CUADERNO FIRP S160A

MODULO DE ENSEANZA EN FENOMENOS INTERFACIALES

en espaol

ADSORCION
MOJABILIDAD
Jean Louis SALAGER

LABORATORIO DE FORMULACION, INTERFASES

REOLOGIA Y PROCESOS
UNIVERSIDAD DE LOS ANDES
FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA

Mrida-Venezuela
Versin # 2 (1998)

ADSORCION
Y MOJABILIDAD

Contenido
1. EQUILIBRIO DE ADSORCION-DESORCION ................................................................................2
2. ISOTERMAS DE ADSORCION SOLIDO/LIQUIDO .......................................................................3
3. ISOTERMAS DE ADSORCION LIQUIDO/FLUIDO ........................................................................5
4. APLICACIONES DE LA ADSORCION DE SURFACTANTES .....................................................5
5. DOBLE CAPA ELECTRICA .............................................................................................................7
6. APLICACIONES PRACTICAS .........................................................................................................9
7. CONTACTO TRIFASICO INVOLUCRANDO UN SOLIDO ......................................................... 10
7.1. EQUILIBRIO Y ANGULO DE CONTACTO ......................................................................... 10
7.2. CONSIDERACIONES ENERGETICAS ............................................................................... 10
7.3. EXPANSION Y MOJABILIDAD ............................................................................................ 10
7.4. INFLUENCIA DE LOS SURFACTANTES ........................................................................... 12
8. CONTACTO TRIFASICO LIQUIDO-LIQUIDO-GAS.................................................................... 12

Cuaderno FIRP S160A

Adsorcin y Mojabilidad

1. EQUILIBRIO DE ADSORCION-DESORCION
La adsorcin es el proceso por el cual un tomo o una molcula de sustancia se adhiere
en la superficie de un slido o en la interfase entre dos fluidos. La adsorcin es un fenmeno
esencialmente bidimensional, en oposicin con la absorcin que es tridimensional.
La adsorcin es un medio para neutralizar o satisfacer las fuerzas de atraccin que existen
en una superficie o una interfase, y que se deben a la discontinuidad en la naturaleza de la
estructura. En consecuencia la adsorcin produce una disminucin de la energa libre interfacial
(o tensin si se trata de una interfase fluido/fluido).
En los casos que nos interesan, a saber la adsorcin de surfactante a partir de una
solucin en una interfase slido/lquido o lquido/lquido existen varios tipos de mecanismos,
susceptibles de producir la adsorcin.
1) Intercambio inico, es decir el reemplazo de iones adsorbidos en el sustrato por otros iones.
Es el caso por ejemplo de adsorcin de amonios cuaternarios en sustitucin de iones
hidrgeno en el proceso de proteccin contra la corrosin.
2) Emparejamiento inico, es decir la adsorcin de iones (surfactantes) en sitios cargados no
ocupados. Es el caso de la adsorcin de surfactantes catinicos o anfteros sobre sustratos
cargados negativamente, en el proceso de suavizacin de ropa o en la eliminacin de
electricidad esttica del cabello.
3) Puente hidrgeno, es decir el proceso clsico de enlace polar entre el hidrgeno de una
molcula y un tomo cargado negativamente (O, S) en la superficie, o vice-versa.
4) Adsorcin por polarizacin de electrones Pi, lo cual ocurre cuando se produce una atraccin
entre un ncleo aromtico y un sitio positivo en la superficie del sustrato.
5) Adsorcin por fuerzas de London-Van der Waals, las cuales se producen entre sustratos y
molculas no polares, y que son las fuerzas de cohesin de los lquidos orgnicos, a menudo
llamadas fuerzas de dispersin porque la frecuencia de oscilacin de los electrones que es
responsable de estas fuerzas est ligada con el ndice de refraccin del medio.
6) Adsorcin por rechazo hidrofbico, cuando el empaquetamiento de molculas de surfactante
a la interfase asegura un enlace lateral entre la cola lipoflica de una molcula y las molculas
vecinas, y permite a la molcula escapar al ambiente acuoso.
Se notar que la adsorcin en una interfase agua/gas o agua/aceite se debe a la
combinacin de varios efectos. Por eso esta es en general mucho ms intensa que la adsorcin en
un sustrato slido (aunque no siempre).
El proceso de adsorcin procede hasta tanto la energa haya alcanzado un mnimo.
Cuando todos los sitios del sustrato estn ocupados, o cuando el empaquetamiento de las
molculas adsorbidas produce fuerzas contrarias, la adsorcin alcanza el equilibrio. En realidad
es un equilibrio dinmico entre el proceso de adsorcin y el proceso opuesto llamado desorcin,
en el cual una molcula adsorbida regresa al seno del lquido. Este equilibrio existe cuando las
fuerzas involucradas tienen un carcter fsico (algunas Kcal/mol o menos) es decir para la
llamada fsisorcin.
En ciertos casos se produce un enlace qumico (decenas de Kcal/mol) entre la molcula
adsorbida y el sustrato; el proceso correspondiente, llamado quimisorcin, es esencialmente
irreversible. En este captulo se tratar slo de procesos de fisisorcin, es decir de procesos de
adsorcin ms o menos intensos pero reversibles.
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2. ISOTERMAS DE ADSORCION SOLIDO/LIQUIDO

Se llama isoterma de adsorcin la relacin entre la concentracin de sustancia adsorbida
y aquella en el seno de la fase fluida a temperatura constante .
El isoterma ms simple fue propuesto por Langmuir, y se fundamenta sobre ciertas
suposiciones:
1. La superficie es homognea
2. Ambos soluto y solvente ocupan la misma rea por molcula adsorbida, es decir por sitio
interfacial.
3. No existen interacciones laterales, es decir que la energa de desorcin es constante.
4. La adsorcin mxima corresponde a una capa monomolecular.
El isoterma de Langmuir se obtiene al escribir que la velocidad de adsorcin es igual a la
velocidad de desorcin.
ra = k1 C (1-)

r d = k2

donde es la fraccin de la superficie cubierta por el adsorbente y C la concentracin del mismo

en la fase lquida al equilibrio. Los ks son las constantes de velocidad. La velocidad de adsorcin
es proporcional a la concentracin en fase lquida y a la fraccin de superficie no cubierta por el
adsorbente (1- ). La velocidad de desorcin es proporcional a la fraccin de superficie cubierta
por el adsorbente.
Al igualar las velocidades de adsorcin y desorcin se obtiene:
C
= Cm /Cm = C+K
donde Cm indica la concentracin superficial en mol adsorbido por unidad de rea, y Cm el valor
mximo de esta concentracin (monocapa). K es un factor de Arrhenius k2/ k1 que tiene la forma
K = Ko eG/RT
donde G es la energa libre neta de adsorcin por molcula.
A muy baja concentracin C en fase lquida, se obtiene la aproximacin lineal de tipo ley
de Henry.
C
C = Cm Ko-1 e-G/RT C = K
Cuando C es mucho mayor que K, se obtiene la saturacin, es decir:
C --> Cm y --> 1

La isoterma de Langmuir puede escribirse tambin bajo la forma:

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1/C =1/Cm +K/CCm

C/C = C/Cm + K/Cm

Al graficar C/C en funcin de C se obtiene una lnea recta de pendiente 1/Cm y de ordenada en la
origen K/Cm lo que permite calcular tanto Cm como K y la energa libre de adsorcin.
Muchos datos de adsorcin de surfactantes sobre sustratos slidos poseen una isoterma de
tipo Langmuir. Sin embargo esto no significa que se cumplen las hiptesis del modelo de
Langmuir. Los surfactantes son molculas particulares para las cuales los efectos siguientes
deben tenerse en cuenta.
> Al llegar a la concentracin micelar crtica, la concentracin del surfactante en forma de
molculas no agregadas permanece prcticamente constante. En consecuencia se llegar a
una saturacin aparente a la CMC, si esta no ha ocurrido a concentracin inferior. La
isoterma toma entonces una forma de S o de escaln .
> Una carga superficial puede tambin aumentar o disminuir la adsorcin segn que es de
signo diferente o igual al signo de la carga del surfactante inico. La adsorcin de cationicos
sobre superficies negativas procede como un escaln.
> Es posible que en ciertos casos se produzca una adsorcin multicapa.
La figura 1 muestra varios tipos de isotermas, representando la concentracin adsorbida
en funcin de la concentracin en fase lquida al equilibrio.

C
Multicapa

Langmuir

Frumkin-Fowler
Figura 1. Diferentes tipos de isoterma C (adsorbida) vs C (fase lquida)

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3. ISOTERMAS DE ADSORCION LIQUIDO/FLUIDO

En las superficies lquido/gas o las interfaces lquido/lquido, no se puede decir que
existen sitios de adsorcin, ya que en ausencia de sustancia suceptible de adsorberse, no hay una
estructura.
Los surfactantes se adsorben en la interfase porque eso produce una considerable rebaja
de su energa libre al satisfacer su doble afinidad polar-apolar. La interfase puede considerarse
como saturada cuando las molculas adsorbidas estn tan empaquetadas que se toquen. Esta
nocin de "tocarse" es sin embargo muy relativa, ya que deben tenerse en cuenta las
interacciones laterales de carcter atractivo o repulsivo, y la posible "compresibilidad" del
empaquetamiento.
Al colocarse en la interfase, cada molcula adsorbida de surfactante elimina la discontinuidad entre agua y aceite, o lquido y gas que ocurria en su ausencia. Como consecuencia,
no slo reduce su propia energa libre, pero tambin la energa libre de la interfase, es decir la
tensin interfacial o superficial.
Para tal tipo de adsorcin, el isoterma fundamental es el de Gibbs.
d = - i di
donde es la tensin interfacial, i la adsorcin y i el potencial qumico de la especie i.
La adsorcin corresponde al exceso de moles por unidad de rea respecto a un estado de
referencia llamado superficie de Gibbs.
Para soluciones binarias que contienen solamente un solvente (1) y un soluto (2) suficientemente diluido para que se pueda considerar que la actividad del solvente y el coeficiente
de actividad del soluto sean constantes, se obtiene :
d = - 2 RT d ln C2
donde 2 es la adsorcin de 2 (relativo a 1) y C2 la concentracin de 2 en el lquido. Tal
ecuacin se aplica para surfactantes no inicos en solucin acuosa diluida. En presencia del
electrlito se deben realizar correcciones mediante la teora de Debye-Huckel.
Al utilizar otras hiptesis para expresar la variacin del potencial qumico o de la actividad del soluto, se obtienen otros isotermas:
isoterma de Szyszkowski

isoterma de Frumkin

C2
= o - = RT m ln 1 + K
2
= o - = RT m ln 1 - m

donde se refiere a la adsorcin mxima, es la presin superficial, y es la tensin interfacial

para el soluto puro.
Estos isotermas de adsorcin permiten medir ciertas propiedades. Conociendo la tensin
interfacial (medible por un mtodo independiente) y la adsorcin, semejantes deducciones
pueden realizarse con los dems isotermas.
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4. APLICACIONES DE LA ADSORCION DE SURFACTANTES

Los equilibrios de adsorcin slido/lquido se estudian de la manera siguiente. Se pone en
contacto una masa conocida de slido con una solucin de concentracin conocida. Se cierra el
recipiente y se deja equilibrar a temperatura constante. Luego se mide la concentracin residual
de soluto en el lquido, y por diferencia se deduce la cantidad adsorbida.
Si se conoce el rea del slido se puede deducir la concentracin superficial. Si se conoce
el rea ocupado por un cierto tipo de molcula adsorbida, la concentracin adsorbida a la
saturacin permite deducir el rea del slido (por unidad de masa), y como consecuencia su
capacidad de adsorcin. Algunos valores tpicos de rea por molculas adsorbidas son:
Dodecil sulfato a la superficie aire/agua
Dodecil sulfato a la interfase hexano/agua
Jabn sobre superficie slida
Jabn a una interfase lquido/fluido
Octil fenol etoxilado (5) a la superficie aire/agua
Octil fenol etoxilado (10) a la superficie aire/agua

47
55
20-25
40
50
80

2
2
2
2
2
2

La adsorcin de surfactantes en superficies slidas tiene numerosas aplicaciones. Al

adsorberse surfactantes de tipo aminas o xantatos sobre superficies minerales se produce un
considerable cambio de mojabilidad de la superficie, lo cual es utilizado en los procesos de
flotacin. Estos surfactantes, llamados colectores, cubren la superficie de los minerales,
tornndola hidrfoba. Al hacer burbujear aire en el medio lquido/slido suspendido, las
partculas hidrofobadas se adhieren a las burbujas y estn arrastradas en la espuma.
Otra aplicacin es la hidrofobacin de los suelos por adsorcin de aminas grasas u otros
catinicos. Una aplicacin relacionada es la preparacin de emulsiones asflticas. Al entrar en
contacto la emulsin asfltica con el material rocoso, el surfactante que estabiliza la emulsin
(aninico o catinico) se adsorbe sobre la roca y la torna hidrfoba. Por otra parte al desorberse
el surfactante de la interfase de las gotas, la emulsin se desestabiliza, y el asfalto coalesce y se
adhiere a la roca hidrfoba.
Otra aplicacin importante de la adsorcin es la inhibicin de la corrosin. En muchos
procesos de corrosin metlica en medio cido, una de las etapas intermediarias es la adsorcin
de protones sobre la superficie metlica. Al poner unos ppm de surfactante catinico en la fase
lquida, este compite con los protones para la adsorcin en sitios negativos y en los casos
favorables alcanza bloquear 99 % de estos sitios. Como consecuencia se bloquea una de las
etapas del proceso de corrosin, y por ende el proceso completo.
Al adsorberse a la superficie de un slido, las molculas de surfactantes forman una
monocapa que es capaz de producir una accin lubricante, cuando dos superficies slidas se
desplazan una respecto a la otra. La conservacin de la monocapa durante el proceso de friccin
requiere que el grupo polar este muy bien adherido al sustrato y que exista una alta cohesin
lateral entre las molculas que forman la monocapa. Finalmente es ventajoso que los ltimos
grupos de la cadena lipoflica tengan la menor energa libre posible, es decir que sean metilo,
cloro metilo o fluoro metilo. La adsorcin de ciertos surfactantes con carga positiva sobre el
cabello o sobre fibras textiles naturales produce a la vez un efecto antiesttico por neutralizacin
de las cargas presentes y un efecto lubricante. La combinacin produce el llamado efecto
suavizante.

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5. DOBLE CAPA ELECTRICA

Cuando un slido o un lquido inmiscible con agua se pone en contacto con una solucin
acuosa de electrlitos, un exceso de iones de un tipo (positivo o negativo) se adsorbe en la
interfase, mientras que un exceso equivalente de iones de carga opuesta se distribuye en la fase
acuosa cerca de la interfase en lo que se llama la capa difusa de la doble capa elctrica (vase
cuaderno FIRP 610).
La figura 2 indica el modelo de Stern para dos tipos de adsorcin. En un caso la adsorcin de iones negativos sobre una superficie positiva es insuficiente para compensar la carga
de la superficie y la doble capa difusa tiene una carga negativa. En el otro caso la adsorcin de
iones negativos excede la carga positiva de la superficie y por lo tanto la superficie posee una
carga neta negativa y la doble capa difusauna carga neta positiva. El inverso puede ocurrir para
ambos casos si la superficie posee una carga intrnseca negativa. Tambin se debe notar que la
adsorcin de iones puede producirse sin que la superficie o interfase tenga una carga neta
intrnseca.

capa de Stern
!

Potencial

"

"

capa difusa
Figura 2. Doble capa elctrica.

El modelo aceptado hoy en da incluye la capa Stern de iones adsorbidos y la capa difusa
en la cual la distribucin de carga sigue una ley de Boltzman:
C = C exp(-ze/kt)
donde C representa la concentracin del in, Z la valencia, el potencial, e la carga del electrn,
k la constante de Planck y T la temperatura. C es la concentracin de in cuando el potencial
tiende a cero, es decir en el medio electricamente neutro fuera de la capa difusa. Para todos los
fines prcticos el "infinito" para la capa difusa se sita siempre a distancia muy corta de la
superficie, del orden de alguna fraccin de micrmetro.
La expresin e/k puede reemplazarse por su equivalente molar multiplicando ambos
trminos por el nmero de Avogadro, y obteniendo F/R, donde F es la constante Faraday y R la
constante de los gases.
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Las interacciones entre cargas se expresan por la ecuacin de Poisson:

2 = - 4 d / D
donde d es la densidad de carga y D la constante dielctrica del medio o permitividad.
La densidad de carga se obtiene sumando las cargas netas que se deben a los diferentes
iones.
d = F Zi Ci
Reemplazando los Ci en funcin de su expresin exponencial decreciente de Boltzman,
se obtiene una ecuacin diferencial de segundo orden, que para un solo par de iones
monovalentes y una sola dimensin (x distancia desde la superficie) es:
d2 / dx2 = (4FC / D) Sinh (F/RT)
El mtodo de resolucin ms simple de esta ecuacin es el llamado de la aproximacin de
Dekye-Huckel en la cual se usa una expansin en serie limitada al primer orden de la funcin
seno hiperblico, obteniendose:
d2 / dx2 = (4F2C / RTD) = 2
donde 1/ tiene la dimensin de una longitud y se llama la longitud de Debye. La
solucin de esta ecuacin lineal es:
= o exp (-x)
Por lo tanto la longitud de Debye es la distancia (desde la superficie) a la cual el potencial ha
disminuido por un factor e = 2,7. En consecuencia es una medida del espesor de la doble capa
difusa.
1/ = ( RTD / 4 F2 C)1/2
El espesor de la doble capa aumenta con la constante dielctrica el medio, y disminuye
con la concentracin del electrlito, y su valencia (no considerada en este ejemplo).

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6. APLICACIONES PRACTICAS
INVOLUCRANDO LA DOBLE CAPA ELECTRICA
Cuando dos superficies se acercan, sus capas difusas tienden a solaparse. Si las superficies son de misma naturaleza, por ejemplo aquellas de dos gotas en una emulsin, la
interaccin entre las capas difusas con potencial de mismo signo es repulsiva. Un clculo simple
de la fuerza de repulsin entre dos superficies planas muestra que es:
- proporcional a 1/x2 si el potencial es alto
- proporcional a exp (-2x) si el potencial es dbil
En todos casos la fuerza aumenta rpidamente cuando la distancia x entre las superficies
disminuye. Este fenmeno repulsivo est incluido en la llamada teora DLVO (Derjaguin,
Landau, Verwey, Overbeek) sobre la estabilidad de dispersiones liofbicas frente a los
fenmenos de floculacin y coagulacin (vase cuaderno FIRP 614).
La repulsin de las dobles capas elctricas juega un doble papel determinante en la
estabilizacin de ciertas emulsiones por surfactantes inicos.
Cuando se produce un movimiento relativo del fluido y de la superficie paralelamente
uno a otro, los iones de la capa difusa estn arrastrados "lejos" de los iones adsorbidos cuya
carga neta compensan. Si no hay un medio muy conductor para retornar el exceso de carga
electrosttica, se produce el llamado potencial de flujo. El fenmeno inverso se llama
electrosmosis y es el movimiento de un lquido respecto a una superficie slida, cuando se
aplica una diferencia de potencial entre dos puntos de la superficie.
Cuando el fluido est en reposo y que lo que se desplaza es el slido en forma de
pequeas partculas o agregados coloidales, existen otros dos fenmenos electrocinticos (vase
cuaderno FIRP 611).
La electrofresis es el movimiento de pequeas partculas coloidales en un campo
elctrico; es una tcnica analtica para medir la movilidad de los coloides y se usa extensivamente para separar protenas.
El potencial de sedimentacin es el fenmeno inverso. Cuando se sedimentan partculas
en un campo gravitacional intenso (centrifugacin) se produce una diferencia de potencial.
En los fenmenos electrocinticos, la velocidad de movimiento relativo del seno del
lquido con la superficie del slido, llamado velocidad de deslizamiento v, est dado por:
D o E
v = 4
donde D y son respectivamente la constante dielctrica y la viscosidad del lquido, y E es el
campo elctrico producido por la diferencia de potencial. o se llama el potencial zeta y
corresponde aproximadamente al valor del potencial en la doble capa en el punto de separacin
de la capa adsorbida con la capa difusa.

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7. CONTACTO TRIFASICO INVOLUCRANDO UN SOLIDO

Esta seccin trata del caso en el cual un slido est en contacto con dos fluidos, bien sea
un lquido y un gas, o bien sea dos lquidos inmisicibles. En todos casos se puede definir tal caso
como un contacto S + L + F donde S representa el slido, L el lquido y F la tercera fase que es
un fluido condensado (lquido) o no (gas).
7.1. EQUILIBRIO Y ANGULO DE CONTACTO
Cuando se coloca una gota del lquido L sobre la superficie del slido S, siendo el
sistema sumergido en el fluido F, la gota se extiende hasta tanto el contacto trifsico presenta un
equilibrio.
El smbolo representa la energa libre interfacial por unidad de rea y est seguido por
los dos ndices de las fases correspondiente. En presencia de tres fases inmiscibles existe una
lnea de contacto trifsico; a lo largo de esta lnea de contacto las tensiones ejercen fuerzas
perpendicularmente a la lnea de contacto y tangentes a las interfaces correspondientes. El
equilibrio se expresa por lo tanto como un balance vectorial en un plano perpendicular a la lnea
de contacto trifsico (vase figura 3).

!FL
!SF

"F

!LS

"L

F
L

Figura 3. Contacto trifsico slido-lquido-fluido

Para evitar complicaciones intiles, se supone que la superficie slida es plana. Esto
puede siempre suponerse en la cercana del punto de contacto trifsico, con excepcin del caso
de un medio poroso. Con esta suposicin el ngulo s es de 180 y las tensiones SF y LS son
vectores que apuntan en direcciones opuestas.
Proyectando los tres vectores sobre la superficie plana del slido, se obtiene una fuerza
neta horizontal nula cuando se cumple la ecuacin de Neuman:
SF = LS + FL cos L

o bien

SF + FL cos F = LS

es el ngulo de contacto entre el lquido L y el slido S, el cual se denomina a veces LS. En

cuanto a F FS es el ngulo de contacto entre el fluido F y el solido S.
L

7.2. CONSIDERACIONES ENERGETICAS

En la relacin anterior, la energa libre interfacial por unidad de rea entre las fases L y F
corresponde a la tensin superficial o interfacial, y se puede medir por varios mtodos. Las dos
otras superficies involucran un slido y por lo tanto no se pueden medir sus tensiones
interfaciales, pero se pueden relacionar con el trabajo de adhesin.
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El trabajo de adhesin se define como el trabajo para separar una unidad de rea de dos
fases. En el caso real, al separar una unidad de rea entre por ejemplo S y L, se formarn dos
nuevas superficies S/F y L/F, y el trabajo de adhesin en el cambio estar dado por la ecuacin
de Dupr:
WSL = SF + LF - LS
Al sustituir el trmino SF - LS de la ecuacin de Neuman se obtiene la ecuacin de
Young:
WSL = FL (1 + cos L)
El trabajo de adhesin de una sustancia con si misma se llama el trabajo de cohesin;
para el lquido L se notar WLL y al separarse una unidad de rea en el fluido F tendr el valor:
WLL = 2 LF
La diferencia entre el trabajo de adhesin del lquido con el slido y del trabajo de
cohesin del lquido se llama el coeficiente de expansin del lquido sobre el slido SL/S:
SL/S = WSL - WLL = SF - LS - LF
7.3. EXPANSION Y MOJABILIDAD
Si la ecuacin de Neuman no puede satisfacerse con ningn valor de L, es decir si

|SF| > |LS| + |FL|

el trmino SF domina y el ngulo de contacto L se torna cero, y como consecuencia, el lquido
L se expande sobre la superficie. Para un rea dA de expansin, es decir un cambio de superficie
SF por superficie SL, el cambio energtico es:
(LF + SL - SF) dA < 0
reemplazndose un rea de dA con energa SF por dos reas dA con energa cumulada menor
LF + SL. En este caso el coeficiente de expansin es positivo y se dice que la superficie es
perfectamente mojada por el lquido.
Si el coeficiente de expansin es negativo, la ecuacin de Neuman tiene una solucin, la
cual se calcula por:
cos L= (SF - LS) / FL
o bien:
1 - cos L = - (SL/S) / FL
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Adsorcin y Mojabilidad

7.4. INFLUENCIA DE LOS SURFACTANTES

En el caso de un contacto slido (S), lquido (L) y gas (F) con un surfactante susceptible
de adsorberse solamente en la interfase FL, la presencia de surfactante reduce FL y por lo tanto
aumenta el coeficiente de expansin.
Si este coeficiente es negativo, el ngulo de contacto L disminuye y para un cierto valor
crtico c de la tensin FL, se torna cero, y el slido se vuelve mojable por el lquido.
FL

tal que

= SF - LS

Se obtiene este valor crtico graficando cos L en funcin de FL (el grfico es a menudo
lineal) y extrapolando a cos L = 1. Para superficie de baja energa c es el orden de 30 dina/cm
(polietileno) 18 dina/cm (tefln).
Cuando el surfactante decrece significativamente la tensin FL sin afectar la energa LS,
se produce una reduccin de L, es decir un aumento de mojabilidad.
Si el surfactante afecta a la vez FL y LS el efecto depende del caso. Por ejemplo, cuando
un surfactante cationico en solucin acuosa se adsorbe sobre una superficie cargada
negativamente por efecto de intercambio inico, el surfactante tiene su cola hacia L lo que
produce un aumento de LS y una disminucin del coeficiente de expansin. Tales casos
corresponden a las aplicaciones de hidrofobacin de rocas o de flotacin de minerales.

8. CONTACTO TRIFASICO LIQUIDO-LIQUIDO-GAS

En este caso el equilibrio de las tensiones o tringulo de Neuman puede escribirse:
Sen i / jk = cte

(3 ecuaciones)

n = 2

n = i, j, k

"AO
!A

"AW

!O

"OW

!W

O
W

Figura 4. Contacto trifsico slido-lquido-fluido.

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Adsorcin y Mojabilidad

donde i, j, k representan las tres fases. Los son las tensiones superficiales e interfaciales y son
valores alcanzables experimentalmente. Por lo tanto, las cuatro relaciones anteriores permiten
calcular la constante y los tres ngulos .
La condicin de extensin del lente de fase O es la misma que en el caso anterior.
|AW| > |AO| + |OW|
El clculo de la forma geomtrica de las interfases del lente de fase O en tal caso es ms
complicado que anteriormente y se pueden solamente deducir algunas reglas generales.
Cuando mayor la tensin superficial AW, mayor la extensin de la gota. Es lo que ocurre
por ejemplo cuando el lquido W es mercurio y el lquido O es agua.
En el caso de un sistema aceite (O), agua (W) y aire (A), la presencia de un surfactante
tiende a reducir la tensin interfacial OW pero tambin la tensin superficial AW, aunque en
general en menor grado para la ltima. El efecto global es en general un aumento de la extensin
de la gota de aceite pero sin llegar a satisfacer la condicin de extensin.
En ciertos casos particulares la tensin interfacial OW puede alcanzar valores extremadamente bajos, esencialmente despreciables frente a las tensiones superficiales. Los
vectores AW y AO se tornan colineales y opuestos, mientras que OW tiende a cero pero
perperndicularmente a los anteriores. Como la tensin OW es muy baja, el efecto dominante es
la diferencia AW - AO, que segn el signo, produce la extensin o la contraccin del lente.

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Adsorcin y Mojabilidad

Texto: Adsorcin y Mojabilidad

Autor: Prof Jean-Louis Salager
Referencia: Cuaderno FIRP S160A
Versin #2 (1998)
Editado y publicado por:
Laboratorio FIRP
Escuela de INGENIERIA

QUIMICA,

UNIVERSIDAD de Los ANDES

Mrida 5101 VENEZUELA

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