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Fundamentos de Química

Unidad I
Estequiometría
QUIMICA
La Química es la Ciencia que estudia la constitución de la materia y los
cambios o transformaciones que experimenta.
Las transformaciones químicas (o fenómenos químicos) se caracterizan
por ser cambios profundos donde una clase de materia se transforma en
otra diferente.
Materia. Es cualquier cosa que ocupa espacio y tiene masa.

Clasificación de la Materia.

Materia

Sustancias
Mezclas
Puras

Homogéneas Heterogéneas Compuestos Elementos


Sustancia. Forma de materia que tiene composición definida y
propiedades características.

Mezcla. Reunión de dos o más sustancias que conservan sus


propiedades características. No tienen composición constante.
Ej. Aire, bebida gaseosa, leche, cemento.

Cualquier mezcla se puede formar y volver a separar sin


cambiar la identidad de sus componentes.

Mezcla Homogénea. Su composición es la misma en cualquier


zona.

Mezcla Heterogénea. Su composición no es uniforme.


Sustancias Puras.
Elementos. Sustancias que no se puede separar en otras más simples
por medios químicos. Hasta la fecha se han identificado 115 elementos
de los cuales 83 se encuentran en forma natural en la Tierra. Se
representan por símbolos.
Algunos elementos más comunes y sus símbolos.
Nombre Símbolo Nombre Símbolo Nombre Símbolo
aluminio Al cromo Cr oro Au
arsénico As estaño Sn oxígeno O
azufre S flúor F plata Ag
bario Ba fósforo P platino Pt
bismuto Bi hidrógeno H plomo Pb
bromo Br hierro Fe potasio K
calcio Ca magnesio Mg silicio Si
carbono C manganeso Mn sodio Na
cloro Cl mercurio Hg tungsteno W
cobalto Co níquel Ni yodo I
cobre Cu nitrógeno N cinc Zn
Compuestos. Sustancias formadas por 2 o más elementos en una proporción
constante. Se representan por fórmulas.
Leyes fundamentales de la Química.
Las leyes naturales no se inventan. El ser humano las descubre y trata
de comprender su funcionamiento para aplicarlas a voluntad. Siempre
están actuando y no se pueden violar. Generalmente se expresan en
forma matemática.
A través de los años se han descubierto muchas leyes naturales, algunas
que actúan en toda clase de transformaciones (leyes universales) y otras
en fenómenos más particulares. Generalmente se les asigna el nombre del
científico a quien se atribuye su descubrimiento. Algunos ejemplos son:

Leyes universales.
Ley de la gravitación (Newton)
Ley de la conservación de la materia.
Ley de la conservación de la energía (Primera ley de la Termodinámica).

Leyes particulares.

Ley de Ohm
Ley de Coulomb
Ley de Fick
Ley de Arrhenius,
Etc.
En los fenómenos químicos, también llamados reacciones
químicas, hay transformaciones de materia. Una o más sustancias
se transforman en otras distintas.

Un atributo característico de la materia es la masa que corresponde


a la cantidad de materia que posee un cuerpo. La masa se puede
medir (es una magnitud).

El instrumento que se usa para medir masas es la balanza.

La unidad de masa en el Sistema Internacional (SI) de medidas, es


el kilogramo (kg).

En los compuestos y reacciones químicas se observan


comportamientos relacionados con mediciones de masa. Estos se
conocen como leyes ponderales o leyes fundamentales de la
Química.
Ecuaciones Químicas.

En Química las reacciones químicas se representan por ecuaciones.


La estructura general de una ecuación química es:

aA + bB + cC + ….. lL + mM + nN + ……….
reactantes productos

Donde
A, B, C, L, M, N…. representan símbolos o fórmulas de las sustancias
que intervienen en la reacción, si son elementos o compuestos
respectivamente.
a, b, c, l, m, n ……. Son números enteros o fraccionarios llamados
coeficientes.

Ejemplos:

2H2 + O2 2H2O

CaCO3 +2HCl CaCl2 + CO2 + H2O


• Ley de la Conservación de la masa. (Ley de
Lavoisier).

“La materia no se crea ni se pierde, sólo se


transforma”.

“En todo cambio o reacción química la suma de


las masa de los reactantes (o sustancias
reaccionantes) es igual a la suma de las
masas de los productos de la reacción”.

a mA + b mB + c mC + …= l mL + m mM + n m + ….

Antoine Lavoisier (1743-1794)


∑m reac tan tes = ∑ m productos
En reacciones nucleares como:
226
Ra88 → He24 + Rn86
222

Se detectaron “pérdidas de masa” del orden de 0,005 g = 5. 10-6 kg


lo cual sugirió que la ley de conservación de la masa no se cumplía.
Sin embargo, en este tipo de reacciones se libera una gran cantidad
de energía del orden de 1015 J por cada kg de Ra transmutado.

En 1905 Albert Einstein pudo explicar que


masa y energía son dos formas distintas de la
materia que están relacionadas por la
expresión:

ΔE = Δm × c 2
c: velocidad de la luz = 3 x 1010 ms-1

Albert Einstein (1879-1955)


Por ejemplo, si ∆m= 5 x 10-6 kg, entonces

∆E = 5 x 10-6 kg x (3 x 1010)2 m2 s-2 = 4,5 x 1015 J

En las reacciones químicas ordinarias, como las combustiones, las máximas


energías liberadas son del orden de 4 x 107 J por cada kg de combustible
ocupado, lo cual representa una “pérdida de masa”:

ΔE 4x10 7 J −14
Δm = 2 = = 4x10 kg
c 10
(
2
3x10 m s 2 − 2
)
Indetectable por cualquier balanza. Se puede decir, por lo tanto, que la ley de
conservación de la masa siempre se cumple.
2. Ley de las proporciones definidas (Ley de
Proust).
Muestras diferentes de un mismo compuesto
siempre contienen los mismos elementos y en la
misma proporción en masa.

m A %A
PA,B = = = constante
mB %B
Joseph Louis Proust (1754-1826)
Ejemplo de aplicación de la ley de Proust.

El silicio y el oxígeno forman un compuesto que contiene 46,7% de Si y


53,3% de O (composición centesimal). Si se hacen reaccionar 10,0 g de
silicio con 100,0 g de oxígeno:

• ¿Cuál elemento reacciona completamente (reactivo limitante)?


• ¿Cuál elemento está en exceso y en qué cantidad?
• ¿Qué cantidad de compuesto se forma?

Solución: La relación de masas silicio-oxígeno en el compuesto, es:


%Si 46,7
PSi,O = = = 0,88
%O 53,3
Esta relación representa la masa de silicio que se combina con 1,0 g
de oxígeno.
• Si el oxígeno fuera el reactivo limitante, la masa de silicio necesaria
para que todo el oxígeno reaccione, será:
gSi
0,88 x100gO = 88gSi
gO
Como se puede apreciar, no se dispone de 88 g de silicio, pues sólo
hay 10,0g. Luego es el silicio el reactivo limitante.

Nota: El mismo razonamiento se puede hacer con idéntico resultado si


se usa la relación de masas inversa

%O
PO,Si =
%Si
b) El reactivo en exceso es el oxígeno. La masa de oxígeno que
reacciona es:

1,0gO
mO = 10,0gSi ⊗ = 11,4gO
0,88gSi

Luego quedan sin reaccionar 100 -11,4 = 88,6 g O

c) Se forman 10,0 g Si + 11,4 g O = 21,4 g de óxido


de silicio.
3. Ley de las proporciones múltiples
(Ley de Dalton).
Si dos elementos pueden combinarse para
formar más de un compuesto, la masa de
uno de los elementos que se combina con
una masa fija del otro, mantiene una
relación de números enteros pequeños.

PA,B n
'
=
John Dalton (1766-1844)
PA,B n'
Ejemplo: El hidrógeno y el oxígeno pueden formar tres compuestos
distintos, dependiendo de la temperatura de preparación. A temperatura
ambiente forman agua, a 90 K se forma peróxido de hidrógeno y a 160
K, se obtiene superóxido de hidrógeno. Las composiciones
centesimales son respectivamente:
Agua: 11,2% de hidrógeno y 88,8% de oxígeno.
Peróxido de hidrógeno: 5,93% de hidrógeno y 94,1% de oxígeno.
Superóxido de hidrógeno: 3,05% de hidrógeno y 97% de oxígeno.
Demostrar que estos datos confirman la ley de las proporciones
múltiples.
Solución: Las relaciones de masa en cada compuesto, son
respectivamente:
Agua: 11,2
PH,O = = 0,126
88,8
Peróxido de hidrógeno: 5,93
PH,O = = 0,063
94,1
3,05
Superóxido de hidrógeno: PH,O = = 0,0314
97
Dividiendo por el número menor, se encuentra que las masas de
hidrógeno están en relación de números enteros 4:2:1.
Teoría atómica de Dalton. (1808).

Los elementos están formados por partículas


extremadamente pequeñas (indestructibles e
indivisibles) llamadas átomos.

Todos los átomos de un mismo elemento son


idénticos (tamaño, masa y propiedades
químicas). Los átomos de un elemento son
diferentes a los átomos de los demás elementos.
Modelos atómicos de Dalton

Dalton describió un átomo Los compuestos están formados por átomos de


como una partícula elementos distintos. En cualquier compuesto la
extremadamente pequeña e relación del número de átomos entre dos de los
indivisible. El atributo
principal de este átomo es la elementos presentes, siempre es un número
masa y se le atribuyó una entero o una fracción sencilla.
forma esférica
Una reacción química implica sólo la separación,
combinación o reordenamiento de los átomos;
nunca hay creación o destrucción de átomos.
Dalton con su teoría atómica sentó las bases para establecer una escala
de masas atómicas relativas.

m A NA × μA
=
mB NB × μB

Composición Masa atómica


Fórmula
relativa
centesimal empírica
Ejemplo:
4,0 g de un elemento A se combinan exactamente con 12,0 g de otro elemento B y
forman un compuesto de fórmula empírica AB.
5,0 g de un elemento C se combinan exactamente con 10,0 g de un elemento D
para formar un compuesto de fórmula empírica C2D.
12,0 g del elemento C se combinan exactamente con 3,0 g del elemento A y
forman un compuesto de fórmula empírica AC2
Establecer una escala de masas atómicas relativas para los elementos A, B, C y
D.
Solución:
m A NA × μ A 4,0 1× μA μ 1 μA μC /2 1
= ⇒ = ⇒ A = = =
mB NB × μB 12,0 1× μB μB 3 μD 4μC 8

mC NC × μC 5,0 2 × μC μ 1
= ⇒ = ⇒ C = Si A=1 ⇒ B = 3, C = 2
mD ND × μD 10,0 1× μD μD 4
yD=8
m A NA × μA 3,0 1× μA μ 1
= ⇒ = ⇒ A =
mC NC × μC 12,0 2 × μC μC 2
Las ideas de Dalton acerca de los átomos indestructibles e
indivisibles han cambiado paulatinamente debido a posteriores
descubrimientos ocurridos a fines del siglo XIX.
Investigaciones iniciadas alrededor de 1850, y que continuaron
hasta el siglo XX, demostraron claramente que los átomos están
formados de partículas aún más pequeñas, llamadas partículas
subatómicas: electrones, protones y neutrones.

Hitos históricos importantes.

Década de 1890. Descubrimiento del electrón.

Joseph John Thomson, físico inglés. Premio


Nóbel de Física en 1906, descubrió el electrón
mediante experimentos con tubos de rayos
catódicos. Determinó la relación carga-masa de los
electrones (e/m).
Joseph John Thomson (1856-1909)
e/m = - 1,76 x 108 C/g
Esta relación reveló que esta partícula, dotada de carga eléctrica negativa,
tenía una masa muy pequeña, mucho menor que la del átomo de hidrógeno,
el más pequeño de todos los elementos conocidos.
Por lo tanto, se trataba de una partícula subatómica.
Como los átomos son eléctricamente neutros, se pensó que también
debería existir una carga positiva en los átomos.
Thomson modificó el concepto de átomo de Dalton imaginando que se
trataba de una masa esférica con una carga positiva donde se incrustaban
los electrones, en número tal que la carga resultante era cero.

Modelo “uvas en gelatina” de Thomson


• Robert Andrews Millikan, físico
norteamericano. Premio Nóbel de
Física en 1923, determinó la carga
eléctrica del electrón (e), mediante
el experimento de la gota de
aceite.

e = - 1,6022 x 10-19 C

Con estos datos fue posible


determinar la masa del electrón:
Robert Andrews Millikan (1858-1953)

e − 1,6022x10 −19 C
m= = = 9,10x10 − 28
g
e/m − 1,76x10 C/g
8
1910 Ernest Rutherford, físico
neozelandés. Premio Nóbel de Química
1908. En colaboración con sus discípulos
Hans Geiger, físico alemán, y Ernest
Marsden, físico inglés, descubrió el núcleo
atómico mediante el experimento de
dispersión de partículas α en una lámina
de oro. Las partículas constituyentes del
núcleo fueron denominadas protones.

Ernest Rutherford (1871-1937)


Rutherford determinó que el núcleo atómico, con carga eléctrica
positiva, concentraba casi toda la masa del átomo. Los
electrones giran alrededor del núcleo en número suficiente para
neutralizar la carga positiva del núcleo

Modelo atómico “planetario” de Rutherford


1932 James Chadwick descubrió el
neutrón, mediante el experimento de
dispersión de partículas α sobre una
lámina de berilio. Es otra partícula
constituyente del núcleo atómico.

Partículas subatómicas.
James Chadwick (1871-1974)
Partícula Masa/g Carga absoluta/C Carga relativa

electrón 9,10939 x 10-28 -1,6022 x 10-19 -1

protón 1,67262 x 10-24 +1,6022 x 10-19 +1

neutrón 1,67493 x 10-24 0 0


Número atómico, número de masa e isótopos.

Todos los átomos se pueden identificar por el número de protones, neutrones


y electrones que contienen.
El número atómico (Z) es el número de protones en el núcleo del átomo de
un elemento.
En un átomo neutro el número de protones es igual al número de electrones,
luego Z también indica el número de electrones presentes en un átomo.
La identidad química de un átomo queda determinada por su número atómico.
El número de masa (A) es el número total de protones y neutrones presentes
en el núcleo de un átomo de un elemento.

A = Z + nº de neutrones ⇒ nº de neutrones = A – Z

No todos los átomos de un elemento determinado tienen la misma masa. La


mayoría de los elementos tiene dos o más isótopos, o sea, átomos que
tienen el mismo Z pero distinto A.
La forma más aceptada para denotar el número atómico y el número de masa
de un elemento, es la notación nuclido:

A
Z Símbolo
Ejemplos:

Isótopos del hidrógeno:

1
1H 2
1 H 3
1H
protio deuterio tritio

Isótopos del uranio:

235 238
92 U 92 U
Uranio-235 Uranio-238
Iones. Son átomos o grupos de átomos que tienen una carga eléctrica
neta positiva o negativa.
En las reacciones químicas el núcleo de los átomos, ( número de
protones y neutrones) no se afecta. Los electrones, en cambio,
pueden redistribuirse o perderse o ganarse.
La pérdida de uno o más electrones a partir de un átomo neutro forma
un ión con carga eléctrica positiva o catión.
La ganancia de uno o más electrones por parte de un átomo neutro,
forma un ión con carga eléctrica negativa o anión.
Ejemplos:
Na Na+ + e
sodio ión sodio
11 protones 11 protones
12 neutrones 12 neutrones
11 electrones 10 electrones
Cl + e Cl-
cloro ion cloruro
17 protones 17 protones
18 neutrones 18 neutrones
17 electrones 18 electrones

Compuestos iónicos. Son agregados de iones de carga opuesta, unidos por


fuerzas de atracción electroestáticas. Por ejemplo cloruro de sodio, NaCl.
Moléculas. Son agregados de 2 o más átomos que se mantienen unidos
por fuerzas químicas o enlaces químicos.
Una molécula puede contener átomos de un mismo elemento o de
elementos distintos ( en este caso se trata de un compuesto molecular).
Hay algunos elementos que están constituidos por moléculas
diatómicas, estos son:
hidrógeno H2 cloro Cl2
oxígeno O2 bromo Br2
nitrógeno N2 yodo I2
fluor F2
La gran mayoría de los compuestos son moleculares. Pueden estar
constituidos por moléculas diatómicas o poliatómicas si las
moléculas contienen más de 2 átomos. Ejemplos: agua, H2O, dióxido
de carbono, CO2, amoniaco, NH3, sacarosa, C12H22O11.,
Masa atómica.

Los átomos son partículas extremadamente pequeñas, por ejemplo se


estima que una partícula muy pequeña de polvo contiene alrededor de ¡ 1
x 1016 átomos!.

Obviamente no es posible medir la masa de un átomo individual. Sin


embargo, es posible determinar cuántas veces es un átomo más pesado
que otro, cuya masa se toma como referencia (masas atómicas relativas).
Dalton indicó un método para hacerlo.

Por acuerdo internacional, la masa atómica correspondiente a la masa de


un átomo, se expresa en unidades de masa atómica cuyo símbolo SI,
es µ.

Actualmente se usa como referencia la masa del isótopo más abundante


del elemento carbono ( C-12).

12
masa de 1 átomo de 6 C = 12,00000 µ

Se define a la unidad de masa atómica como la masa


correspondiente a 1/12 de la masa de un átomo de carbono-12.
Si el átomo de referencia tiene una masa de 12,00000 µ, se compara con las
masas de otros elementos. Por ejemplo, se ha encontrado que la masa
promedio del átomo de hidrógeno equivale al 8,4% de la masa del átomo de C-
12. Luego, se tiene:

masa del átomo de H = 0,084 x 12,0000 = 1,008 µ

Con cálculos similares se llega a establecer la masa atómica de otros


elementos, por ejemplo, la del oxígeno es 16,00 µ y la del hierro 55,85 µ.
Masa atómica promedio.
En las tablas de masas atómicas se encuentra que son números fraccionarios.
Por ejemplo, la masa atómica del carbono aparece como 12,01 µ y no 12,00 µ.
Esto se debe a las masas atómicas tabuladas corresponden al promedio de las
masas isotópicas y sus abundancias relativas.
Ejemplo: El cobre tiene dos isótopos estables. Sus masas atómicas y
abundancias relativas son respectivamente:

63
Cu 62,93 µ 69,09% 65
Cu 64,9278 µ 30,91%
29 29
Calcúlese la masa atómica promedio del cobre.
Solución:
masa atómica promedio = 0,6909 x 62,93 + 0,3191 x 64,9278 = 63,55 µ

Masa molar y Número de Avogadro.

Debido a que los átomos (y moléculas), tienen masas tan pequeñas no es


posible diseñar una balanza calibrada en unidades de masa atómica.

En cualquier situación real se utilizan cantidades macroscópicas que


involucran gran cantidad de átomos y/o moléculas.

Por esto es necesario tener una unidad especial para describir una gran
cantidad de átomos y/o moléculas.

La idea de tener una unidad adecuada para describir un conjunto de


objetos, no es nueva. Por ejemplo:

1 par = 2 objetos
1 docena = 12 objetos
1 gruesa = 144 objetos
Los químicos miden los átomos y moléculas en moles.
En el sistema SI se define el mol como la cantidad de una sustancia que
contiene tantas unidades elementales (átomos, moléculas u otras
partículas) como átomos hay exactamente en 12,0000 g (0,012 00 kg) del
isótopo de carbono-12..

El número de entidades elementales contenidas


en 0,012 kg de carbono-12, se ha determinado
experimentalmente y se denomina número de
Avogadro en honor al químico italiano Amedeo
Avogadro.
El valor comúnmente aceptado es:

NA = 6,0221367 x 1023

Amedeo Avogadro 1776-1856


El mol

• 1 mol de carbono (carbón natural)


• 1 mol de azufre (polvo amarillo)
• 1 mol de cobre (en forma de monedas)
• 1 mol de hierro (clavos)
• 1 mol de mercurio (contenido en el vaso)
Masa Molar. Es la masa correspondiente a 1 mol de sustancia.

La masa correspondiente a 1 mol de átomos de C-12 es 12,0000 g


La masa correspondiente a 1 átomo de C-12 es 12,0000 µ.

Obsérvese que la masa molar, expresada en gramos,por mol (g mol-1), es


numéricamente igual a la masa atómica expresada en µ.

Del mismo modo se tiene que:

La masa atómica del sodio es 22,99 g mol-1 y su masa atómica es 22,99 µ y


así sucesivamente.

Ejercicio. ¿cuál es la masa en gramos de 1 átomo de carbono-12?

g mol
masa = 1átomo × 12,000 ×1 = 1,99 × 10 −23 g
mol 6,02 × 10 átomos
23
¿Cuál es la equivalencia en g de 1µ?

1átomo 12,000g 1mol − 24 g


× × = 1,66 × 10
12,000μ 1mol 6,02 × 10 átomos
23
μ

¿Cuántos moles representan 17 g de carbono?

1mol
n = 17g × = 1,41mol
12,01g

Generalizando, se tiene que:


m
n=
M
Masa molecular. Es la masa de una molécula de un compuesto.
Corresponde a la suma de las masas atómicas de los constituyentes
del compuesto.

¿Cuál es la masa molecular de la sacarosa, C12H22O11?

Masa molecular = 12 x 12,01 + 22 x 1,008 + 11 x 16 = 342,3 µ

¿Cuál es la masa molar de la sacarosa? 342,3 g

La masa molar de un compuesto corresponde a la masa de 6,02 x


1023moléculas.

Composición centesimal de un compuesto.


Es el porcentaje en masa de cada elemento que existe en un compuesto puro.
Está relacionada con la fórmula mínima o empírica del compuesto.

nE × ME
(%)E = × 100
MC
nE: número de moles del elemento en 1 mol de compuesto. Es el subíndice
del elemento en la fómula mínima o empírica.
ME: masa molar (peso atómico) del elemento.
MC: masa molar del compuesto (pesp molecular)

Ejemplo: Calcular la composición centesimal de óxido de hierro (III), Fe2O3.

Datos: Pesos atómicos (g/mol): Fe: 55,8, O:16

MC= 2 x 55,8 + 3 x 16 = 159,6 g/mol

2 × 55,8
%Fe = × 100 = 69,9
159,6

%O = 100 − 69,9 = 30,1


Si se conoce la composición centesimal y las masas molares, se puede
calcular la fórmula empírica del compuesto.

Ejemplo: Un compuesto de potasio, manganeso y oxígeno tiene la siguiente


composición centesimal: 24,75% de potasio, 34,77% y 40,51% de oxígeno.
Determinar su fórmula empírica.
Datos. Pesos atómicos: K:39,1; Mn: 34,77; O:16

Solución: Se calculan los moles de cada elemento (nE):

K: 24,75 g : 39,1 g/mol = 0,63 mol : 0,63 mol =1

Mn: 34,77 g : 54,9 g/mol = 0,63 mol:0,63 mol = 1

40,51 g : 16 g/mol = 2,53 mol: 0,63 mol= 4

La fórmula empírica del compuesto es KMnO4


Fórmula Molecular o verdadera de un compuesto.
Es la fórmula que corresponde a la masa molar del compuesto. Esta
última siempre es un múltiplo entero de la masa molar de la fórmula
empírica.

Ejemplo: Un compuesto de boro e hidrógeno contiene 6,444 g de B y


1,803 g de H. Su masa molar aproximada es 30 g/mol. Determinar su
fórmula molecular.
Datos: Pesos atómicos (g/mol): B: 10,81; H:1,008
Solución:

Se determina la fórmula empírica:

B: 6,444 g : 10,81 g/mol = 0,596 mol : 0,596 mol = 1

H: 1,803 g : 1,008 g/mol = 1,789 mol : 0,596 mol = 3

Fórmula empírica: BH3 Mempírica = 10,81 + 3 x 1,008 = 13,83 g/mol


Mreal
= 13,8
30
≈2
Mempírica
Luego:

Fórmula molecular = BH3 x 2 = B2H6

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