Ciclos Biogeoqumicos (CBGQs)

7.- El Ciclo del Hierro

7.1.- Reservorios 7.2.- Ciclo Redox
7.2.1.- Asimilacin del Hierro 7.2.2.- Respiracin anaerbica del Hierro frrico 7.2.3.- Fotooxidacin anxica del Hierro ferroso 7.2.4.- Oxidacin aerbica del Hierro ferroso 7.2.4.1.- Espontnea 7.2.4.2.- Bacteriana a pH neutro 7.2.4.3.- Bacteriana a pH cido

Reciclaje de elementos biognicos

Reciclaje intenso:
Elementos principales (C,H,O,N,P y S)

Ciclos Biogeoqumicos

Reciclaje limitado:
Elem. secundarios (Mg,Na,K y halgenos) Elem. traza (B,Co,Cr,Cu,Mo,Ni,Se,Sn,V y Zn) Excepciones (Fe y Mn; Ca y Si)

El Hierro nutriente limitante: Solubilidad

Fe2+ pH cido

xico

Sedimento Sedimento

Anxico

El Hierro nutriente limitante: Solubilidad

Pi FePO4 FeOOH Fe(OH)3 Fe2O3 O2 Fe2+ pH alcalino neutro xico Fe2+ CH2O FeCO3 FeS2 Fe3(PO4)2 Fe3O4 Anxico

CO2 FeOOH FePO4

Sedimento Sedimento

Ciclo Redox del Hierro:

Precipitacin de hierro frrico

pH neutro o alcalino

Ciclo del Hierro: Reservorios inertes

Pirita
(FeS2)

Arsenopirita

(FeAsS)

Pirrotita

(FeS2)

Goetita

(FeO(OH))

Hematita

(Fe2O3)

Magnetita (Fe3O4)

Siderita

(CO3Fe)

Marcasita
(FeS2)

Calcopirita (CuFeS2) Bornita (Cu5FeS4) Covelita

Ciclo del Hierro: Movilizacin de Reservorios inertes

Minera del Carbn

Minera a cielo abierto Minera a cielo abierto

Ciclo del Hierro: Reservorios reciclables

FeCO3 FeS2 Fe3(PO4)2

FeOOH Fe(OH)3 Fe2O3 FePO4

Ciclo Redox del Hierro:

xica Anxica
Hierro orgnico
Mi ne As ral im iza ila ci c i n n

Fe3+

Ciclo del Hierro: Siderforos

Ciclo del Hierro: Siderforos

Enterobactina frrica de Escherichia coli

Ciclo Redox del Hierro:

Fe2+
Mi
As im ne ila ral ci iza n ci n

xica
Hierro orgnico
Mi ne As ral im iza ila ci c i n n

Anxica

Respiracin anaerobica del Fe3+ (solubilizacin)

Fe3+

Ciclo Redox del Hierro:

Respiracin anaerbica de hierro frrico

Shewanella putrefaciens
(CH2O)n + Fe3+ n(CO2) + n(H2O) + Fe2+ (G= kJ/r.)

Ciclo Redox del Hierro: Respiracin anaerbica de hierro frrico

V a r ia c io n d e la c o n c e n t r a c i n d e H ie r r o e n e l a g u a d e l A z u d d e R io lo b o s
3 4 4 2 3 2 4 3 e0 e0 e0 e0 e0 3 4 2 e0 e0 e0 br br 03 03 04 04 br br br 04 03 br br br e0 e0 e0 3 4 4 3 m m m 03 04 ro ro 4 2 3 3 4 br br br o0 o0 ro ro ie m i e m ie m ie m t ie s t o p tie t ie st s to zo zo re re em em i o 0 l io 0 io 0 lio 0 il 0 i l0 o0 ay ay c t u N o v D ic i c tu N o v c t u N o v D ic i ic br br ne ne e ep go ep go go eb M ar eb M ar un un u u li u J J M M A A F E F D E O O O S S S A A A J J J 2 o0 br e0 2

Profundidad (m)

0 .0 1 0 .1 1 10

D ia N v s S e c c h iD e p t h

10
23 06 11 7 9 5 6 1 2 5 5 8 2 6 9 6 6 4 4 6 1 1 5 96 8 98

27

60

21

48

66

23

73

76

79

58

42

34

38

88

93

31

55

63

85

D ia N

V a r ia c io n d e la c o n c e n t r a c i n d e o x g e n o ( m g / L ) e n e l a g u a d e l A z u d d e R io lo b o s
02 A to 02 S 4 3 4 2 3 02 4 2 3 e0 e0 e0 e0 e0 4 2 3 3 4 e0 e0 e0 br br br br br 3 4 04 03 br br br e0 e0 e0 o0 o03 o0 o04 m m m 03 04 03 04 to to m m m o0 o0 er ie m t u b r er ie m t u b r 04 03 ie m t u b r 03 04 ie ie ie rz yo yo rz v ie v ie v ie r il er pt r il os os er pt br br n io u lio n io u lio c c c a a a a c c c M Ab M Ju Fe O No M En M Di O No Se Ag Di Ju Ab Fe Ag Se O J No J En Di e br

o u li

s go

t ep

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
23 21 6 23 1 06 4 9 9 6 8 2 4 2 5 6 6 5 5 7 6 1 1 5 8

Profundidad (m)

10

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
31 27 34 38 42 48 55 58 60 63 66 73 76 79 85 88 93 96 98 10 11

Ciclo Redox del Hierro: Respiracin anaerbica de hierro frrico

V a r ia c io n d e la c o n c e n t r a c i n d e H ie r r o e n e l a g u a d e l A z u d d e R io lo b o s
o u li 02 A s go to 02 S t ep 3 4 2 3 4 2 3 4 e0 e0 e0 e0 e0 4 3 3 4 e0 e0 e0 br br br br br 3 3 4 04 03 br br br e e0 e0 o0 o0 o04 3 4 m m m 04 03 04 03 to to m m m o0 o0 e r rz o 0 er ie m tu b r ie m t u b r ie m t u b r 04 03 yo yo rz v i e ic ie v ie ic ie v i e ic ie r il 0 r i l0 er er os pt pt os br br n io u lio n i o u l io a a a a Ju Ju M Ab M Ab M M Fe En Fe D En D No Oc Oc No Oc D No Ag Se Se J J Ag br e0 2 02

Profundidad (m)

0 .0 1 0 .1 1 10

D ia N v s S e c c h iD e p t h

10
21 6 23 1 23 06 11 9 4 9 6 8 2 4 2 5 6 6 5 5 7 6 1 1 5 96 8 98

27

34

31

38

42

48

55

58

60

63

66

73

76

79

85

88

93

D ia N

V a r ia c io n d e l p H e n e l a g u a d e l A z u d d e R io lo b o s
2 o0 t os o0 2 ie pt m b 0 re 2 r ub 4 3 4 3 4 3 e0 e0 e0 e0 4 3 2 e0 e0 br 4 br 3 04 04 03 03 br br b br br br e0 e0 e0 4 3 4 3 m m 04 03 ro ro 3 4 3 4 o0 o0 br br o0 o0 l0 l0 ie m ie m ro ro t ie st st ie m ie m ie m ie m t ie zo re zo re io 0 lio 0 io 0 lio 0 i i u u ay ay ar ct ct ov ic ov ov ic ic br br ne ne ep go go ep eb eb M ar un un u u J M M J M A O N D A F F E E O S A N N A D D S J J 0 re 2 2 e0

Ju

li

Ag

Se

ct

Profundidad (m)

10

5 6 7 8 9 10 11

10
23 21 6 23 1 06 11 4 9 9 6 8 2 4 2 5 6 6 5 5 7 6 1 1 5 96 8 98

31

27

34

38

42

48

55

58

60

63

66

73

76

79

85

88

93

10

Ciclo Redox del Hierro:

Respiracin anaerbica de hierro frrico

Hierro de las turberas

pH neutro o alcalino

Ciclo Redox del Hierro:

Fe2+
Mi
As im ne ila ral ci iza n ci n

xica
Hierro orgnico
Mi ne As ral im iza ila ci c i n n

Anxica

Oxidacin fototrfica anoxig. del Fe2+ Respiracin anaerbia del Fe3+ (solubilizacin)

Fe3+

Ciclo Redox del Hierro:

Oxidacin fototrfica anoxignica del hierro ferroso

Bacterias similares a Chlorobium y Rhodobacter

CO2 + FeS + H2O (CH2O) + Fe(OH)3 + S
Luz

4FeCO3 +10H2O 4Fe(OH)3 + (CH2O)+3HCO3-+3H+

Luz

Ciclo Redox del Hierro:

Fototrofos oxignicos

Formacin de depsitos de hierro frrico Fototrofos anoxignicos del Fe

Ciclo Redox del Hierro:

Fe2+
Mi
As im ne ila ral ci iza n ci n

Oxidacin aerbica del Fe2+ espontnea o bacteriana

xica
Hierro orgnico
Mi ne As ral im iza ila ci c i n n

Anxica

Oxidacin fototrfica anoxig. del Fe2+ Respiracin anaerobia del Fe3+ (solubilizacin)

Fe3+

Ciclo Redox del Hierro:

Solubilizacin del hierro ferroso

- Oxidacin espontnea - Oxidacin Bacteriana * a pH neutro * a pH cido

(CH2O)n + Fe3+ n(CO2) + n(H2O) + Fe2+ (G= kJ/r.)

Ciclo Redox del Hierro:

Oxidacin aerbica espontnea de hierro ferroso

Fe2+ + O2 + H+ Fe3+ + H2O

pH 7

Fe3+ + 3H2O

Fe(OH)3 + 3H+

Sumando las dos reacciones: Fe2+ + O2 + 2H2O Fe(OH)3 + 2H+

Ciclo Redox del Hierro:

Oxidacin bacteriana de hierro ferroso a pH neutro

Fe 3+
Sphaerotilus natans Leptothrix ochracea Gallionella ferruginea

Fe 2+

Ciclo Redox del Hierro:

Sphaerotilus natans

Oxidacin bacteriana de hierro ferroso a pH neutro

Gallionella ferruginea

Leptothrix ochracea

Ciclo Redox del Hierro:

Oxidacin bacteriana de hierro ferroso a pH neutro

Ciclo Redox del Manganeso:

Oxidacin bacteriana de manganeso a pH neutro

Ciclo Redox del Hierro:

Oxidacin bacteriana de hierro ferroso a pH neutro

Ciclo Redox del Hierro:

Oxidacin bacteriana de hierro ferroso a pH neutro

Hyphomicrobium

Fe 3+
Bacterias prostecadas:

Hyphomicrobium Pedomicrobium Planctomyces

Fe 2+

Ciclo Redox del Hierro:

Oxidacin bacteriana de hierro ferroso a pH cido

2Fe2+ + O2 + 2H+ 2Fe3+ + H2O (G= - 27,3 kJ/r.)

Bac. acidfilas del S: Thiobacillus ferrooxidans Arqueas acidfilas del S: Sulfolobus acidocaldarius
S + H2O + O2 SO4
2-

+ 2H+ (G= -587,1 kJ/r.)

Bacterias no del S: Leptospirillum ferrooxidans

Ciclo Redox del Hierro: Oxidacin de la Pirita

Ciclo Redox del Hierro: Oxidacin de la Pirita

Reaccin iniciadora: (espontnea lenta o bacteriana) FeS2 + 3 O2 + H2O Fe2+ + 2SO42- + 2H+ R. Quimiolitotrfica: (Thiobacillus ferrooxidans) 2Fe2+ + O2 + 2H+ 2Fe3+ + H2O (G= - 27,3 kJ/r.) Ciclo de propagacin: (espontnea rpida o bacteriana) FeS2 + 14Fe3+ + 8H2O 15Fe2+ + 2SO42- + 16H+

Ciclo Redox del Hierro:

Oxidacin de la Pirita y drenaje cido

pH 2 Ro Tinto

Ciclo Redox del Hierro: Drenaje cido de minas

Ciclo Redox del Hierro:

Fe2+
Mi
As im ne ila ral ci iza n ci n

Oxidacin aerbica del Fe2+ espontnea o bacteriana

xica
Hierro orgnico
Mi ne As ral im iza ila ci c i n n

Anxica

Oxidacin fototrfica anoxig. del Fe2+ Reduccin anxica del Fe3+ (solubilizacin)

Fe3+

Interacciones de los Ciclos del S y del Fe:

Corrosin anerbica microbiana de estructuras de hierro: Corrosin anerbica microbiana de estructuras de hierro: Fe + 2H20 4H2 + SO42H2S + Fe2+ Fe(OH)2 + H2 (espontnea) H2S + 2OH- + 2H2O (Desulfovibrio desulfuricans) FeS + H2 (espontnea) FeS + 3Fe(OH)2 + 2OH- (R. acoplada)

4Fe + SO42- + 4H2O