DETERMINACION DE DIFUSIVIDAD MASICA

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL
Determinar la difusividad msica del vapor de una sustancia pura (Metanol) en un gas
(Aire).

OBJETIVOS ESPECFICOS
Determinar la difusividad msica del sistema vapor aire de manera experimental
mediante el modelo del Tubo de Stefan.
Obtener la difusividad msica del sistema sustancia pura aire mediante correlaciones
halladas en la bibliografa.
Comparar el valor obtenido experimentalmente contra los valores obtenidos mediante
correlaciones y con los hallados en la literatura para el coeficiente de difusin para el
sistema vapor aire.

INTRODUCIIN

Cuando un sistema contiene dos o ms componentes cuyas concentraciones varan de un punto

a otro, presenta una tendencia natural a transferir la masa, haciendo mnimas las diferencias de
concentracin dentro del sistema.
La transferencia de un constituyente de una regin de alta concentracin a una de baja
concentracin se llama transferencia de masa.
La transferencia de masa juega un papel muy importante en muchos procesos industriales: la
remocin de materiales contaminantes de las corrientes de descarga de los gases del agua
contaminada, la difusin de neutrones dentro de los reactores nucleares, la difusin de
sustancias que los poros del carbn activado absorben, son ejemplos tpicos.
El mecanismo de transferencia de masa, tal como se ha observado en el de transferencia de
calor, depende de la dinmica del sistema en el que se lleva a cabo.
La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en los fluidos en
reposo o puede transferirse de una superficie a un fluido en movimiento, ayudado por las
caractersticas dinmicas del flujo.

TABLA DE DATOS

Los datos recopilados experimentalmente son:

Sistema: Metanol (A) Aire (B)
Presin total = 585 mm Hg (Manizales)
Temperatura de operacin = 43.5C

tiempo (min)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
Promedios

h (cm)
83.7
83.65
83.58
83.56
83.54
83.51
83.46
83.4
83.38
83.35
83.29
83.25
83.23
83.21
83.17
83.14
83.1
83.08
83.05
83.01
82.97
82.91
82.9
82.89

QAIRE (L/h)
1620
1600
1600
1610
1620
1650
1620
1600
1600
1600
1600
1600
1600
1600
1600
1600
1620
1600
1620
1600
1600
1620
1620
1620
1609.16667

TAIRE (C)
30.1
29.6
30.5
30.5
30.2
30.3
30.7
30.5
30.4
30.4
30.4
29.9
29.8
29.7
29.3
29.8
29.8
29.6
29.9
30.1
30.3
30.7
30.3
30.6
30.1416667

TBao (C)
42.7
42.3
43.3
43.2
43.0
43.6
43.4
43.4
43.7
43.0
43.6
43.2
43.4
43.6
43.3
43.3
43.4
43.4
43.6
43.8
44.0
44.4
44.5
44.6
43.4875

DETERMINACIN DE DIFUSIVIDADES MSICAS

Segn el libro Fundamentos de Tansferencia de momento, calor y masa (de Welty), la

difusividad msica para el Metanol puro en Aire es DAB = 2.1039 m2 /s.
CORRELACIONES:
El transporte molecular de materia, puede escribirse de manera similar a la transferencia de
calor conductiva (ley de Fourier) usando la ley de Fick. Su analoga establece que el flujo de
masa del componente A por unidad de rea de seccin transversal perpendicular a la direccin
de flujo es proporcional a su gradiente de concentracin. Lo anterior se expresa como:

J AZ = c * D AB

dy A
(Ecuacin DE Fick)
dz

Donde JAz, es la densidad de flujo molar de A en la direccin z, c es la concentracin molar

global en el sistema, yA es la fraccin molar de la especie A y DAB es el coeficiente de difusin
molecular o difusividad msica.
Una ecuacin semiemprica que se dedujo utilizando la teora cintica como base es la de
Fuller, Schettler y Giddings (FSG) en 1966, sta ecuacin resulta del ajuste de una curva de
datos experimentales:
DAB =

10 7 * T 1. 75

P ( v )

1/3

+ ( v )

1/3

1
1

+
2
M
M
A
B

1/ 2

(m 2 / seg )

(Ecuacin de FSG)

Donde T esta dado en K, P en atmsferas, ( v)i son la suma de los volmenes atmicos de
difusin de todos los elementos de cada molcula.
La ecuacin de FSG reporta un margen de error inferior al 7 % con respecto a valores
experimentales y se puede usar tanto para gases polares como para no polares.
Chapman y Enskog (Hirschfelder, 1954) trabajando en forma independiente, relacionaron las
propiedades de los gases con las fuerzas que actan entre las molculas. Usando el potencial
de Lennard Jones para relacionar las fuerzas de atraccin y repulsin entre los tomos,
Hirschfelder, Bird y Spotz (HBS) en 1949 desarrollaron la siguiente ecuacin para predice la
difusividad para pares de gases no polares:

D AB

0.0018583 * T 3 / 2
=
2
P AB D

1
1

+
MA MB

1/2

( cm 2 / seg ) (Ecuacin de HBS)

Donde: T est en K, P en atmsferas, M es el peso molecular en Kg/Kmol, AB es el dimetro

de colisin en (un parmetro de Lennard Jones) y D es la integral de colisin.
La integral de colisin correspondiente a la difusin es una funcin adimensional de la
temperatura y del campo potencial intermolecular correspondiente a una molcula de A y una
de B. D es funcin de T* = KB T / AB; KB es la constante de Boltzman (1.8*10-16 ergios / K)
y AB es la energa de la interaccin molecular que corresponde al sistema binario AB (un
parmetro de Lennard Jones), en ergios.

AB

= A * B
KB
K B KB
1.06036
0.193000
1.03587
1.76474
D =
+
+
+
0 .1561
exp( 0.47635T *) exp(1.52996T *) exp( 3.89411T *)
(T *)

AB =

A + B
2

Clculo de la difusividad msica terica por medio de la ecuacin de FSG:

P = 585 mm Hg = 0.77 atm (Manizales)
T = 43.5C = 316.65 K (promedio de la temperatura del bao)
MA = 32 Kg / Kmol (Metanol)
MB = 29 Kg / Kmol (Aire)
Para el Metanol: (v)A = 1*vC + 4*vH + 1*vo
De la tabla 1.1 de las guas para el laboratorio de difusividad msica se obtienen los valores
de vi :
(v)A = 1*16.5 + 4*1.98+ 1*5.48 = 29.9
Para el Aire: (v)B = 20.1 (de Tabla 1.2 del libro gua)
Al reemplazar estos datos en la ecuacin de FSG, se obtiene la siguiente difusividad:

DAB =

10 7 * (316.65) 1. 75

0.77 (29.9)

1/3

+ (20.1)

1/2

1/3 2

1
1
+
32 29

= 2.3352 *10 5 (m 2 / seg )

Clculo de la difusividad msica terica por medio de la ecuacin de HBS:

P = 585 mm Hg = 0.77 atm (Manizales)

T = 43.5C = 316.65 K (promedio de la temperatura del bao)
MA = 32 Kg / Kmol (Metanol)
MB = 29 Kg / Kmol (Aire)
De la tabla 1.3 se sacan los valores para i y para AB / KB :
A = 3.626 A, B = 3.711 A;
AB = 3.669 A
A / KB = 481.8 K, B / KB = 78.6 K;
AB / KB = 194.6 K
T* = 316.65 K / 194.6 K = 1.6271
D = 1.2631
Reemplazando en la ecuacin, se tiene el siguiente resultado:

D AB

0.0018583 * (316.65) 3 / 2 1
1
=
+

2
0.77 * 3.669 *1.2631 32 32

1/ 2

= 0.20514( cm 2 / seg ) = 2.0514 * 10 5 ( m 2 / seg )

MODELO DEL TUBO DE STEFAN

(Clc ulos preliminares a la prctica)

Este es un mtodo experimental para medir la difusividad msica en sistemas binarios

gaseosos.
Para este modelo la difusividad est definida por la siguiente ecuacin:
RTp BML AL ( Zf 2 Zf1 )
=
2tPM A ( PAS PAG )
2

D AB

Por medio de esta ecuacin y con los valores de la difusividad calculada por las correlaciones,
se puede calcular el tiempo de difusividad necesario para que el nivel del lquido baje el 20 %
de su valor inicial (Zo = 4.0 cm, Zf = 4.8 cm).
P = 585 mm Hg = 0.77 atm (Manizales)
T = 43.5C = 316.65 K (promedio de la temperatura del bao)
MA = 32 Kg / Kmol (Metanol)

p BML =

p BG p BS
p
ln BG
p BS

pBG es la presin del aire en el gas, como el gas aire pBG es la presin total del sistema (0.77
atm), pBS es la presin del gas en la superficie del lquido (pBS = P - pAS).
Para el metanol:
La densidad del metanol lquido es AL = 0.791 g /cm3 (Del libro Propiedades de gases y
lquidos de Reid)
La ecuacin de presin de vapor para el Metanol en funcin de la temperatura es:
ln_ Pv = 16.4948

3593.39
T 35.2249

(Pv en Kpa y T en K)

Para T = 316.65 K, Pv = 41.5232 Kpa = 0.4098 atm.

PAS = 0.4098 atm, P = 0.77atm,
PBS = 0.77 0.4098 = 0.3602 atm

p BML =

0.77 0.3602
= 0.5394 _ atm
0.77
ln

0.3602

El tiempo necesario para alcanzar un nivel de 4.8 cm (utilizando el DAB = 2.3352*10-5 ,

calculado por la ecuacin de FSG) ser:
RTp BML AL ( Zf 2 2 Zf1 2 ) 82.05 * 316.65 * 0.5394 * 0.791 * ( 0.048 2 0.04 2 )
t=
=
2 DAB PM A ( PAS PAG )
2 * 2.3352 *10 5 * 0.77 * 32 * 0.4098
t = 16548.225seg = 4..597h
El tiempo necesario para alcanzar un nivel de 4.8 cm (utilizando el DAB = 2.0514*10-5 ,
calculado por la ecuacin de HBS) ser:
t=

RTp BML AL ( Zf 2 2 Zf1 2 ) 82.05 * 316.65 * 0.5394 * 0.791 * ( 0.048 2 0.04 2 )

=
2 DAB PM A ( PAS PAG )
2 * 2.0514 *10 5 * 0.77 * 32 * 0.4098

t = 18837.582seg = 5.233h

Establecimiento del estado estable:

Para este calculo se utiliza la siguiente ecuacin:

( N A )t =t
( N A )t=

= 1 2 exp( 12 2 Fo) + 2 exp( 2 2 2 Fo) 2 exp( 3 2 2 Fo)

+ 2 exp( 4 2 2 Fo) 2 exp( 5 2 2 Fo)...

Donde Fo es el nmero de Fourier que se define por la siguiente ecuacin:

Fo =

DAB
2.0514 *10 5
t
=
t = 8.9036 *10 3 * t
Zf 2
0.0482

Zf es la longitud final del camino de difudin (4.8 cm).

Al reemplazar el nmero de Fourier en la ecuacin para estado estable, se encuentra que el
tiempo necesario para alcanzar el 95 % del estado estable es de: t = 41.98 seg.
Caudal de aire necesario para hacer fluir en el equipo para mantener condiciones de flujo
laminar:
vD
2100

Re
Despejando la velocidad: v =
D
Donde: De es el dimetro del tubo por donde fluye el aire = 1.8 cm (0.018m)

En flujo laminar:

R=

Para T = 30.14 C = 300K

B = 1.1769 Kg / m3
B = 1.8464*10-5 Pa.s
Reemplazando en la ecuacin, y suponiendo que Re = 2100:

v=

2100 *1.8464 * 105 Pa.s

= 1.8303m / s
1.1769kg / m3 * 0.018m

Caudal : Q= v*A

Q = v * A = 1.8303m / s *

* (0.018m) 2
= 4.658 *10 4 m3 / s
4

MTODOS EXPERIMENTALES: MODELO DE STEFAN

Mtodo de Winkelmann:
Con los datos de laboratorio se construye una grfica de t / (Zf - Zo) vs (Zf - Zo), para obtener
una lnea recta, de cuya pendiente se podr calcular la difusividad buscada por medio de la
siguiente ecuacin:
t
RTp BML AL
RTp BML AL Zo
= ( Zf Zo )
+
( Zf Zo )
2 D AB PM A ( p AS p AG ) D AB PM A ( p AS p AG )
Donde Zf es la longitud del tubo llena de fase gaseosa, Zo es la longitud inicial con fase
gaseosa. PAS es la presin parcial de A en la superficie del lquido adyacente al gas se supone
igual a la presin de vapor de A a la temperatura del experimento (316.65 K), pAG es la presin
parcial de A en el extremo superior del tubo y se supone igual a cero. R es la constante
universal de los gases (82.05 l.atm/mol.K)
p BG p BS
= 0.5394 atm
p BG

ln
p
BS
pBG es la presin del aire en el gas, como el gas aire pBG es la presin total del sistema (0.77
atm), pBS es la presin del gas en la superficie del lquido (pBS = P - pAS).
p BML =

Haciendo una regresin lineal se obtiene una ecuacin de la forma:

Y = a +bx, donde Y = t/(Zf- Zo), x = (Zf - Zo),

a=

RTp BMl Al Zo
DAB PM A ( p AS 0)

b=

RTp BMl Al
2D AB PM A ( p AS 0)

Para el metanol:
AL = 0.791 g /cm3
T = 316.65 K, Pv = 41.5232 Kpa = 0.4098 atm.
PAS = 0.4098 atm, P = 0.77atm,
PBS = 0.3602 atm
reemplazando estos valores en la ecuacin para a y b:

a=

82.05 * 316.65 * 0.5394 * 0.791* 4 4391.2973

=
D AB 0.77 * 32(0.4098 0)
DAB

b=

82.05 * 316.65 * 0.5394 * 0.791 548.9122

=
2 DAB 0.77 * 32(0.4098 0)
DAB

(int ercepto)

( pendiente)

La grafica se construye con los siguientes datos:

tiempo (seg)
0
600
1200
1800
2400
3000
3600
4200
4800
5400
6000
6600
7200
7800
8400
9000
9600
10200
10800
11400
12000
12600
13200
13800

H (cm)
83.7
83.65
83.58
83.56
83.54
83.51
83.46
83.4
83.38
83.35
83.29
83.25
83.23
83.21
83.17
83.14
83.1
83.08
83.05
83.01
82.97
82.91
82.9
82.89

Zf (cm)
4
4.05
4.12
4.14
4.16
4.19
4.24
4.3
4.32
4.35
4.41
4.45
4.47
4.49
4.53
4.56
4.6
4.62
4.65
4.69
4.73
4.79
4.8
4.81

Zf-Zo (cm)

t/(Zf-Z0) (s/cm)

0.05
0.12
0.14
0.16
0.19
0.24
0.3
0.32
0.35
0.41
0.45
0.47
0.49
0.53
0.56
0.6
0.62
0.65
0.69
0.73
0.79
0.8
0.81

12000
10000
12857.1429
15000
15789.4737
15000
14000
15000
15428.5714
14634.1463
14666.6667
15319.1489
15918.3673
15849.0566
16071.4286
16000
16451.6129
16615.3846
16521.7391
16438.3562
15949.3671
16500
17037.037

Modelo de Stefan (t / (Zf-Z0) vs (Zf-Z0))

18000

16000

t / (Zf - Zo) (s / cm)

14000

12000

10000

8000

y = 5467.6x + 12687
R2 = 0.6097

6000

4000

2000

0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

(Zf - Z0) (cm)

La regresin lineal da como resultado:

y = 5467.6x + 12687
R2 = 0.6097
De donde: a = 12687, b =5467.6
Ahora se despeja DAB de la ecuacin para b:
DAB = 0.10039 cm2 /s= 1.0039 m2 /s
Mtodo de Wilke Lee:
Con los datos de laboratorio se construye una grfica de 1/Da vs 1/Zf para obtener una lnea
recta de cuyo intercepto se podr calcular la difusividad buscada por medio de la siguiente
ecuacin:
1
Zf 1
1
=
+
Da
D AB Zf D AB

Donde Da es la difusividad msica calculada por medio de la siguiente ecuacin:

Da =

RTp BML AL Zf 2 Zo 2
2tPM A ( p AS p AG )

Donde: R = 82.05 L.atm/mol.K, T = 316.65 K, AL = 0.791 g/cm3 , t en seg, pAS = 0.4098 atm
y pAG = 0.

Da =

82.05 * 316.65 * 0.5394 * 0.791 Zf 2 4 2

Zf 2 16
= 548.9122
2t 0.77 * 32(0.4098)
t

De la regresin lineal se obtiene una ecuacin de la forma:

Y = a + bx,

donde Y = 1/Da, x = 1/Zf, a = 1/DAB, b = -Zf/DAB.

La grafica se construye con los siguientes datos:

tiempo (seg)
0
600
1200
1800
2400
3000
3600
4200
4800
5400
6000
6600
7200
7800
8400
9000
9600
10200
10800
11400
12000
12600
13200
13800

Zf (cm)

1/Zf (1/cm)

4.05
4.12
4.14
4.16
4.19
4.24
4.3
4.32
4.35
4.41
4.45
4.47
4.49
4.53
4.56
4.6
4.62
4.65
4.69
4.73
4.79
4.8
4.81

0.24691358
0.24271845
0.24154589
0.24038462
0.23866348
0.23584906
0.23255814
0.23148148
0.22988506
0.22675737
0.2247191
0.22371365
0.22271715
0.22075055
0.21929825
0.2173913
0.21645022
0.21505376
0.21321962
0.21141649
0.20876827
0.20833333
0.20790021

Da (cm2 /s)
0.3682286
0.44571671
0.34752241
0.29860824
0.28472076
0.30153577
0.32542652
0.3044633
0.29707332
0.31545069
0.31624828
0.30349508
0.29276021
0.29542585
0.29236284
0.29504031
0.28760847
0.28576471
0.28871337
0.29151355
0.30251597
0.29275317
0.28384727

Modelo de Wilke Lee (1/Da vs 1/Zf)

4

3.5

1/Da (s/ cm2)

2.5

1/Da (s/cm2 )
2.71570431
2.24357756
2.87751225
3.34886944
3.51221318
3.31635615
3.07289032
3.28446811
3.36617241
3.17006753
3.16207255
3.29494633
3.41576472
3.38494411
3.42040738
3.3893674
3.4769491
3.49938244
3.46364283
3.43037232
3.30561062
3.41584683
3.52302135

La regresin lineal da como resultado:

y = -16.145x + 6.8984
R2 = 0.42
Donde: a = 6.8984, b = -13.145
Ahora se despeja DAB de la ecuacin para a:
DAB = 0.14496 cm2 /s = 1.4496 m2 /s
CLCULO DEL FLUJO LAMINAR:
El flujo laminar en conductos circulares se presenta cuando:
Re =

vD
2100

El dimetro del tubo es 1.8 cm, la temperatura del aire se promedi en 30.14C, las
propiedades requeridas para la determinacin del nmero de Reynolds se toman del apndice I
del libro: Fundamentos de Transferencia de momento, calor y masa (de Welty).
B = 1.1769 kg / m3

B = 1.8464*10-5 Pa.s

El caudal promedio del aire durante la prctica fue de 1600 Lph = 4.444*10-4 m3 /s.
Despejando la velocidad: v =

Q 4.444 *10 4 m3 / s
=
= 1.7466m / s
A * (0.018m) 2 / 4

El nmero de Reynolds es:

Re =

1.1769kg / m3 *1.7466 m / s * 0.018m

= 2004
1.8464 *10 5 Pa.s

ANALISIS DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES

Ambas correlaciones (la de FSG y HBS) difieren un poco en sus valores, por tanto el
tiempo de estabilizacin tambin vara segn la correlacin utilizada para calcularlo; estos
valores se promediaron para tenerlos en cuenta en la prctica. Los valores experimentales
estn por debajo de los valores reportados en la literatura y de los valores calculados por
medio de las correlaciones FSG y de HBS. Los errores superan el 7%, que es el valor
esperado para las correlaciones utilizadas.

El tiempo necesario para alcanzar el 20% de difusin terico promedio es de 4.92 horas;
en la prctica este tiempo fue bastante menor, 3.833 horas. Considerando esta diferencia,
entendemos porque los coeficientes de difusividad terico y experimental difieren tanto, en
la realidad, la difusin se lleva a cabo ms rapidamente que lo predicho por las
correlaciones.

El coeficiente de difusin depende de la presin, de la temperatura y de la composicin del

sistema. Los datos reportados en la literatura estn calculados para condiciones de Presin
y temperatura (P = 1 atm, T = 298K) un poco diferentes a las condiciones de la prctica (P
= 0.77 atm, T = 3616.65 K). Como podemos ver la presin experimental es ms baja y la
temperatura experimental es ms alta; estas condiciones hacen que la velocidad de
transferencia de masa sea mucho mayor.
Al hacer la regresin lineal de los datos experimentales para hallar los coeficientes de
difusin, no se obtuvo una buena correlacin de estos datos, es decir, no presentan
linealidad, por tanto, los clculos hechos con estos valores no estn muy cercanos a la
realidad y nos son adecuados para compararlos con las ecuaciones de FSG y HBS.
Seguramente estos datos no fueron tomados con exactitud, pues realmente es muy difcil
hacer una correcta lectura del catetmetro.