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Qumica Inorgnica

OBTENCIN DE CARBONATO DE SODIO (P 5)

Objetivos Estudio descriptivo del carbonato de sodio y de sus usos industriales Realizacin de la sntesis de carbonato de sodio y su comparacin con el mtodo industrial de Solvay Utilizacin de controles analticos para medir el avance del proceso de obtencin

Introduccin El cloruro de sodio es la materia prima bsica empleada por la llamada industria cloro-lcali. A partir del NaCl se genera todo el cloro (y sus derivados) y el sodio (y sus derivados) utilizados actualmente a nivel industrial. La industria clorolcali produce primariamente y a gran escala tres sustancias: cloro, hidrxido de sodio y carbonato de sodio. Las tres integran el conjunto de los diez productos de la industria qumica de mayor produccin y consumo a nivel mundial. Su importancia radica en que a su vez estas sustancias se utilizan como materias primas para fabricar productos derivados. La obtencin de Na2CO3 anhidro, cuyo nombre comercial es sosa, se realiza en la industria por el proceso Solvay. Esencialmente implica una primera etapa en la que se obtiene NaHCO3 y luego por descomposicin trmica de ste se produce el Na2CO3. Una parte del NaHCO3 generado por el proceso Solvay se utiliza como tal para abastecer la demanda industrial de este producto. Parte del consumo mundial de carbonato de sodio es atendido por extraccin de fuentes naturales. Por ejemplo por descomposicin trmica el mineral trona, de composicin 2Na2CO3 NaHCO3 2H2O, se produce carbonato de sodio: 2Na2CO3 NaHCO3 2H2O 3Na2CO3 + CO2 + 3H2O Propiedades y usos de Na2CO3 y Na2CO3.10H2O El Na2CO3 puede presentarse segn las condiciones de obtencin en forma anhidra (sin agua) o como hidratos, conteniendo proporciones definidas de agua. Forma 5 hidratos diferentes Na2CO3H2O, Na2CO32H2O, Na2CO33H2O, Na2CO37H2O y Na2CO310H2O. El Na2CO3 anhidro es un slido blanco que funde a 850C con ligera descomposicin. Cuando cristaliza de agua a temperaturas menores que 32C precipita la forma decahidratada, en forma de cristales grandes y transparentes. Estos cristales cuando son expuestos al aire eflorescen1 y se disgregan gradualmente para dar un slido blanco, probablemente el monohidrato. Si el Na2CO3 cristaliza entre 32 y 35C lo hace bajo la forma de heptahidrato. A partir de 35C la forma ms estable es el monohidrato (ver figura 1).

Se llaman eflorescentes a aquellas sustancias hidratadas que expuestas a la atmsfera pierden agua espontneamente. 1

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Las soluciones acuosas de esta sal dan pH alcalino por hidrlisis segn: CO32- + H2O HCO3- + H2O HCO3- + OHH2CO3 + OH-

curva de solubilidad del Na2CO3

60

gNa2CO3/100g de agua

50

40

30

20

10

20

40

60 t (C)

80

100

Na2CO3.10H2O

Na2CO3.7H2O

Na2CO3.H20

Figura 1 El Na2CO3 tiene aplicaciones industriales que derivan de su carcter bsico y su capacidad de proporcionar Na+: manufactura de vidrio, en donde se utiliza alrededor del 50% del total producido. Al calentarlo a muy altas temperaturas se descompone dando lugar a Na2O que da mayor fluidez al vidrio y disminuye su temperatura de fusin Na2CO3 Na2O + CO2 produccin de fosfato de sodio, tripolifosfatos y fertilizantes. tratamiento de aguas. Los carbonatos son insolubles en agua excepto los carbonatos alcalinos y el de talio, por lo tanto el agregado de Na2CO3, soluble, permite precipitar los restantes iones presentes en el agua, eliminando as aquellos iones (Ca2+ y Mg2+) que contribuyen a la dureza del agua. jabones y detergentes.

Obtencin de carbonato de sodio anhidro Mtodo en el laboratorio. El NaHCO3 cristalizado se transforma por calentamiento en el producto final Na2CO3.

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Durante la obtencin del Na2CO3 se realizarn dos controles analticos. El primero sobre una muestra del NaHCO3 obtenido en la clase anterior. Se determinar la relacin (r) moles de CO32-/ moles de HCO3- realizando la titulacin con HCl2.Se utilizarn dos indicadores: fenolftalena (a) y anaranjado de metilo (b): a) Na2CO3 + HCl b) NaHCO3 + HCl NaHCO3 + NaCl H2CO3 + NaCl

El segundo control se realizar sobre una muestra de Na2CO3 obtenido por calentamiento del NaHCO3. Se determinar el porcentaje de CO32- utilizando para ello HCl de concentracin exactamente conocida y como indicador anaranjado de metilo. Se debe tener en cuenta que ambas determinaciones analticas se realizan para control del proceso y por lo tanto debe pensarse en ello al informar los resultados. Mtodo industrial El proceso de fabricacin de carbonato de sodio por el mtodo industrial incluye 6 procesos unitarios diferentes que se muestran en el esquema 1. Las reacciones centrales del proceso Solvay son la III y la IV, las mismas que utilizamos en el laboratorio. Las reacciones I y II tienen por objeto la preparacin de la solucin de NH4HCO3, los procesos V y VI generan el amonaco necesario para la reaccin II: I- Obtencin de CO2: II- Obtencin de NH4HCO3: III- Obtencin de NaHCO3: IV- Obtencin de Na2CO3: CaCO3 CaO + CO2 2NH4HCO3 2NaHCO3 + 2NH4Cl 2NH3 + 2H2O + 2CO2 2NaCl + 2NH4HCO3 2NaHCO3 V- Obtencin de Ca(OH)2: VI-Recuperacin de NH3: VII-Ecuacin global CaO + H2O Na2CO3 + CO2 + H2O Ca(OH)2 2NH3 + 2H2O + CaCl2 Na2CO3 + CaCl2

2NH4Cl + Ca(OH)2 CaCO3 + 2NaCl

Tal como lo muestra la ecuacin global, el proceso industrial utiliza como materias primas piedra caliza (compuesta mayoritariamente por carbonato de calcio) y cloruro de sodio. Los productos son el carbonato de sodio y el cloruro de calcio. El proceso se realiza en forma continua y necesita una cantidad fija de gas amonaco, que se genera y utiliza en circuito cerrado, como parte del proceso, pero que no se consume en el
No es necesario que la solucin sea de concentracin exactamente conocida ya que se va a determinar una relacin.
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mismo. Por ello no aparece en la ecuacin VII y por lo tanto el amonaco no se considera una materia prima. La ecuacin global VII, que representa la reaccin directa entre las materias primas, no es termodinmicamente favorable. El proceso Solvay requiere entonces un aporte de energa para llevarse a cabo. El proceso comienza con la produccin de CO2 (ecuacin I) que se efecta calentando piedra caliza en un horno a 1000-1100C. El dixido de carbono producido se introduce en la torre de Solvay, donde se verifica la precipitacin del NaHCO3 (ecuaciones II y III). El bicarbonato precipitado es escurrido, secado y calcinado a 200C, donde se transforma en carbonato de sodio (ecuacin IV). El CaO (cal viva) producido en la descomposicin de la caliza se transforma en hidrxido de calcio (cal apagada), por reaccin con agua (ecuacin V). Este hidrxido de calcio se hace reaccionar con la solucin de cloruro de amonio emergente de la torre de Solvay (ecuacin VI) para as recuperar el amonaco que se utiliz en la reaccin representada por la ecuacin II. Aparece un subproducto en el proceso: el cloruro de calcio. No tiene alto valor comercial pero resulta inevitable su formacin en el proceso Solvay. Tiene algunos usos industriales (obtencin de Ca por electrlisis, purificacin de agua y aditivo para cementos), pero su consumo no es suficiente como para utilizar todo lo que generan las plantas productoras de carbonato de sodio por este proceso. Mtodos de aislamiento Se conoce como mtodo de aislamiento a aquellos procedimientos que permiten obtener un compuesto slido a partir de su solucin. Se pueden utilizar distintos procedimientos como: 1. Variacin de temperatura de la solucin saturada correspondiente. En general las sales aumentan su solubilidad al aumentar la temperatura. En este caso la solucin que contiene el compuesto que se desea aislar se enfra y a cierta temperatura el compuesto precipitar (cuando la solucin quede saturada). Si el enfriamiento es lento, se obtienen cristales ms grandes y con menor retencin de impurezas. 2. Evaporacin del solvente. Para aquellas sustancias cuya solubilidad vara poco con la temperatura, o si la solucin es muy diluida y por lo tanto no es efectivo el procedimiento anterior, se debe proceder a la evaporacin del solvente. Esta evaporacin se puede realizar por calentamiento directo a temperaturas cercanas a la de ebullicin. Si el compuesto que se desea aislar es inestable trmicamente, la evaporacin se debe hacer a menor temperatura por ejemplo en condiciones de presin reducida (menor que la atmosfrica). 3. Disminucin de la solubilidad del compuesto: a) por efecto de ion comn. El agregado de un ion comn a la sal a precipitar disminuye su solubilidad. Un ejemplo es la purificacin de la sal comn, la cual cristaliza haciendo pasar una corriente de HCl (g) por una solucin saturada de NaCl. b) por cambio de solvente. El solvente a agregar debe ser miscible con el primero, pero tal que la sustancia a cristalizar sea mucho menos soluble en l.

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Tcnica 1. Obtencin de Na2CO3. a) Del bicarbonato de sodio obtenido en la clase anterior (P4), separar una muestra de aproximadamente 1 g para realizar las determinaciones analticas. b) Colocar el NaHCO3 restante en una cpsula y llevar a la mufla durante 1 hora a 300C. Retirar y dejar enfriar. 2. Obtencin de Na2CO310H2O a) b) c) d) Disolver 5g de Na2CO3 anhidro en 13 mL de agua a 50C. Agitar hasta disolucin total. Dejar enfriar a aproximadamente a 30C. Luego enfriar en bao de agua a 5C, hasta cristalizar.

3. Determinaciones analticas 3.1) Determinacin de la relacin CO32-/ HCO3- en NaHCO3 a) Llenar la bureta con HCl 0.1M y enrasar a cero. b) Disolver aproximadamente 100 mg de muestra en 25mL de agua destilada en un matraz de Erlemneyer de 250mL. c) Agregar 2 gotas de fenolftalena y titular con HCl 0.1 M hasta decoloracin del indicador. Anotar el gasto (G1). d) Agregar 2 gotas de anaranjado de metilo y titular con HCl 0.1 M hasta viraje del indicador de amarillo a salmn. Anotar el gasto (G2). e) Calcular la relacin molar r = CO32-/ HCO3- = G1/(G2-2G1) 3.2) Determinacin del contenido de carbonato. a) Llenar la bureta con HCl de concentracin exactamente conocida (aproximadamente 0.1 M) y enrasar a cero. b) Disolver aproximadamente 100 mg de muestra (pesados exactamente) en 25mL de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 250mL. c) Agregar anaranjado de metilo (gota a gota) suficiente para apreciar el color y titular con HCl 0.1 M hasta viraje del indicador de amarillo a salmn. Anotar el gasto (G). d) Determinar el porcentaje de CO32- en la muestra. Gestin de Residuos Descartar en recipiente rotulado CARBONATO de SODIO

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ASIGNATURA: Qumica Inorgnica FECHA GRUPO

INFORME I5

Obtencin de Na2CO3

INTEGRANTES

DATOS Y CLCULOS

masa de NaHCO3 antes de calcinar masa de Na2CO3 despus de calcinar rendimiento Control de la obtencin de NaHCO3 G1a G2a CO32- / HCO3- ( r ) CO32- / HCO3- ( r )

________________________g ________________________g ________________________%

G1b G2b CO32- / HCO3-( r )

_______________

Control de la obtencin de Na2CO3 M HCl = ________ masa muestra a masa muestra b Porcentaje de CO32- : Ga Gb %a %b

Terico:

__________________%

Experimental: __________________% Observaciones _______________________________________________________

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