FORMAS

CRISTALINAS
Nanotecnología
, UIS
 SITIOS INTERSTICIALES
• Se refiere a los espacios o sitios
existentes entre las esferas donde se
pueden ubicar átomos más
pequeños.

– SITIOS OCTAÉDRICOS

– SITIOS TETRAÉDRICOS
SITIO OCTAÉDRICO: Equidistante de los tres átomos que
se encuentran abajo, así como de los tres átomos que están
encima. Coordinación 6.

SITIO TETRAÉDRICO: Son equidistantes de las cuatro

esferas contiguas más cercanas, una abajo y tres arriba.
Coordinación 4
SITIOS OCTAÉDRICOS
Una posición octaédrica para un átomo
intersticial es el espacio en los
intersticios entre 6 átomos regulares
que forman un octaedro. Cuatro
átomos regulares se ubican en un
plano, mientras que los otros dos están
en posición simétrica justo arriba y
abajo.

Se considera que las esferas son duras

y se tocan entre ellas, en su interior
hay un espacio definido para un átomo
intersticial rodeado de 6 esferas.
SITIOS OCTAÉDRICOS
El radio aoct de este sitio
octaédrico viene dado por:

aoct = 0,41421a0

Donde a0 es el radio de las

esferas.

EL NÚMERO DE SITIOS
OCTAÉDRICOS ES IGUAL AL
NÚMERO DE ESFERAS.
SITIOS OCTAÉDRICOS

uchos óxidos y
sulfuros
diatómicos (como
MgO, MgS, MnO y
MnS) presentan
sus aniones de
oxígeno o azufre
en un perfecto
ordenamiento
FCC, con los
cationes
SITIOS TETRAÉDRICOS
El intersticio está en el centro de un
tetraedro formado por 4 átomos de
red. Tres átomos que se tocan entre
sí están en un plano, mientras que el
cuarto átomo está en la posición
simétrica encima de ellos.

En la imagen los puntos negros

denotan “sitios de una red FCC”, el
círculo rojo marca uno de las 8
posiciones tetraédricas.

Hay sitios tetraédricos para los

sistemas cristalinos FCC y BCC.

EXISTE EL DOBLE NÚMERO DE

SITIOS TETRAÉDRICOS
El radio aT de este sitio
tetraédrico viene dado por:

aT = 0,2247 a0

Donde a0 es el radio de las

esferas.

EL NÚMERO DE SITIOS
TETRAÉDRICOS ES EL
DOBLE DEL NÚMERO DE
ESFERAS.
 ESPINELAS
• Son óxidos de fórmula ideal AB2O4, donde A es
un catión divalente y B es un catión trivalente.
El óxido MgAl2O4 da nombre a esta familia de
compuestos. Cuando en una red de iones óxido
existe más de un tipo de ion, o el mismo en
diferentes estados de oxidación, tenemos los
denominados óxidos mixtos.
• La estructura de la espinela se puede describir
como un empaquetamiento cúbico centrado en
las caras de los oxígenos divalentes (con
0,132nm de radio) con los iones Mg (0,0666nm
radio) ocupando 1/8 de las posiciones
tetraédricas y los iones Al (0,051nm radio) en
CELDA CON
ESTRUCTURA FCC
ESPINELAS
NANOCÚMULOS
(CLUSTERS)
Prof. Luz Stella Quintero
NANOPARTÍCULAS CÚBICAS
CENTRADAS EN LAS CARAS
• La mayoría de los metales, en el
estado sólido, forman redes de
empaquetamiento compacto. Por
ello, Ag, Al, Au, Co, Cu, Pb, Pt y Rh
son cúbicos centrados en las caras
(FCC).

• Un número de átomos metálicos

cristalizan en una red menos
NANOPARTÍCULAS CÚBICAS
CENTRADAS EN LAS CARAS
• En la figura siguiente se muestran los
12 átomos contiguos que rodean un
átomo dado (punto negro), localizado
en el centro del cubo de una red FCC.

• Estos 13 átomos forman la

nanopartícula teóricamente más
pequeña de una red FCC.
Celda unidad cúbica centrada en las caras donde se
muestran los 12 átomos vecinos más cercanos que
rodean al átomo que se encuentra en el centro.
NANOPARTÍCULAS CÚBICAS
CENTRADAS EN LAS CARAS
• En la figura siguiente se muestra el
poliedro de 14 caras que se genera
cuando se conectan estos átomos
mediante caras planas.
Normalmente es llamado
CUBOCTAEDRO.

• Este poliedro tiene SEIS caras

CUADRADAS Y OCHO CARAS
Nanopartícula de trece átomos ubicados en su celda
unidad FCC, que muestra la forma del poliedro de 14
lados asociado al nanocúmulo.
NANOPARTÍCULAS CÚBICAS
CENTRADAS EN LAS CARAS
• Si otra capa de 42 átomos se coloca
alrededor de la nanopartícula de 13
átomos se obtiene una nanopartícula
de 55 átomos con la misma forma de
cuboctaedro.
• Nanopartículas mayores con la misma
forma poliédrica se pueden obtener
mediante la adición de más capas, y la
secuencia de números de átomos en las
partículas resultantes será N=1, 13, 55,
147, 309, 561, valores llamados
 CUMULOS (CLUSTERS)

Un nanocúmulo es una partícula de

tamaño nanométrico construida de
subunidades idénticas.

Estas subunidades pueden ser átomos de

un elemento simple, moléculas o
inclusive combinaciones de átomos de
varios elementos en subunidades con
estequiometrías iguales (aleaciones,
etc.) P.Ej.: Nan, (SF6)n, (H2O)n, (Cu3Au)n,
(ClCH3C6H3CO2H)n, (TiO2)n, . . .
La principal diferencia resulta del
hecho de que las moléculas tienen
una funcionalidad que depende
directamente de la posición
intercalada de sus átomos, mientras
que las propiedades de los
nanocúmulos están guiadas
únicamente por el número de
subunidades que ellos contienen.
 CUMULOS (CLUSTERS)
• Por esta razón los cúmulos pueden verse como
un estado intermedio entre átomos/moléculas y
materiales voluminosos.
• En general, las prop. Físicas de los materiales
SON DEPENDIENTES de las dimensiones del
material (p.ej. Conductividad, elasticidad y son
escalables con respecto a la cantidad de
átomos en el material)
• Cuando las partículas son de las dimensiones
de NANOCÚMULOS, estas propiedades varían
fuertemente con cada adición o sustracción de
un átomo.
 CUMULOS (CLUSTERS)
• P.ej. Los cúmulos de Cu tienen una
estructura FCC y tienden a formar un
Poliedro de Wulff
 CUMULOS (CLUSTERS)

• Ocurren algunas excepciones. Cúmulos

más pequeños de Cu (p.ej. Cu55, Cu147, . .
. ) tienen estructuras icosaedras perfectas.

• LOS NÚMEROS MÁGICOS ESTRUCTURALES

DETERMINAN LA CANTIDAD EXACTA DE
ÁTOMOS NECESARIOS PARA FORMAR UNA
ESTRUCTURA ESPECÍFICA.
 CUMULOS (CLUSTERS)
• Debido a que los cúmulos metálicos
contienen una energía superficial
relativamente grande, ellos pueden tener
una estructura diferente de la del material
voluminoso , con el fin de minimizar la
energía superficial.

• Se ha predicho que cúmulos metálicos con

estructura BCC en su forma voluminosa
TENDRÍAN UNA ESTRUCTURA FCC PARA
UN CÚMULO DE POCOS ÁTOMOS.
 CUMULOS (CLUSTERS)
• P. Ej. Experimentos de difracción de Rayos-X con
CÚMULOS DE Mo han mostrado que ocurre una
evolución estructural de:

AMORFO ⇒ FCC ⇒ BCC con el incremento en el

número de átomos constituyentes.

• En general, la forma de los cristales de cúmulos con

esturctura BCC se ha sugerido que es un
DODECAEDRO ROMBICO TRUNCADO. Típico en
muchos elementos como Mo, Nb, Fe,V, and Cr.
CUMULOS (CLUSTERS)

n general, la
forma de los
cristales de
cúmulos con
estructura BCC se
ha sugerido que
es un
DODECAEDRO
ROMBICO
TRUNCADO.
Típico en muchos
elementos como
Mo, Nb, Fe,V, and
 CUMULOS (CLUSTERS)

FIG. (a) Micrografía TEM de nanocúmulos de Mo

depositados sobre una membrana de Si3N4
(c) Partícula de forma cúbica rodeada por pequeños
cúmulos no cúbicos de 4nm en tamaño
 ESTRUCTURAS
SEMICONDUCTORAS
 ESTRUCTURAS
SEMICONDUCTORAS
Los compuestos
semiconductores
binarios del tipo III-V y
II-VI cristalizan en la
estructura BLENDA DE
ZINC

Los elementos del

Grupo IV cristalizan en
la estructura tipo
DIAMANTE.
 ESTRUCTURAS
SEMICONDUCTORAS
TIPO “BLENDA DE ZINC”
Los compuestos
semiconductores
binarios del tipo III-
V y II-VI cristalizan
con un átomo
situado sobre una
SUBRED FCC, y el
otro átomo ubicado
en una SEGUNDA
SUBRED FCC
desplazada de la
primera en (¼ ¼ ¼ )
a lo largo de la
diagonal de cuerpo.
IGURA. Estructura cristalina blenda
de zinc. Los átomos blancos y negros
 ESTRUCTURA
SEMICONDUCTORA TIPO
“DIAMANTE”
Los elementos Si y Ge
(grupo IV) cristalizan en
la misma estructura
“BLENDA DE ZINC”,
teniendo los átomos de
Si o Ge ocupando
todos los sitios de las
DOS SUBREDES.

Esta se denomina
ESTRUCTURA TIPO
DIAMANTE
FIGURA. Estructura
cristalina tipo diamante,
todos los átomos son del