Ejemplo 10-1 El estireno es a polimerizar a 80 °C con el iniciador de radicales libres, peréxido de benzoilo en un reactor discontinuo. La concentracién inicial de estireno es 10 moles g por litro, y la concentracién del iniciador es que se mantuvo constante a 0,02 g moles por litro a lo largo de la polimerizacién. (Para lograr esta condicién, el iniciador se alimenté continuamente al reactor a través del curso de la reaccién.) En este ejemplo, se supone que las reacciones significativas de mecanismo propuesto anteriormente son iniciacién, propagacién y terminacién de la adicién (0 combinacién). Las constantes de velocidad ala temperatura de polimerizacién, 80 °C, son los siguientes: 410-6 ky = 200L/g mols kg =5 +107 L/g mols ko =— f=08 (a) Calcular la velocidad a la que debe ser el iniciador alimenta al reactor para que la concentracién del iniciador a permanecer constante durante toda la polimerizacién. El volumen del reactor ocupado por la mezcla de reaccién es los 5000 litros, y la variacién del volumen de la mezcla de reaccién con el tiempo puede ser despreciado. (b) Para un tiempo de reaccién de 200 minutos, calcular el siguiente: (4) El porcentaje de estireno polimerizado. (4) Ladistribucién del peso molecular. (2) Elpeso molecular medio numérico. (5) La fraccién molar y distribuciones molares. (3) Elpeso del peso molecular. SOLUCION [I = 0.024 mol t V = 5000 Lt [mo] = 107 @ n? — kofllV nf = kyl = (+ 10-9(0.02)(5000) ) @ 1 = 2fkoLl] = 2(0.8)(4 + 10-)(0.02) E4 28 «19-7 2a tun = tape) = troqel 2 Fao )2") 4 [M°] ~ [mt] 10 ~ 8.8565175193528 6X = oa 100 = "5 «100 = 11.434824806472% gmol 8.8565175193528 9@) 1 1 Ty(Rj) = (ey = (ary = 5.0596442562694 + 10~' kala _ (+ 107)(5.0596442562694 + 10-8) _ 0.0063245553203 kp LM] 2(200)1M TMI _ iM°) - [mM] [mo] - [mM] [me] ~ [M] «Sint din ff) OOSRTESSI203 ay \ n.0063245553203In a) 10 ~ 8.8565175193528 _ De=- ete ses2a03n CSTD J - 1488,90948001799 e gmol 0.0063245553203 In (“POP TIPS“ MH, = Dy My = (1488.90948001799) (104) = 154846.58592187095 @ 1 1 = U.0063245553203) — 0.0126491106406 a) ea wt) 1-0 = Taps o0ize491 100406 ri __ 128107? _ 6.4» 10-1 200[M] TMI y 1-W? yka ) Bir Yay yy (Le apTEy 9) ea 6451078 (at) 64210 Sa 1 mappomcerorraces | tp — 6 +10”) oe | Pt soos + | | or (Grrart i erracane) (6059642562604 10-5) | 1+ 7 OEE [TF UD ZGATTTOOAT So \ jy romsrprroces 320000000000 ([m]({Ml-+0.0126491106406)+(Lw]-+0.0126491106406)24 UM +0.0r26407 106406)" ~ 25298221281347[M}° Sin, Te aM] [m°] ~[M]820000000000 ( [6] ({M]4-0.0126491106406)-+([M]-+0.0126491106406)2+1M1+0.012649 1106406) 6250[M> Sie ZSOSIOATETIATM|™ [me] — 640000000000In(I[M] = [M°}]) _ 216841896696 _ 7999999999953503559209 5298221281347 ¥51753951452625([M] = [M°]) _ 3952847075210468750000000000(TM] — [m°] — [M] ‘s49000000000In(6.0565175193528— 10)) _ 216811996696 _ 17999999999953503559209 PSOZZIZOTIAT {TSTTSTOSTASLOIS(GHSOSITSIGISIT— 10) ~ T9SIATOTSTIOAGHTSONOUO0O0UNC8AS6SITSTOISIN— 10) Be= —__10— BAS651 75153528 Dy, = 0.0033320736712 Ln y 94 rhe Iml= 642107" (6.4 + 10-"°)(5 + 10”) im «Gap 7 * Tw, WOLEITINGAVG) “(5.059644 2562094 » 10%) \* * (0,0126491106405) 7200, G,” = 237.1708245163046[M] 1 14 Jone hy d[M] _ 237.1708245163046 Jiyyo[M] dIM] _ 237.1708245163046({M] — —[My [me] — [M] ~ [mo] ~ [a] Dy’ = 237.1708245163046 (eB S505 75108528) = 2236.1079037855229 D = 2a770nzasisaose (LM) M, = Dy’ My = (2236.1079037855229) (104) = 232555.22199369437 @ wy oY! (IG = Dk. 1 TMT \2k,To(R)), * a = 0.0126491106406 a= — peas TOsNE * Te yey 1 + OUTZSATIOGHOS Y= qaqa Ot tO" ©)