SNTESIS DEL n-PENTANAL MEDIANTE UN PROCESO DE OXIDACIN DEL n-PENTANOL EN MEDIO CIDO A CONDICIONES AMBIENTALES Lisbeth De Sousa, Wilmer

Gonzlez, Kassandra Mora, Alfredo Zamora, Omar Tovar, Keyra Martnez, Carla Pacheco, Gabriel Graterol. Laboratorio de Qumica Orgnica (seccin: martes pm) - Escuela de Ingeniera Qumica Universidad de Carabobo Profesor: Carlos Alvarado Preparador: Naudry Daz RESUMEN Se sintetiz el n-pentanal a partir de una reaccin de oxidacin del n-pentanol, utilizando como agente oxidante el cido crmico, preparado a partir de una muestra slida de dicromato de sodio disuelta en cido sulfrico bajo la presencia de agua. Para dicha sntesis adicion energa al sistema bajo un sistema de destilacin fraccionada con control de la temperatura, empleando un embudo de adicin para aadir consecuentemente el agente oxidante a la mezcla reactiva. Una vez culminada la sntesis se purific y deshidrat la mezcla obtenida para posteriormente identificar el grupo funcional presente mediante la aplicacin del test de Tollens, obtenindose un resultado positivo al observarse la formacin de un espejo de plata en las paredes internas del tubo de ensayo. Se midi el ndice de refraccin del producto a fin de comparar con el valor terico. Se obtuvo un rendimiento porcentual igual a (77,850,01) % para la produccin del n-pentanal. Palabras clave: cido crmico, n-pentanal, oxidacin, prueba de Tollens. INTRODUCCIN Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan fcilmente mediante distintos tipos de reactivos. La oxidacin de un alcohol primario inicialmente forma un aldehdo; sin embargo, al contrario que las cetonas, los aldehdos se oxidan fcilmente para dar lugar a cidos carboxlicos [1]. Los aldehdos constituyen una clase de sustancias orgnicas que presentan el grupo funcional carbonilo dentro de la estructura de la molcula, acoplado a por lo menos un tomo de hidrgeno [2]. La vanillina, saborizante principal de la vainilla es un ejemplo de aldehdo natural [2]. Los usos principales son a nivel industrial: la fabricacin de resinas, plsticos, solventes, perfumes y esencias [3]. METODOLOGA Para la realizacin de la prctica, inicialmente se efectu el montaje del sistema, utilizando un baln aforado de dos boquillas, se coloc una solucin de pentanol (C5H12O), con perlas de ebullicin. Se prepar la solucin de dicromato de potasio (K2Cr2O7) disuelta en agua con cido sulfrico (H2SO4). sta solucin, se transfiri a un embudo de adicin y ste a su vez en una de las boquillas. En la siguiente boquilla se situ la columna de fraccionamiento. Ya el equipo montado, se comenz a calentar el pentanol y al observarse vapores ascendentes por el interior de la columna de fraccionamiento, se agreg la solucin contenida en el embudo. Una vez adicionada solucin del embudo, se comenz la recoleccin del destilado. El producto obtenido del destilado, se transfiri a un embudo de separacin agregando una solucin saturada de cloruro de sodio (NaCl), para separar las fases, se decant obteniendo la fase orgnica a la cual se le aadi sulfato de sodio anhidro (Na2SO4). Culminada la decantacin, al producto, pentanal, se constat la presencia del grupo funcional en el

compuesto, ejecutando la prueba de identificacin correspondiente. Se aplic la prueba de Tollens, agregando a un tubo de ensayo una pequea muestra del producto y aadiendo nitrato de plata (AgNO3) y otros reactivos, al calentar la mezcla se observ la formacin de un espejo de plata que verifica la presencia del aldehdo. RESULTADOS Y DISCUSIN Una vez preparado el cido crmico por disolucin en cido sulfrico, este es integrado al equipo de destilacin fraccionada para llevar a cabo la reaccin bajo el suministro de calor, ya que la reaccin debe ser llevada a cabo a temperaturas entre los 90 y 95 C para evitar reacciones colaterales. La ruta de reaccin general llevada a cabo para la sntesis del aldehdo en cuestin es:
Na2Cr2O7 CH3CH2CH2CH2CH2OH H2SO4, H2O, CH3CH2CH2CH2CHO (I)

El mecanismo por el cual la oxidacin del npentanol es llevada a cabo, se muestra seguidamente: (WADE, 2004)
Paso 1: formacin del cido crmico Na2 Cr2 O7 +H2 O+2H2 SO4 O 2 H-O-Cr-O-H + 2Na+ +2HSO4 O Paso 2: formacin del alcohol protonado HO CH3CH2CH2CH2-C-O-H + H-O-Cr-O-H H O H O CH3CH2CH2CH2-C-O+-H + -O-Cr-O-H HH O Paso 3: prdida de una molcula de agua H CH3CH2CH2CH2-C-O+-H HH H CH3CH2CH2CH2-C+ + H2 O H Paso 4: formacin del ster cromato H O + CH3CH2CH2CH2-C + O-Cr-O-H H O H O CH3CH2CH2CH2-C-O-Cr-O-H H O Paso 5: eliminacin del ster cromato y oxidacin del carbono H O CH3CH2CH2CH2-C-O-Cr-O-H + H2 O H O O O + H3 O + CH3CH2CH2CH2-C + Cr-O-H H O

Una vez detenida la reaccin de oxidacin, se procede a la purificacin de la mezcla obtenida, para lo cual, se debe llevar a cabo la separacin de fases entre la mezcla orgnica y acuosa. Se agrega una solucin saturada de cloruro de sodio, la cual permite llevar a cabo un proceso de desenmulsificacin, que en solucin se expresa como:
NaCl Na+ + Cl(II)

Los iones sodio y cloruro presentes en solucin, interaccionan con las molculas de agua, mediante una interaccin ion-dipolo permanente. Este proceso se conoce con el nombre de hidratacin y permite que las molculas de agua migren de la fase orgnica a la fase acuosa, contribuyendo a la separacin.

A fin de extraer la mayor cantidad de agua presente como contaminante del producto de sntesis, se agrega a la fase orgnica separada un slido higroscpico con gran capacidad de

deshidratacin, como lo es el sulfato de sodio anhidro. La siguiente reaccin qumica muestra como esta sustancia absorbe las molculas de agua:
Na2SO4 + 10H2O Na2SO4 10H2O (III)

Esto originaba que el condensado obtenido pudiese evaporar fcilmente originando perdidas del producto sintetizado. CONCLUSIONES y El productosintetizado es el n-pentanal a partir de la oxidacin del n-pentanol con cido crmico. El porcentaje de rendimiento de la reaccin es de (77,850,01) %. El ndice de refraccin corregido para el producto obtenido es de (1,42970,0003) Adim con una desviacin respecto del terico de (1,700,04) %.

Las molculas de agua hidratan a las molculas d sulfato de sodio con una relacin 10:1, es decir, por cada molcula de la sal, se extraern 10 molculas de agua, una vez que se retire el slido hidratado al decantar en el fondo del beaker. Con el objeto de verificar la produccin del npentanal, se aplica la prueba de Tollens, la cual es un ensayo cualitativo que permite identificar la presencia de aldehdos en solucin, en la cual se forma un espejo de plata caracterstico de una prueba positiva, la ecuacin qumica que describe el cambio se muestra a continuacin:
CH3CH2CH2CH2CHO + 2[Ag(NH3)2]+ + 3-OH CH3CH2CH2CH2COO- + 4NH3 + 2H2O + 2Ag (IV)

y y

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS [1] Wade, L. (2004). Qumica Orgnica. Quinta edicin. Editorial Pearson Prentice Hall. Madrid. [2] Los aldehdos. Disponible en: http://www.sabelotodo.org/quimica/aldehidos.htm l. Fecha de consulta: 16 de julio de 2011. [3] Aldehdos. Disponible en: http://www.elergonomista.com/aldehidos.htm. Fecha de consulta: 16 de julio de 2011.

Una vez determinada la masa del compuesto sintetizado, se calcula el porcentaje de rendimiento de la reaccin con respecto al valor terico de masa a obtener a partir de las cantidades empleadas de reactivos. Dicho rendimiento resulta ser de (54,440,01) %. En base a ello, cabe destacar que durante el proceso de sntesis se cometieron algunos errores sistemticos que influyeron en el rendimiento de la reaccin. Primeramente destaca el hecho de que el agente oxidante fue aadido muy lentamente al bulbo de reaccin, adems, el condensador conectado al sistema estaba funcionando con flujo en paralelo, lo cual minimiza el proceso de transferencia de calor con el refrigerante, originando que no todos los vapores producidos condensaran a tiempo y se perdieran al ambiente. Tambin puede mencionarse el hecho de que el condensado no fue recogido en un sistema refrigerado, sino ms bien a temperatura ambiente.

CLCULOS TPICOS y Clculo del ndice de refraccin corregido para el pentanal 



Donde: L Cor : ndice de refraccin corregido (adim.)

(1)

L Leido : ndice de refraccin ledo (adim.) Tleda : temperatura leda al momento de realizar la prctica (C) Tref : temperatura de referencia (25 C)
  El error asociado al clculo anterior, se obtiene derivando parcialmente cada una de las variables y tomando en cuenta el error asociado a las mismas, esto es: Sustituyendo todos los valores se tiene: 

(L Cor !

HL Cor HL Cor HL Cor * (L Leido  * (Tleda  * (Tref dL Leido dTleda dTref

Donde: ( : Error asociado al clculo de la variable estipulada (adim). La temperatura de referencia es un valor bibliogrfico por lo que su error se considera cero. Derivando todo, se tiene:

(L Cor ! 1 * (L Leido  4 * 10 4 * (
Sustituyendo todos los valores, se tiene:

(LCor ! 1 * 0,0001a dim  4 * 10 4 * 0,5 C ! 0,0003a dim

Finalmente el ndice de refraccin corregido es:

L Cor !  ,4297 s 0,0003 a dim 1

y Determinacin del porcentaje de desviacin entre el ndice de refraccin terico y el ndice de refraccin experimental (2)

Donde: %Desv: porcentaje de desviacin (Adim.) : ndice de refraccin terico del pentanal (adim) Sustituyendo los valores correspondientes, se obtiene:  Clculo del error Aplicando el criterio de propagacin de errores, se obtiene la siguiente ecuacin: Como el valor del ndice de refraccin terico del pentanal es bibliogrfico, su error es cero. Se sustituyen los datos correspondientes, obtenindose:   Finalmente, el porcentaje de desviacin del ndice de refraccin experimental respecto al terico es:

leda

Determinacin del rendimiento de la reaccin

mbll  mbv
%R !
Donde: bll : Masa del beaker lleno con el producto final (g).

PMp mterica PMp

* 100

(3)

terica : Masa terica del pentanal (g) La masa terica se obtiene en la reaccin, esta es calculada por estequiometria (18,3696 g). Sustituyendo todos los valores se tiene:

% !

g ol 18,3696 g 86 g g ol

El error asociado al clculo anterior, se obtiene derivando parcialmente cada una de las variables y tomando en cuenta el error asociado a las mismas, esto es:

(% R !
Derivando todo, se tiene:

H %R H %R H %R H %R * (mbll  * (mbv  * (mterica  * (PMp dmbll dmbv dmterica dPMp (% R ! 1 mterica *100 * (mbll  1 * 100 * (mbv mterica

Sustituyendo todos los valores:

(% R !

1 1 *100 * 0,1g  * 100 * 0,1g ! 0,011% 18,3696 g 18,3696 % R ! 77,85 s 0,01 %

Finalmente, el rendimiento de la reaccin es:

bv

: Masa del beaker vaco (g).

PMp : Peso molecular del pentanal (g/gmol)

63,.9 g  49,6 g
86 g * 100 ! 77,846%