siguientes cuestiones: a) Calcula la variacin de energa libre estndar, a 25C, para las siguientes reacciones 2 NaF (s) + Cl2 (g) F2 (g) + 2 NaCl (s) PbO (s) + Zn (s) Pb (s) + ZnO (s) Datos Hf (kJ/mol) S (J/mol K) NaF 569 51,5 NaCl 411 72,1 PbO 276 76,6 ZnO 348 43,6 Cl2 223 F2 202,8 Zn 41,6 Pb 64,8

b) A la vista de los resultados, comenta la conveniencia o no de utilizar estas reacciones en la obtencin de flor y plomo respectivamente Solucin: a) 309,7 KJ, 69,8 KJ b) No; S. 80. El clorato de potasio (KClO3) (slido) se descompone, a altas temperaturas, para dar cloruro de potasio (slido) y oxgeno molecular (gas). Para esta reaccin de descomposicin, calcule: a) La variacin de entalpa estndar. b) La variacin de energa de Gibbs estndar. c) La variacin de entropa estndar. d) El volumen de oxgeno, a 25C y 1 atm, que se produce a partir de 36,8 g de cIorato de potasio. Hf (kJ/mol) 0 Gf (kJ/mol) 0 S (J/mol K)
0

KClO3 (s) 391.2 289.9 143

KCl (s) 435.9 408.3 82.7

O2 (g) 0 0 205

Solucin: a) 44,7 KJ b) 119,4 KJ c) 247,2 J/K d) 10,99 L

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81. Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a) En una reaccin qumica no puede ser nunca G = 0. b) La reaccin no es espontnea si G > 0. c) La reaccin es muy rpida si G < 0. Solucin: a) Falso b) Verdadero c) Falso 82. La reaccin de fermentacin de la glucosa se puede resumir en la siguiente reaccin: C6H12O6 (ac) 2 C2H5OH(ac) + 2 CO2(g) Los datos termodinmicos se resumen en la siguiente tabla: Hf (kJ/mol) 0 Gf (kJ/mol)
0

C6H12O6 (ac) 1261,5 914,5

C2H5OH(ac) 277,7 174,8

CO2(g) 393,4 394,4

Responde a las siguientes cuestiones: a) Cul es la energa libre (G) de esta reaccin de fermentacin a 25 C? b) Justifica si dicha reaccin es un proceso espontneo. c) Calcula la variacin de entropa (S) de esta fermentacin a la misma temperatura. Solucin: a) G = 223,9 KJ b) S c) S = 0,480 KJ/K 83. Para la reaccin de combustin del etanol, C2H5OH, que es un lquido a 25 C, conteste a las siguientes preguntas con ayuda de los datos de la tabla que se adjunta: a) Escriba la reaccin y calcule su G a 25 C. b) Calcule la variacin de la energa interna a 25 C. c) Explique si la reaccin sera o no espontnea a 727 C Hf (kJ/mol) 0 S (J/mol K)
0

C2H5OH (l) 277.3 160.5

O2 (g) 0 205

CO2(g) 393.5 213.6

H2O (l) 285.8 69.9

Solucin: a) G = 1325,8 KJ b) U = 1369,6 KJ c) Es espontnea 84. La descomposicin del carbonato clcico en xido de calcio y dixido de carbono, es un proceso endotrmico, H = 178,1 KJ, y S = 160,5 J/K. Razonar cuantitativamente las siguientes cuestiones: a) Ser espontnea la reaccin a 25? b) Suponiendo que H y S, no varan con la temperatura, a partir de que temperatura ser espontnea la reaccin? Solucin: a) No b) 1109,6 K 85. En el aire se encuentran, entre otros gases, nitrgeno y oxgeno. Consideremos que reaccionan a 298 K segn la reaccin: N2(g) + O2(g) 2 NO(g) a) A 298 K, es espontnea la reaccin? b) Suponiendo que los valores de entalpa y entropa de reaccin apenas varan con la temperatura, a partir de qu temperatura sera espontnea dicha reaccin? Datos: Hf [NO(g)] = 90,3 kJ/mol; S [N2]=191,5 J/molK; S [O2]=205,0 J/molK; S [NO]=210,6 J/molK Solucin: a) No b) 7311,7 K 86. En 1774 J. Priestley obtuvo por primera vez O2 en el laboratorio por descomposicin de xido de mercurio,: 2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g) Si H = 181,2 KJ y S = 216 J/K, comprobar que la reaccin no es espontnea a 25C y 1 atm. Determinar, suponiendo que H y S permanecen constantes, la temperatura mnima para la cual la reaccin es espontnea. Solucin: G=116,8 KJ; T=839 K

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87. Para una reaccin qumica A (g) + B (g) C (g), donde H = 80 kJ y S = 190 J.K , calcule cul es el lmite de temperatura a la que se puede trabajar para que la reaccin sea espontnea. Qu significan los signos negativos de H y de S? Solucin: T = 421,1 K; Exotrmica; Disminuye el desorden (PAU, Aragn02) 88. Para la siguiente reaccin CH3-CH2OH (l) + O2 (g) CH3COOH (l) + H2O (l). Calcule a) La variacin de entalpa de la reaccin a 25C, en condiciones estndar. b) La variacin de entropa a 25C, en condiciones estndar. c) La variacin de energa de Gibbs a 25C, en condiciones estndar. d) La temperatura terica para que la energa de Gibbs sea igual a cero. Hf (kJ/mol) 0 S (J/mol K)
0 -1

CH3-CH2OH (l) 227.6 160.7

CH3COOH (l) 487.0 159.9

O2(g) 0 205.0

H2O (l) 285.8 70.0

Solucin: a) 542,5 KJ b) 135,8 J/K c) 504,7 KJ d) 4014,7 K 89. Se hacen reaccionar 12,2 L de cloruro de hidrgeno, medidos a 25 C y 1 atm, con un exceso de 1-buteno (CH2 CH CH2 CH3) para dar lugar a 2-clorobutano (CH3 CH2Cl CH2 CH3), segn la reaccin: HCl (g) + CH2 CH CH2 CH3 (g) CH3 CH2Cl CH2 CH3 (g) a) Determine la energa Gibbs estndar de reaccin y justifique si la reaccin es o no espontnea. b) Calcule el valor de la entalpa estndar de reaccin. c) Determine la cantidad de calor que se desprende al reaccionar los 12,2 L de HCl. Hf (kJ/mol) 0 Gf (kJ/mol)
0

CH2 CH CH2 CH3 0,54 70,4

HCl 92,3 95,2

CH3 CH2Cl CH2 CH3 165,7 55,1

Solucin: a) 30,3 KJ b) 72,86 KJ c) 36,43 KJ 90. El acetileno o etino (C2H2) se hidrogena para producir etano (C2H6). Calcule a 298 K: a) La entalpa estndar de la reaccin y la energa de Gibbs estndar de reaccin. b) La entropa estndar de reaccin y la entropa molar del hidrgeno. Datos a 298 K C2H2 C2H6 Hf / kJ.mol 227 85
0 -1

Gf / kJ.mol 209 33
0

-1

S /J mol K 200 230

-1

-1

Solucin: a) H = 312 KJ y G = 242 KJ b) S = 235 J/K y S(H2) = 132,5 J/K 91. Razona sobre la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a) Una reaccin exotrmica y con S positivo ser espontnea a cualquier temperatura. b) Una reaccin endotrmica y con S < 0, ser espontnea. Solucin: a) Verdadera b) Falsa 92. En qu condiciones una reaccin una reaccin endotrmica y con S > 0, ser espontnea? Solucin: A altas temperatura, 93. En qu condiciones una reaccin una reaccin exotrmica, ser espontnea? Solucin: Si S > 0, espontnea siempre; si S < 0 , a bajas temperaturas si 94. Razona sobre la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a) Algunas reacciones exotrmicas no son espontneas. b) Todas las reacciones qumicas donde G<0, son muy rpidas. Solucin: a) Verdadera b) Falsa

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95. Razona sobre la veracidad o falsedad de la siguiente afirmacin: Una reaccin exotrmica siempre es espontnea Solucin: Falsa (PAU, Aragn09) 96. Conteste razonadamente a las cuestiones siguientes: a) Es cierto que a una reaccin exotrmica siempre le corresponde una variacin de energa libre negativa? b) En qu casos una reaccin endotrmica puede ser espontnea? Solucin: a) No b) Si S < 0, nunca es espontnea; si S > 0 , si (PAU, Aragn11) 97. Conteste razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Si se determina que una reaccin es espontnea y endotrmica a cierta presin y temperatura, qu se puede decir de la variacin de entropa de dicha reaccin a la misma presin y temperatura? b) Si se determina que la reaccin A (g) + B (g) C (g) es espontnea a una temperatura determinada puede explicar si la reaccin es endotrmica o exotrmica a dicha temperatura? Solucin: a) S>0 b) Exotrmica (PAU, Aragn11) 98. Razona la verdad o falsedad de la siguientes afirmaciones: a) En todos los procesos espontneos, la entropa aumenta. b) La entalpa de formacin del O (g) es cero. Solucin: a) Falsa b) Falsa 99. Responde, justificando brevemente la respuesta, a las siguientes cuestiones: a) Para una reaccin espontnea con S positivo, ser obligatoriamente H negativo? b) Qu condiciones deben cumplirse para que una reaccin endotrmica sea espontnea? c) Qu efecto tiene sobre H de una reaccin la adicin de un catalizador? Solucin: a) No b) S > 0 , a altas temperaturas si c) Ninguno (PAU, Aragn08) 100. Razone sobre la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a) No basta que una reaccin qumica sea exotrmica para que sea espontnea. b) La variacin de entropa de una reaccin espontnea puede ser negativa. c) En una reaccin, A B, se determina que, a una cierta presin y temperatura, la reaccin es espontnea y endotrmica, por lo que B tiene una estructura ms ordenada que A. Solucin: a) Verdadera b) Verdadera c) Falsa (PAU, Aragn05) Explique razonadamente las siguientes cuestiones: a) Se sabe que la reaccin: A (s) B (s) + C (g), es espontnea. Si en esta reaccin S es positivo, podemos deducir que H debe ser negativo? b) Puede ser espontnea una reaccin endotrmica? Qu condiciones deben cumplirse? Solucin: a) No b) Si S < 0, nunca es espontnea; si S > 0 si (PAU, Aragn02) Considere las dos reacciones siguientes en las que todas las especies son gases ideales: (I) A 2B + C (II) 2X Y+Z a) Escriba para cada una de ellas la relacin existente entre su variacin de entalpa y su variacin de energa interna. b) Indique razonadamente cul de ellas tendr mayor variacin de entropa. Solucin: a) (I) U = H + 2 R T; (II) U = H b) La (II)

101.

102.

21

TERMOQUMICA
103. En una reaccin qumica del tipo 3 A(g) A3 (g) disminuye el desorden del sistema. El diagrama entlpico del proceso se representa en el siguiente esquema: a) Qu signo tiene la variacin de entropa de la reaccin? b) Indique razonadamente si el proceso indicado puede ser espontneo a temperaturas altas o bajas. c) Qu signo debera tener H de la reaccin para que sta no fuera espontnea a ninguna temperatura? Solucin: a) S < 0 b) Bajas T c) Positivo Considere la reaccin qumica siguiente: 2 Cl (g) Cl2 (g) a) Qu signo tiene la variacin de entalpa de dicha reaccin? b) Qu signo tiene la variacin de entropa de esta reaccin? c) La reaccin ser espontnea a temperaturas altas o bajas? 1 d) Cunto vale H de la reaccin, si la energa de enlace ClCl es 243 kJmol ? Solucin: a) H < 0 b) S < 0 c) Bajas T d) 243 KJ

104.

105.

Considere las siguientes reacciones qumicas: (I) A + B C HI = 145 kJ; (II) 3 A D + E HII = +250 kJ a) Dibuje un diagrama entlpico para cada una de las reacciones, justificando los dibujos. b) Considerando que las dos reacciones anteriores tienen variacin de entropa negativa (S razonadamente cul de ellas no puede ser espontnea a ninguna temperatura. Solucin: La segunda El diagrama energtico adjunto corresponde a una reaccin qumica 1 A B + C, para la cual S = 60 JK y el valor absoluto de la variacin de entalpa es = 45 kJ. a) Justifique si la reaccin es espontnea a 25 C. b) Indique si un aumento de temperatura aumentar ms la velocidad de la reaccin directa A B + C o de la reaccin inversa B + C A. Solucin: a) S b) La de la reaccin inversa

0), indique

106.

107.

Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando en cada caso su respuesta: a) Si una reaccin es endotrmica y se produce un aumento de orden del sistema entonces nunca es espontnea. b) Las reacciones exotrmicas tienen energas de activacin negativas. c) Si una reaccin es espontnea y S es positivo, necesariamente debe ser exotrmica. d) Una reaccin A + B C + D tiene H = 150 kJ y una energa de activacin de 50 kJ, por tanto la energa de activacin de la reaccin inversa es de 200 kJ. Solucin: a) Verdadera b) Falsa c) Falsa d) Verdadera

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