PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DEL PER ESTUDIOS GENERALES CIENCIAS Segundo Examen de Qumica 1 1er Perodo 2007

Elaborado por los Profesores del Curso

Duracin del examen: 3 horas INDICACIONES - El examen consta de 9 preguntas. - En las preguntas 2 y 6, usted encontrar dos versiones: A y B. Debe elegir slo una de ellas, tal y como se indica en el texto del examen. - No est permitido el prstamo de tiles, ni el uso de correctores lquidos, ni de celulares como calculadoras. - No se permite el uso de apuntes, libros o tabla peridica, en la hoja final del examen usted encontrar las frmulas y los datos necesarios para la resolucin del mismo.

Miguel ngel ha conseguido prcticas para estas vacaciones en uno de los campamentos de Pluspetrol, en Andoas, Iquitos. En una de las charlas de introduccin, le dan a leer un pequeo texto acerca de la gasolina y luego le toman una prueba de conocimientos sobre el tema. A continuacin se presenta una copia de la prueba:

Pregunta 1 (3,5 puntos) Cuando la gasolina (representada por octano, C8H18) sufre una reaccin de combustin, se produce CO2 y vapor de agua. Sin embargo, no toda la gasolina reacciona de esta manera; parte de ella experimenta una combustin incompleta, en la cual se produce CO, que es un gas venenoso. a) (1,5 p) Los gases producidos durante la combustin de un galn de gasolina salen por el tubo de escape de un auto y son recolectados en un recipiente rgido de 5 L hasta que la presin en l alcanza 1976 Torr (medidos a 105 C). Se sabe que esta mezcla gaseosa contiene CO2 y CO en una proporcin de 30 a 1 en masa y 0,222 moles de vapor de agua. Cul ser la presin parcial de cada uno de los gases en la mezcla recolectada? (Nota: no considere al aire en esta mezcla). b) (1 p) Si se calentara la mezcla descrita en a) hasta una temperatura de 200 C, qu ocurrira con la presin del sistema? Justifique su respuesta mediante clculos y utilizando adems conceptos de la teora cintico molecular. c) (0,5 p) Si se aumentara al doble el volumen del recipiente que contiene la mezcla descrita en a), cul sera la nueva temperatura del sistema? (Nota: considere que la presin es constante) d) (0,5 p) Si se colocara un detector de gases a una distancia de un metro del tubo de escape de un auto, en qu orden llegaran a este detector los tres gases generados durante la combustin de la gasolina? Justifique su respuesta.

Pregunta 2 (2 puntos) Responda solo una de las dos versiones. Versin A Uno de los compuestos utilizados para elevar el octanaje de la gasolina es el tolueno (C7H8). Suponga que se queman 15 mL de tolueno (d = 0,867 g/mL) en presencia de oxgeno. a. (0,5 p) Cuntos gramos de oxgeno necesitara para que todo el tolueno se queme mediante una combustin completa (con produccin de CO2)? b. (1,5 p) Se sabe que slo el 95 % en masa del tolueno se quema mediante una combustin completa y el 5 % restante lo hace mediante una combustin incompleta, la cual produce CO segn la reaccin: C7H8 (l) + O2 (g) CO (g) + H2O (g) Si los 15 mL de tolueno se queman con la cantidad de oxgeno que se necesita para que reaccione todo el compuesto, cuntas moles de productos gaseosos se formarn? (Nota: incluya en sus clculos al vapor de agua). _________________________________________________________________________________________ Versin B El acetato de etilo (CH3COOC2H5) es un solvente de gran utilidad industrial, se obtiene al hacer reaccionar etanol (CH3CH2OH) con cido actico (CH3COOH), segn la siguiente reaccin: C2H5OH (ac) + CH3COOH(ac) CH3COOCH2CH3 (ac) + H2O(l) En el laboratorio se obtienen 4 litros de solucin de acetato de etilo, cuando se hacen reaccionar 2,0 L de etanol con 2,0 L de cido actico. El anlisis de la solucin arroja una: concentracin 5,0 M de acetato de etilo, ausencia de etanol en la solucin, concentracin 0,75M de cido actico. a. (1,0 p) Calcule la concentracin molar de los 2,0 L de cido actico empleados en la reaccin. b. (1,0 p) Calcule la concentracin expresada en porcentaje en masa, de los 2,0 L de etanol utilizados en la reaccin, si la densidad de dicha solucin es de 0,924 g/mL.

Pregunta 3 (2,5 puntos) La gasolina no es el nico compuesto que se emplea como combustible. En muchos pases, entre ellos el nuestro, se emplean tambin el gas natural, el gas licuado de petrleo - GLP (C3H8 : propano) y el butano (C4H10). Otra de las preguntas que le hacen a Miguel ngel dice: a. (1,25 p) Los grficos que se muestran a continuacin representan una porcin de las curvas de equilibrio gas-lquido de los diagramas de fase del propano y del butano.

Propano (GLP)
18
1.8 1.6

Butano
18
1.8 1.6

Presin (atm)
0 20 40 60

Presin (atm)

14 10 6 2

1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0

14 10 6 2

1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0

20

40

60

20

20

40

40

60

60

Temperatura (C)

Temperatura (C)
2

i. ii.

(0,5 p) Copie los grficos en su cuadernillo e indique en cada uno de ellos la zona donde existe la fase lquida y aquella donde existe la fase gaseosa. (0,75 p) A 20 C, se llena un cilindro de metal con propano y otro cilindro idntico con butano hasta obtener el gas licuado de petrleoGLP (propano) en el primero y butano licuado en el segundo. Si midiera la presin al interior de cada cilindro en cul de los dos cilindros habra una mayor presin? Justifique su respuesta utilizando los grficos proporcionados.

b. (0,5 p) El metano (CH4) es el componente principal del gas natural. Construya el diagrama de fases de este compuesto a partir de los siguientes datos: Punto de ebullicin normal - 162 C Punto de fusin normal - 182 C Punto triple 90 K, 0,1 atm Punto crtico 191 K, 45 atm c. (0,5 p) Represente, mediante una curva de enfriamiento, el proceso por el cual cierta cantidad de metano se enfra de 25 C a 1 70 C a 1 atm de presin. En qu estado se tendr al metano al inicio y al final de este proceso? d. (0,25 p) En base al diagrama de fase que ha construido, cree que podr licuarse el metano bajo condiciones similares a las descritas en la parte a. ii. (20 C)?

Pregunta 4 (2,0 puntos) Uno de los aditivos que se le agregaba a la gasolina para que acten como antidetonante era el tetraetilo de plomo, (CH3CH2)4Pb. ste dej de usarse en nuestro pas en el ao 2005. La cantidad ptima que se usaba en las mezclas de gasolina era de 3 mL por cada galn de gasolina. Si haba cantidades mayores de este aditivo en la gasolina, sta era rechazada. a. (0,5 p) La solubilidad del compuesto molecular (CH3CH2)4Pb en gasolina es muy alta, mientras que su solubilidad en agua es muy baja (15,3 mg/L). Explique cul cree usted que sea la razn de sta diferencia. b. (1,0 p) En un recipiente se agregan 9,0 mg de tetraetilo de plomo y se adiciona agua hasta un volumen de 600mL. La densidad de la solucin resultante es de 1,03 g/mL. Determine la concentracin de la solucin expresada en: i. (0,5 p) molaridad ii. (0,5 p) partes por milln (ppm) c. (0,5 p) Si al laboratorio de calidad de Pluspetrol hubiera llegado un galn de gasolina con una concentracin de (CH3CH2)4Pb de 0,01069 M, habra sido aprobada o rechazada esta muestra? Justifique con clculos su respuesta. La densidad del (CH3CH2)4Pb es de 2,3 g/mL. Pregunta 5 (3,0 puntos) El tetraetilo de plomo se dej de emplear como antidetonante por su alto poder contaminante. Actualmente en muchas partes del mundo el etanol (CH3CH2OH) est siendo empleado como antidetonante de la gasolina, normalmente se emplea un 10 % en volumen de etanol y un 90 % en volumen de gasolina. Considerando a la gasolina solamente como octano (C8H18) responda lo siguiente: a. (1,0 p) Compare las siguientes propiedades fsicas la gasolina y el etanol. Solo deber justificar una de las respuestas: i. Punto de ebullicin ii. Presin de vapor iii. Volatilidad b. (2,0 p) Otro de los antidetonantes de nueva generacin que se emplea es el MTBE (metilterbutil ter). 3

i.

ii. iii.

(1,0 p) A continuacin se dan tres estructuras, A, B y C. Identifique en cada una de ellas los grupos funcionales presentes. Para ello escriba nuevamente las estructuras en su cuadernillo y encierre con un crculo los grupos funcionales identificados). (0,5 p) Cul de las tres estructuras corresponder al MTBE? (0,5 p) Cul de las tres estructuras tendr mayor punto de ebullicin? Justifique su respuesta relacionando las estructuras con las fuerzas intermoleculares presentes en ellas.
O CH3

O CH3
H
CH3

H3C C CH3 O

H C CH3 CH3

H3C C CH3

CH3

(A)

(B)

(C)

Pregunta 6 (2 puntos) Responda solo una de las dos versiones. Versin A En una de las ltimas conferencias de la ONU sobre cambios Climticos, los principales pases industrializados aceptaron incrementar sus esfuerzos en investigaciones relacionadas al uso de energa renovable a base de compuestos con carbono. Por ms de una dcada, Brasil cuenta con un programa de reemplazo de gasolina por etanol proveniente de yuca. a. (0,5 p) Escriba la ecuacin balanceada para la combustin completa de etanol (C2H5OH) y para la de gasolina (asuma que esta ltima slo es octano, C8H18). b. (1,5 p) Si se cuenta con una mezcla de 90,0 % en volumen de gasolina (d = 0,742 g/mL) y 10,0 % en volumen de etanol (d = 0,789 g/mL), qu masa de oxgeno se requiere para la combustin completa de un barril de dicha mezcla? (1 barril = 159 L)

Versin B La obtencin de etanol de la yuca se da mediante un proceso de fermentacin, ste requiere la presencia de citrato de potasio en la reaccin. La preparacin de citrato de potasio, C6H7O7K, se da mediante la reaccin de cido ctrico, C6H8O7, con hidrxido de potasio, KOH, obtenindose adems agua. C6H8O7 (ac) + KOH(s) C6H7O7K(ac) + H2O (l) Se hacen reaccionar 4,0 g de hidrxido de potasio con 3,0 L de una solucin de cido ctrico cuya concentracin es de 5 0 00 ppm y densidad de 1,01 g/mL. a. (1,0 p) Halle el reactivo limitante y las moles de citrato de potasio formado. Justifique su respuesta con clculos. b. (1,0 p) Calcule el rendimiento de la reaccin si realmente se obtuvieron 3,0 L de una solucin de citrato de potasio 3,3 x 10-3 M.

Pregunta 7 (2,0 puntos) En las mezclas empleadas de etanol con gasolina, el etanol se separa de la mezcla cuando hay un exceso de etanol por encima del 10 % en volumen. Para una mezcla de etanol-gasolina (considerada slo como C8H18), cuya densidad es de 0,70025 g/mL y que contiene 9,6 % en masa de etanol: a. (0,5 p) determine la molaridad del etanol. b. (0,5 p) determine la fraccin molar de cada uno de los componentes de la mezcla. c. (0,5 p) la nueva molaridad del etanol, si a un galn de la muestra inicial se le aade gasolina hasta completar 8,0 L. d. (0,5 p) sin hacer clculos explique si espera que la mezcla obtenida en c. se separe en dos fases o no. Pregunta 8 (2 puntos) Al igual que la gasolina, la mayora de los polmeros proceden del petrleo. Las propiedades de los polmeros dependen completamente de su estructura molecular. En el laboratorio de Pluspetrol se ha sintetizado el siguiente polmero:
CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 C NH2 O C NH2 O C NH2 O C NH2 O C NH2 O C OH O C OH O C OH O C OH O C OH O

Identifique el polmero obtenido, indicando: a. (0,5 p) los grupos funcionales presentes en este copolmero. b. (0,5 p) los monmeros que forman el copolmero. c. (0,5 p) el tipo de copolmero que se ha producido (alternado, en bloque o al azar). d. (0,5 p) si el copolmero es soluble en agua. Justifique su respuesta. Pregunta 9 (1,0 punto) La ltima intervencin de Miguel ngel es en una pregunta de cultura general, sobre protenas. Las protenas son sustancias macromoleculares que estn presentes en todas las clulas vivas; cualquiera que sea su funcin todas son semejantes desde el punto de vista qumico. Las unidades bsicas de todas las protenas son los - aminocidos. Analice y relacione correctamente los conceptos con las definiciones propuestas.

1) Hlice

A) Son por lo general solubles en agua y poseen movilidad dentro de las clulas. B) Permite que los aminocidos se enlacen unos con otros para formar las protenas. C) Es una de las disposiciones ms importantes y comunes de la estructura secundaria por la presencia de puentes hidrgeno intramoleculares. D) Es el orden o secuencia de los aminocidos a lo largo de una cadena proteica; confiere a la protena su identidad individual.

2) Estructura primaria

3) Enlace peptdico

4) Protena globular

Datos

Sustancia Masa molar (g/mol) Densidad (g/mL)

CH3CH2OH 46,0 0,789

C8H18 114,0 0,692

(CH3CH2)4Pb 323,0 2,3

C6H8O7 192,0

KOH 56,0

1 galn= 3,5 L 1 atm= 760 Torr = 760 mmHg

atm L R = 0,082 mol K

PV=nRT

1 2 = 2 1

pi = i P T

i =

ni nT

San Miguel, 28 de junio 2007