Teora de Orbital Molecular

Dra. Lupe Pizan Toscano

FIEE- UNI

Orbitales Moleculares
Cuando dos atomos estn cerca uno del otro,
Que sucede con los orbitales de cada
atomo?

La forma de un enlace
1s orbital
atomico

1s orbital atomico
sb orbital
molecular
Orbital molecular enlazante sigma s

9/30/2010

Orbitales Moleculares
Funciones Orbital de onda
Pueden sumarse & restarse para dar
Nuevas funciones y correspondientes
Orbitales moleculares (mo).
Atomos enlazantes
juntos cuando
Las funciones de onda
Se traslapan constructivamente.
9/30/2010

ENLACE SIGMA ()
Un enlace entre dos atomos en el cual la densidad
electronica del orbital molecular esta entre
dos nucleos es llamado un enlace sigma .
ncleo
(
sb)2 orbital
molecular

9/30/2010

Teoria de Orbital Molecular

Orbitales Atomicos pueden mezclarse juntos
Para tener un nuevo conjunto de orbitales
moleculares.
Un orbital molecular esta formado
por cada orbital atomico usedo
Similaridades de orbitales atomicos & moleculares
2 electrones max/orbital
ocupan regiones especificas del espacio
9/30/2010

Los Orbitales son Funciones de

Onda
Las funciones de onda contienen terminos
Matematicos que pueden tener valores positivos
y negativos.
El valor de un orbital s pude ser
Ambos menos que cero o mas que cero.
Los dos lbulos de un orbital p orbital son
separados por un nodo y tienen signos opuestos .

9/30/2010

Los Orbitales son Funciones de

Onda

Los colores diferentes representan

Signos matemticos opuestos .
9/30/2010

Formacin de enlace Sigma

pz- pz traslape Orbital

9/30/2010

Enlace Sigma
(zb)

pz- pz traslape Orbital

9/30/2010

Orbital Molecular resultante

Formacin de antienlace Sigma

pz- pz traslape Orbital

9/30/2010

Formacin antienlace Sigma

z
(z*)

pz- pz traslape Orbital

9/30/2010

Orbital molecular
Antienlazante resultante

Enlace
Sigma
indica la mas

probable posicin del

electron en el eje
Internuclear axial

(z

b)

indica un orbital
molecular enlazante

(z*)
z indica
Orbitales moleculares
relacionados de
dos orbitales atomicos
Pz
9/30/2010

* indica un antienlace
Orbital molecular
Los electrones en este
Orbital estaran debilitando
El enlace entre los atomos

Enlace Sigma
(sb)

z
(s*)
s indica que el orbital molecular viene de por
lo menos un orbital atmico s.
9/30/2010

Formacin de enlace Pi
y

py- py Traslape de Orbitales

9/30/2010

Un enlace Pi () ocurre
cuando dos lobulos de
Cada orbital atomico
se traslapan

Formacin de Enlace Pi
y

El orbital molecular
no va directamente
en la direccin
Internuclear axial.

py- py Traslape Orbital

9/30/2010

Orbital Molecular
resultante

 Formacin Antienlace
Que es el symbolo de un antienlace?
Como es un antienlace formado?
Que forma tiene un antienlace ?

Formacin Pi Antienlace
y

z
py- py Antienlace
Traslape de Orbital
9/30/2010

z
Orbital molecular
Antienlazante

Enlace Pi

y*

y* enlace orbital
tiene cuatro lobulos
y contiene un maximo
de dos electrones.
9/30/2010

yb

yb orbital enlazante
Tiene dos lobulos
Y un maximo de dos
Electrones

Enlace Pi relacionando Orbitales Px

px- px traslape de Orbital

9/30/2010

xb

Orbital molecular
Enlazante
resultante

Enlace Pi relacionando orbitales Px

px- px traslape orbital

Antienlazante
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x*

Orbital molecular
Antienlzante
Resultante

Enlace Pi relacionando orbitales p

px-px traslape da x
py-py traslape da

by

yb y

2p

x*

y*

Del diagrama OM,

como se puede determinar
que xb y yb
Son igualmente estables?

Porque son xb y yb igualmente estables?

9/30/2010

Diagramas de Orbital Molecular

relacionando orbitales s y p

traslape
direccin

energy

Los orbitales moleculares

formados dependen
de los orbitales atomicos

2p

2s

energa

1s

9/30/2010

Diagrama de Orbital Molecular

relacionando orbitales s y p
Identificando los
orbitales
se representa
Pi enlazantes
y
Nonbonding
Antibonding
Bonding
molecular
molecular
Sigma
bonds
and
antienlazantes
orbitals
antibonds
Interacciones Homonucleares
OM debiles pz-s ejemplos:
O2, F2
9/30/2010

2p

2s
1s

Diagrama OM Diatomico
energy

interaccin fuerte pz-s

2p

Li2, B2, C2, N2

2s
1s
9/30/2010

Ejemplos
Homonuclear:
Ejemplos
Heteronucleares:
NO, BO, BO+,
CO, CO+,
CN, CN

Molculas Diatmicas
Homonucleares

Determine

la secuencia de orbitales
moleculares basados en la interaccin
fuerte pz-s .

Determine el orden de enlace y propiedades
magnticas de moleculas homodiatmicas
de los primeros nueve elementos.

Mostrar que las longitud de enlace son
consistentes con estos diagramas.

9/30/2010

energy

Sequencia Orbital
(sn) (sb) (s*) (x,yb) (zb) (x,y*) (z*)

2p

2s
1s
9/30/2010

z*
x,y*
zb
x,yb
s*
sb
(
sb)
(
s*)

sn

e
DiBerilio
DiLitio
Dicarbono
DiNitrogeno
DiBoro
(6(8
(10
total
(12
total
total
(14
etotal
) total
e
) e) )e)

Complete el diagrama OM para Li2, Be2, B2, C2 or N2

energy

2p

Primero,
llenar los
electrones
de valencia

9/30/2010

2s
1s

z*
x,y*

zb
x,yb
s*
sb

luego,
llenar en el
sn diagrama
OM

energy

Compare el orden de enlace, longitud de enlace

y propiedades magneticas of O2, O2+ , O2 and
O22
z*
x,y*
2p
x,yb
zb
s*
+

2
2s
O2
sb
1.123
1.207
1.26
1.49

properties?1s

9/30/2010

sn

Dioxigeno
O O

Cual es la ventaja y desventaja

de esta descripcin del dioxigeno?

Compare las propiedades fsicas previstas por

Lewis y por TOM para el Dioxigeno

O O

Lewis
estructura
Teoria
Orbital
Molecular

Orden de
Enlace
2
2

Propiedades
Magneticas
? (diamagnetica)
paramagnetica
2 pares e- no elazantes

Dioxigeno Liquido mueve el polo de un magneto.

9/30/2010

Compare las propiedades fsicas para el

Dioxygeno(I) Ion, Dioxygeno, Superoxide Ion and
Peroxide Ion
Longitud
enlace

Orden
Enlace

Propiedades
Magneticas

O 2+

1.123

2.5

paramagnetic (1)

O2

1.207

paramagnetic (2)

O 2

1.26

1.5

paramagnetic (1)

O22

1.49

9/30/2010

diamagnetic

O O

H O O H

Enlace Oxigeno-Oxigeno

Cual enlace oxygeno-oxygeno es mas fcil de romper?

Difluorine
DiNeon (20
(18total
totalee))

energy

Orden
dede
enlace
y propiedades
Orden
enlace
y propiedadesMagneticas?
Magneticas?

2p

2s
1s

9/30/2010

z*
x,y*
x,yb
zb
s*
sb
sn

Moleculas Homodiatmicas
Electronic Configuration
H2 (
sb)2

bond
bond
magnetic
length
order
properties
()
1

He2 (
sb)2 (
s*)2

Li2 (
1sn)4 (
sb)2

Be2 (
1sn)4 (
sb)2 (
s*)2

B2 (
1sn)4 (
sb)2 (
s*)2 (
xb)1 (
yb)1
9/30/2010

0.74

diamagnetic

2.67

diamagnetic

1.59 paramagnetic

Moleculas Homodiatomicas
Electronic Configuration
C2

(1sn)4 (sb)2 (s*)2 (

x,yb)4

N2

(1sn)4 (sb)2 (s*)2 (x,yb)4 (zb)2

O2

(1sn)4 (sb)2 (s*)2 (x,yb)4 (zb)2 (x*)1 (y*)1

F2

(1sn)4 (sb)2 (s*)2 (x,yb)4 (zb)2 (x,y*)4

Ne2 (1sn)4 (sb)2 (s*)2 (x,yb)4 (zb)2 (x,y*)4 (z*)2

9/30/2010

Moleculas Homodiatomicas

9/30/2010

bond
order

bond
length ()

magnetic
properties

C2

1.31

diamagnetic

N2

1.10

diamagnetic

O2

1.207

paramagnetic

F2

1.42

diamagnetic

Ne2

Molculas Heteronucleares

Diagrama
Monoxido de carbono
C O

or

Como podra la hibridacin de los atomos

en el monoxido de carbono ser descrito?

9/30/2010

Monoxido de Carbono

energy
9/30/2010

CO

Monoxido de Carbono
Traslape Sigma de orbitales CO.

+
-

9/30/2010

+ +

+
-

+ -

+ ++ +

+ + - -

+ +

- ++ -

+
+ +

- + - +

El HOMO del monoxido de carbono

es Enlazante, no enlazante o antienlazante?

CO

1.1282

CO+

1.1151

energy

Donde esta
localizado el
HOMO en el
monoxido
de darbono?

HOMO
(Highest
Occupied
Molecular
Orbital?

9/30/2010

CO

Especies conteniendo
Tres o ms atomos

Hidruro de Berilio
orbitales de traslape BeH2.

+ +

+ -

colocar los orbitales en orden de energia.

(colocar los nodos en cada diagrama)
9/30/2010

Dibujar el diagrama OM de BeH2.

Se conservan los orbitales

Se forman dos enlaces

energy

Todos los e- son pareados

Forma enlace Sigma (

)

9/30/2010

Be

BeH2

2H

Dibuja el diagrama OM para

El in nitrato.
Que significa hibridacin de nitrgeno?
Cuantos orbitales moleculares se forman?
Cuantos p- orbitals son formados?
Como las energas de los orbitales p-
se dividen?
Cuantos orbitales no enlazantes se esperan?
9/30/2010

N+
O

N+
O

O N+
O

Ion Nitrato

El doble enlace es delocalizado sobre los

Tres enlaces nitrgeno-oxigeno.
Orden de enlace = 1.33

9/30/2010

In Nitrato
Que significa hibridacin
de nitrgeno?

O N
O

1.22

La longitud de enlace nitrogeno-oxigeno es

intermedio entre N-O y N=O.
Longitud de enlace N-O : 1.40
Longitud de enlace N=O : 1.21

9/30/2010

Como los orbitales de los atomos

de nitrato se traslapan?

Nitrate Ion

El atomo de
Nitrgeno
en el in nitrato
es sp2 hibrido
Y traslapa a
Un orbital pz
de cada oxigeno.

N+
O

Vista de arriba
(xz plane)
N:

1s2

2s2

2px1

2py1

2pz

tres N - O
Enlaces sigma

N: 1s2 2sp21 2sp21 2sp21 2py2

9/30/2010

O: 1s2 2s2 2px2 2py1 2pz1

Nitrate Ion

Si no se considera
hibridacin.

N+
O

Vista
Arriba/abajo
(xz plano)
9/30/2010

Como se explica
que se forme
el enlace doble?

tres enlaces
sigma N O

Nitrate Ion

N+
O

Vista de acercamiento

9/30/2010

Traslape pi relaciona
El orbital py nitrogeno
Con todos los orbitales
Oxygeno py para formar
un enlace pi

En los orbitales de oxigeno

con un electron solo,
Estos cambian de uno a
otro atomo de
Oxigeno

In Nitrato
La hibridizacin
necesita que el
In nitrato sea
planar

acercamiento

9/30/2010

un enlace N - O pi
delocalizado sobre
tres atomos de oxigeno

Que podria parecer el py-orbital

Si los cuatro atomos en este in
Fueran no planares?

Nitrate Ion
Si
In nitrato
No fuera
planar

acercamiento

9/30/2010

un enlace N - O pi
delocalizado sobre
tres atomos de oxigeno

Que podria parecer el py-orbital

Si los cuatro atomos en este in
Fueran no planares?

energy

NO3-

3O

Patrones de enlace Sigma

Orbitales de Nitrogenos px y py se traslapan
Con orbitales P de oxigeno.

energy

NO3-

3O

energy

NO3-

3O

9/30/2010

9/30/2010

energy
9/30/2010

CO

N
O
O
O

energy