09/04/2011
Caractersticas generales de alcaloides
Compuestos orgnicos Estructura compleja Se forman a partir de aminocidos Origen vegetal Sustancias nitrogenadas Contienen nitrgeno heterocclico Carcter bsico Toxicidad Actividad a dosis bajas Precipitan con ciertos reactivos
Excepciones
Alcaloides que no se biosintetizan a partir de aminocidos
Esterodicos Diterpnicos
No todos los alcaloides son de origen vegetal
Origen animal y bacteriano
No todos los alcaloides son bases
Colchicina
No todos los alcaloides tienen N heterocclico
Efedrina
No todos los alcaloides son txicos
Betalanas
Extraccin, purificacin y valoracin de alcaloides
1. Operaciones previas
- Pulverizacin - Desengrasado 2. Extraccin - Con disolvente orgnico apolar en medio bsico - Con alcohol en medio cido - Con agua en medio cido - Destilacin por arrastre de vapor de agua 4. Valoracin Mtodos Mtodos Mtodos Mtodos volumtricos gravimtricos pticos cromatogrficos
Clasificacin de los alcaloides
Derivados de ornitina y lisina
Alcaloides Alcaloides Alcaloides Alcaloides tropnicos pirrolizidnicos quinolizidnicos piperidnicos
Derivados de fenilalanina y tirosina
Feniletilaminas Isoquinolenas Bencilisoquinolenas Alcaloides con ncleo aporfnico
3. Purificacin - Extracciones sucesivas - Cristalizacin - Tcnicas cromatogrficas
Derivados del triptfano
Alcaloides indlicos Alcaloides ergolnicos Alcaloides quinolenicos
Alcaloides de origen diverso
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ALCALOIDES DERIVADOS DE HISTIDINA
Leccin 10
ALCALOIDES DE ORIGEN DIVERSO
Histidina
Imidazol
Alcaloides imidazlicos
ALCALOIDES DERIVADOS DE HISTIDINA
ALCALOIDES IMIDAZLICOS: Localizacin en la naturaleza: Rutaceae, Euforbiaceae, Leguminosas, Cactaceae, etc. PILOCARPINA
Pilocarpus jaborandi (Rutceas, J. de Pernambuco) Pilocarpus microphyllus (J. de Maranham) Pilocarpus pinnatifolius (J. del Paraguay)
cido pilocrpico
Pilocarpina
Inestabilidad del anillo lactnico
P. jaborandi Hidrlisis Epimerizacin
Prdida de la actividad
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PILOCARPINA
Extraccin
Desengrasado en medio HNO3 Extraccin en medio alcalino Cristalizacin de nitrato de pilocarpina
PILOCARPINA
Accin farmacolgica: Agonista colinrgico
Hipersecrecin salivar Hipersecrecin sudoral Hipersecrecin gstrica Incremento de la motilidad intestinal Broncoconstriccin Bradicardia En el ojo: miosis y reduccin de la presin intraocular
Caracterizacin
CCF
Fase estacionaria: slice Fase mvil: CHCl3/acetona/NH3 (25/24/1, v/v) Revelador: yodobismutito potsico
Usos
Tratamiento del glaucoma Sialagogo
ALCALOIDES DERIVADOS DEL METABOLISMO TERPNICO
Alcaloides mono y sesquiterpnicos
Nenfares Evnimo
ALCALOIDES DITERPNICOS
Alcaloides diterpnicos
Acnito y otras Ranunculceas
Gneros Aconitum y Delphinium (Ranunculaceae)
C20: diterpenos C19: nor-diterpenos
Alcaloides triterpnicos Alcaloides esterodicos
Veratro Dulcamara Patata
Delphinium consolida (=Consolida regalis)
Aconitum napellus
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ALCALOIDES DITERPNICOS
ACNITO. Aconitum napellus (Ranunculaceae)
ALCALOIDES ESTERODICOS
Pregnano
Droga: raz Ensayos:
Extraccin con alcohol tartrico, alcalinizacin y adicin de ter Anlisis por CCF de la tintura de acnito
Gel de slice Isopropanol/metanol/amonaco (36/24/1) Revelador: yodo 0,1 N en alcohol
C21 C24
C21: pregnanos (Apocinaceae) C24: cicloartenoles (Buxaceae) C27: alcaloides esterodicos propiamente dichos (Solanaceae, Liliaceae)
Determinacin de la toxicidad aguda en ratn Valoracin de alcaloides totales (Acidimetra)
Efectos: parlisis de las terminaciones nerviosas
(neurotoxina).
ALCALOIDES ESTERODICOS
C27
PLANTAS CON ALCALOIDES ESTERODICOS
Apocinceas Liliceas
Veratro (elboro blanco), Veratrum album L.: jervina y protoveratrinas
Holarrhena floribunda Veratrum album
Holarrenas (Holarrhena spp., L.): Conesina
Solanidina
Solanceas: Glucoalcaloides
Liliceas Dulcamara (Solanum dulcamara L.) Hierba mora (Solanum nigrum L.) Patata (Solanum tuberosum L.)
Solanum dulcamara
Solanina
s Solanceas
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Obtencin de hormonas esterodicas a partir de glucoalcaloides de las Solanceas
H H
D-Gal D-Glu 22
25
OTROS ALCALOIDES: BASES XNTICAS
H H O
O H H
OH OH
(1-3)
OH O O
HO HO OH HO
O
(1-2)
O
L-Ram
Solasodina
OH
S. aviculare (hojas)
OH
S. laciniatum (frutos)
Cafena (1,3,7-trimetilxantina)
Teofilina (1,3-dimetilxantina)
Teobromina (3,7-dimetilxantina)
Solasonina
O H
Alcaloides derivados de la xantina 4 nitrgenos heterocclicos (solubilidad en agua caliente y
cloroformo, insolubles en agua fra y en ter etlico)
H O
Importancia farmacognstica:
Estimulantes del SNC (cafena: asoc. a analgsicos y antihistamnicos) Broncodilatador (teofilina: asma)
Progesterona
HETERSIDOS CIANOGENTICOS
Leccin 5 (Cont.) HETERSIDOS CIANOGENTICOS
Poseen N en su estructura (O-hetersidos) Derivan de aminocidos (Val, Phe, Tyr) Distribucin: Rosceas y Leguminosas
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HETERSIDOS CIANOGENTICOS
Hidrlisis enzimtica derivado carbonilo + azcares + HCN Estructuras ms importantes
Amigdalsido (Amygdalus communis, var. amara, Rosaceae, semillas) Prunassido (Prunus lauro-cerasus, Rosaceae, hojas)
HETERSIDOS CIANOGENTICOS
Caracterizacin
Papel picrosdico (Reaccin de Guignard)
Valoracin
Argentometra
Importancia farmacognstica
Laurel-cerezo:
No incluida en la Farmacopea Estimulantes respiratorios (dosis bajas) Gran toxicidad
