4.6.

Anhdrido malico

4.6

IDENTIDAD DE LA SUSTANCIA QUMICA

4.6.1.1 SINONIMOS
4.6.1.2 DESCRIPCION
4.6.1.3 COMPOSICIN / INFORMACIN DE LOS INGREDIENTES
4.6.1.4 PROPIEDADES FSICAS
4.6.1.5 PROPIEDADES QUMICAS
4.6.1.5.1 Reacciones del Grupo Carbonilo
4.6.1.5.2 Reacciones de los Dobles Enlaces
4.6.1.5.3 Incompatibilidades

4.6.2

PRODUCCIN, APLICACIONES Y USOS

4.6.2.1 PRODUCCION
4.6.2.1.1 Oxidacin del Benceno
4.6.2.1.2 Oxidacin de Hidrocarburos Tetracarbonados
4.6.2.2 APLICACIONES Y USOS

4.6.3

EFECTOS SOBRE LA SALUD

4.6.3.1 INHALACION
4.6.3.2 CONTACTO CON PIEL / OJOS
4.6.3.3 INGESTION
4.6.3.4 EFECTOS CRNICOS
4.6.3.5 EFECTOS SISTMICOS

4.6.4

INFORMACIN TOXICOLOGICA
4.6.4.1 CANCER
4.6.4.2 EFECTOS REPRODUCTIVOS Y DEL DESARROLLO
4.6.4.3 EFECTOS GENOTOXICOS

4.6.5

RESPUESTA A ACCIDENTES
4.6.5.1 PRIMEROS AUXILIOS
4.6.5.1.1 Exposicin en Ojos
4.6.5.1.2 Exposicin en la piel
4.6.5.1.3 Inhalacin
4.6.5.1.4 Ingestin
4.6.5.1.5 Rescate
4.6.5.2 INCENDIOS
4.6.5.3 PROCEDIMIENTOS EN CASO DE DERRAMES O FUGAS

113

4.6.6

NIVELES PERMISIBLES DE EXPOSICIN OCUPACIONAL

4.6.7

EQUIPO DE PROTECCIN PERSONAL

4.6.7.1 PROTECCIN RESPIRATORIA

4.6.8

CONDICIONES PARA MANEJO Y ALMACENAMIENTO SEGURO ORIENTADAS A

DISMINUIR EL RIESGO A LA SALUD HUMANA
4.6.8.1 FRASES DE SEGURIDAD
4.6.8.2 ALMACENAMIENTO

4.6.9

USOS Y CONTROLES

4.6.10 COMPORTAMIENTO EN EL AMBIENTE

4.6.10.1 SUELO
4.6.10.2 AIRE
4.6.10.3 AGUA

4.6.11 ECOTOXICIDAD

4.6.12 LINEAMIENTOS DE GESTION AMBIENTAL PARA SU DISPOSICION

4.6.13 BIBLIOGRAFA

114

4.6.1

IDENTIDAD DE LA SUSTANCIA QUMICA

(1, 7)

Frmula Molecular: C4H2O3

Estructura Molecular:

CAS: 108-31-6
Nmero UN: 2215
Clase de Riesgo Principal UN: 8
4.6.1.1 SINNIMOS

(6)

cis-Anhdrido butanodiico; 2,5-Furandiona; Anhdrido Toxlico; Anhdrido Butanodiico, Acido Malico Anhidro.
4.6.1.2 DESCRIPCIN
En su forma pura, el Anhdrido Malico es un slido cristalino incoloro o blanco de olor acre, irritante y muy corrosivo. En
(5)

solucin con Agua es un Acido fuerte que reacciona de forma violenta con bases y oxidantes fuertes .
4.6.1.3 COMPOSICIN / INFORMACIN DE LOS INGREDIENTES
Esta sustancia se comercializa en forma de slidos cristalinos con una pureza de 99.50%

(4)
.

4.6.1.4 PROPIEDADES FSICAS

(1, 2, 5, 6, 8, 10)

Tabla 22. Propiedades fsicas para el Anhdrido Malico

PROPIEDAD

VALOR

Peso Molecular (g/mol)

98,1

Estado Fsico

Slido

Punto de Ebullicin (C) )(760 mmHg)

202

Punto de Fusin (C)

52,85

Presin de Vapor (mmHg)

1; 44C
135.8; 100C

Gravedad Especfica (Agua = 1)

1,43

Densidad del Vapor (Aire = 1)

3,38

Velocidad de Evaporacin (Acetato de Butilo = 1)

No Reportado

Solubilidad en Agua (g/ml)

Soluble,
Reacciona formando
cido malico

Lmites de Inflamabilidad (% vol)

1,4 7,1

Temperatura de Auto ignicin (C)

475

Punto de Inflamacin (C)

102

pH

No reportado

4.6.1.5 PROPIEDADES QUMICAS

(1)

Este material se considera estable. Sin embargo, debe mantenerse alejado de la humedad, el calor o la llama.
Reacciona con Agua para formar el Acido Malico. A bajas temperaturas, con la adicin de alcoholes, permite la

115

Anhdrido malico

C4H2O3

formacin de semisteres; mientras que a elevada temperatura con presencia de catalizadores de esterificacin, se
elimina Agua produciendo di steres. La adicin de amoniaco o aminas al Anhdrido Malico genera las semiaminas
correspondientes; las cuales pueden ser convertidas en imidas cclicas por medio de la eliminacin del Agua de la
reaccin.
La alta reactividad del Anhdrido Malico se debe a la presencia del doble enlace en la estructura. La adicin de
sustancias halgenas permite la formacin de anhdridos malicos succnicos mono o di halogenados, dependiendo de las condiciones de reaccin. La hidrogenacin produce Anhdrido succnico, 1,4-butanodiol, tetrahidrofurano
o butirolactona, dependiendo de las condiciones de reaccin.
Por la adicin de olefinas se forman anhdridos alquenosuccnicos. El Anhdrido Malico es utilizado para reacciones de
(1)

homo polimerizacin y copolimerizacin .

4.6.1.5.1 Reacciones con el Grupo Carbonilo

(2)

FORMACIN DE CLORURO ACIDO: Por medio del calentamiento del Anhdrido Malico con penta Cloruro de fsforo
o Cloruro de tionilo en presencia de hierro produce diclorolactona isomrica denominada a menudo como Cloruro
Malico.
REACCIN DE ESTERIFICACIN: Por medio del calentamiento de alcohol y Anhdrido Malico en presencia del
Acido sulfrico son producidos el mono y dialquil maleatos, stos son preparados por la reaccin del Anhdrido
Malico con Fenoles en presencia de pentxido de fsforo o Acido polifosfrico.
REACCIN DE AMIDACIN: Produce un polmero blanco y Dixido de Carbono cuando es calentado con
aminas ternarias o lcali. Una vez es iniciada la reaccin la descarboxilacin es autocatalizada con la produccin de una explosin.
REACCIONES DE ACILACION: Reacciona con hidrocarburos aromticos en la presencia de Acidos fuertes para
producir Acido -aroilacrilico; sin embargo mejores productos son obtenidos con solventes donde el Anhdrido
Malico es totalmente soluble.
REACCIONES DE GRIGNARD Y RELACIONADAS: Consiste en una reaccin de adicin nucleoflica de agentes organometlicos con los grupos carbonilo del Anhdrido Malico.
4.6.1.5.2 Reacciones de los Dobles Enlaces
REACCIONES NUCLEOFLICAS: Debido a la capacidad de remocin de electrones del grupo carbonilo en el
Anhdrido Malico; el Carbono es altamente susceptible al ataque de agentes nucleoflicos. Gracias a ste comportamiento, aductos de Tioles pueden ser obtenidos por medio del Anhdrido Malico. Sustancias como Fosfatos y
Fosfitos pueden actuar como agentes nucleoflicos con el Anhdrido Malico para la produccin de aductos estables.
REACCIONES ELECTROFLICAS: Muchos agentes electroflicos pueden atacar el enlace doble de la molcula del Anhdrido Malico, como por ejemplo las reacciones de adicin con el Agua, Halgenos Acidos,
hidrocarburos aromticos, Fenoles y trixidos de Azufre; para la produccin de variados productos como los
glioxalatos.
REACCIONES DE RADICALES LIBRES: La adicin de Perxido catalizado con alquilbencenos al Anhdrido Malico
produce anhdridos aralquilsuccinicos.
El Anhdrido Malico puede ser homo polimerizado por medio de radiaciones gamma, iniciadores de radicales
libres o radiaciones ultravioleta. La reaccin por radicales libres del Anhdrido Malico a diferentes oleofinas ha
generado una variada serie de polmeros de diferentes propiedades.

116

ISOMERIZACIN: El Anhdrido Malico es isomerizado a los ismeros trans por medio de diferentes mtodos
fsicos y qumicos.
REACCIONES COPERATIVAS NO POLARES: Adiciones - 1,4. Denominadas reacciones ene, puede producir una cicloadicin a travs de un estado de alta restriccin cclica.
REACCIONES FOTOQUMICAS: Por medio de stas pueden ocurrir reacciones de cicloadicin con la
unin de cuatro anillos; es decir, en productos como los derivados del ciclobutano. Cuando la sustancia
es activada por la aparicin de la luz; producindose una carga de transferencia entre el Anhdrido y el
hidrocarburo.
REACCIONES DE REDUCCIN: La reduccin del Anhdrido Malico es llevada a cabo por medio
de mtodos qumicos y catalticos. La Dimida preparada por la oxidacin de hidracina con aire o
Perxido son los componentes ms convenientes para la reaccin de reduccin del Anhdrido
Malico.
4.6.1.5.3 Incompatibilidades
El Anhdrido Malico es un producto estable en condiciones ordinarias de uso y almacenamiento; aunque se
sublima fcilmente y reacciona con la humedad. Cuando esto ocurre se descompone lentamente formando
Acido Malico, que es un Acido fuerte an disuelto en Agua; por lo tanto se debe mantener el envase que lo
contiene bien cerrado para prevenir la absorcin de humedad. El contacto con aminas, bases y Acidos fuertes y
con metales en polvo puede generar reacciones violentas con gran liberacin de calor. Reacciona de forma
violenta ante agentes extintores en polvo
4.6.2

(4, 5, 8, 10)

PRODUCCIN, APLICACIONES Y USOS

4.6.2.1 PRODUCCIN

(1, 2)

En la industria el Anhdrido Malico se produce por medio de una oxidacin cataltica de hidrocarburos en fase
gaseosa. Uno de los materiales de mayor utilizacin para tal fin es el benceno, sin embargo recientemente el
uso de sustancias como hidrocarburos de cuatro carbonos ha tomado mayor importancia.
4.6.2.1.1 Oxidacin del Benceno
El proceso general para la produccin de Anhdrido Malico se inicia con la adicin del benceno a una
corriente de aire precalentado para llevar a cabo la homogenizacin de la mezcla. La reaccin se lleva
a cabo en un reactor de tubos paralelos en presencia de catalizador (V 2O5 o MoO3), la presin del
sistema se ajusta entre 0.15 y 0.25 Mpa y a una temperatura entre 300 y 400C. La condiciones de
reaccin, temperatura, presin y pureza de las materias primas son requeridas para el mantenimiento
de la reaccin deseada:
C6H6 + 4 O2 __> C4H2O3 + 2 CO2 + 2 H2O
Una considerable cantidad de calor se produce durante la reaccin (27MJ); el cual se retira por medio de sales
eutcticas que circulan alrededor del reactor. Solamente una parte del vapor obtenido puede ser utilizado en la
produccin al Anhdrido Malico, siendo el vapor en exceso utilizado en otras operaciones.
En una conversin tpica de 100 moles de benceno, 73 moles son oxidadas para la produccin de
Anhdrido Malico; el remanente molar se quema durante la operacin. El efluente de la reaccin contiene sustancias gaseosas como: Anhdrido Malico, Acido Malico, Dixido de Carbono, Monxido de
Carbono y Agua.

117

Anhdrido malico

C4H2O3

Proceso de separacin del Anhdrido Malico del crudo

Luego de la salida del reactor, la corriente de gases se enfra hasta un intervalo de temperatura de 150 a 160C para
evitar la condensacin del Agua y del Anhdrido Malico.
CONDENSACIN PARCIAL: Para la separacin de los componentes de la mezcla de gases se puede realizar una
condensacin parcial donde la mezcla se lleva a 55C y se introduce a torres de destilacin parcial, donde se
condensa, separa y recoge el Anhdrido Malico. Por este procedimiento se puede separar del 40 al 60% del
Anhdrido Malico, la cantidad remanente se lavada con Agua para generar el Acido Malico.
SEPARACIN POR CONTACTO CON AGUA: Consiste en la separacin del Acido Malico por medio del contacto
y la reaccin con el Agua para formar una solucin que posteriormente es deshidratada para la obtencin del
Anhdrido Malico. ste tipo de proceso se lleva a cabo para operaciones que tienen un alto contenido de Agua,
como aquellas en las que participan hidrocarburos de cuatro carbonos.
DESHIDRATACIN DE SOLUCIONES ACUOSAS DE ACIDO MALICO.
Cuando la mezcla de gases a la salida del reactor se ha lavado con Agua, la solucin formada se puede
deshidratar hasta la obtencin del Anhdrido Malico. La temperatura para de la solucin para tal efecto se debe
mantener arriba de 100C.
METODO POR EXTRACCIN: Por medio de ste mtodo, la solucin acuosa de Acido Malico se alimenta a una
columna de destilacin en cuyo fondo se encuentra Anhdrido Malico en ebullicin (tambin se pueden ser
utilizar hidrocarburos aromticos). Las sustancias del fondo llegan hasta la cima donde junto con el Agua forman
una mezcla azeotrpica que sale de la columna. Ha ste efluente se le hace una separacin posterior y la parte
orgnica se reintroducida a la columna. Los productos del fondo de la torre tienen un contenido entre el 10 y el 40
% de Anhdrido Malico, y Acido Malico entre el 1 y el 3%.
PROCESO TRMICO SIN AGENTE DE SEPARACIN: Consiste en el paso de la solucin de Acido Malico a travs
de un evaporador delgado, donde el Agua se separa como vapor a temperaturas entre los 120 y 150C. El Anhdrido
Malico remanente parcialmente condensado es destilado para completar el proceso de purificacin del mismo.
4.6.2.1.2 Oxidacin de Hidrocarburos Tetracarbonados
La produccin de Anhdrido Malico se puede llevar a cabo a partir de materias primas mezcladas como el n-butano,
n-butano-n-buteno con un alto contenido parafnico. Para la oxidacin de stos hidrocarburos se pueden utilizar los
mtodos de lecho fijo, lecho fluidizado y lecho de transporte.
PROCESO DE LECHO FIJO: En ste proceso, el catalizador de vanadio se introduce en el reactor tubular. La
concentracin de hidrocarburos en el gas alimentado al reactor est exactamente por debajo del lmite de
explosin de 1.8% mol. El efecto del catalizador de Vanadio se puede reflejar en la reduccin del calor de
reaccin en 600KJ. Debido al incremento en la formacin de Agua en el proceso, la productividad del proceso
hacia la obtencin del Anhdrido Malico disminuye considerablemente. De igual manera los requerimientos
energticos son mayores para realizar la separacin del producto en cuestin.
En general para la separacin del Anhdrido Malico se utiliza un proceso de absorcin con solventes orgnicos.
Cerca del 98% del Anhdrido se separa de la corriente de salida del reactor, y una etapa posterior de destilacin
fraccionada permite la separacin de los solventes.
PROCESO DE LECHO FLUIDIZADO: En el proceso de lecho fluidizado se presenta un perfil de temperaturas
uniforme, lo cual mejora la selectividad de la reaccin. Sin embargo estn presentes dificultades como el
estrs mecnico sobre el catalizador, la abrasin y la erosin de la superficie de intercambio de calor. Otro

118

efecto positivo del uso de lecho fluido es el manejo de altas concentraciones de hidrocarburo cargado en
comparacin con los sistemas de lecho fijo.
PROCESO DE LECHO DE TRANSPORTE: El proceso de reaccin de lecho de transporte requiere dos
reactores. El primero utiliza catalizador para la oxidacin del hidrocarburo, que se regenera por la accin del
oxgeno atmosfrico. El catalizador regenerado se separado del oxgeno contenido en el gas. Posteriormente
se pasa al segundo reactor donde ocurre la conversin a Anhdrido Malico por reaccin con oxgeno
proveniente del primer reactor.
4.6.2.2 APLICACIONES Y USOS

(1,2)

Muchas sustancias qumicas comerciales se pueden obtener a partir del Anhdrido Malico como: Acido fumrico,
Acido succnico, Acido asprtico y el Acido tartrico. El Acido sulfocnico producido a partir del Anhdrido Malico es
utilizado para la produccin de agentes humectantes. Muchos de los derivados del Anhdrido Malico tienen
importancia en la industria farmacutica, textiles, qumicos para fotografa, agentes de actividad superficial, agentes de bronceado y aditivos del petrleo.
Como consecuencia de las propiedades de reactividad dadas por los dobles enlaces del anillo, el Anhdrido
Malico se puede utilizar para en reacciones de policondensacin y poliadicin. La mayor aplicacin del Anhdrido
Malico es la produccin de resinas por medio de la reaccin de esterificacin. La reaccin de poliadicin permite
la generacin de molculas tridimensionales que participan en la generacin de resinas de alta resistencia.
Comercialmente los productos ms relevantes obtenidos a partir del Anhdrido Malico son las resinas de polister
y alqulicas, lacas, plastificantes, copolmeros y lubricantes.
Las resinas de polister son utilizadas con fibra de vidrio, y otros materiales de refuerzo para producir gran cantidad de
piezas moldeadas rgidas. stas piezas son utilizadas en partes para vehculos, paneles para construccin, botes,
tanques de almacenamiento para sustancias qumicas, tuberas de bajo peso, domos de radares y tinas para bao.
El Anhdrido tetrahidoftlico es formado a partir de Anhdrido Malico y butadieno; es utilizado como agente anhidro
de curado para las resinas epxicas.
Se utiliza en la produccin de pesticidas e inhibidores de crecimiento. Cuando cantidades de Anhdrido Malico son
adicionadas a aceites secantes, el Anhdrido reduce el tiempo de curado y mejora las propiedades de las lacas.
4.6.3

EFECTOS SOBRE LA SALUD

Frases de Riesgo

(9)

R22: Nocivo por ingestin

R36/37/38: Irrita los ojos, la piel y las vas respiratorias
R42: Posibilidad de sensibilizacin por inhalacin
El Anhdrido Malico es irritante de la piel, ojos y la membrana mucosa que cubre la parte superior del aparato
respiratorio. Una inhalacin leve puede causar dolores de cabeza severos, sangrado por la nariz, nausea y
una visin doble.
Al contacto con la piel produce dolor e irritacin; especialmente si la piel est hmeda, debido a la hidrlisis
al Anhdrido Malico a Acido Malico en presencia de la humedad. El Anhdrido Malico puede causar dermatitis
caracterizada por la formacin de pequeas ampollas.
Es muy irritante para los ojos y puede causar conjuntivitis y opacidad de la crnea si no se remueve rpida(2)

mente. La ingestin puede causar la muerte o daos severos permanentes an con pequeas cantidades .

119

Anhdrido malico

C4H2O3

4.6.3.1 INHALACIN
Los problemas por inhalacin del Anhdrido Malico se pueden dar por dos formas de estado del producto: por medio de
la inhalacin de Anhdrido Malico en pequeas partculas de polvo o por medio de la inhalacin de los gases producidos
durante su evaporacin. Cuando el Anhdrido Malico ha sido inhalado como polvo, puede producir irritacin severa de la
nariz y garganta, tos, estornudos y quemaduras de la garganta. Puede causar en ocasiones reacciones respiratorias
alrgicas. Cuando la exposicin al polvo es repetida, puede causar bronquitis crnica del tipo asmtico

(5,4)

Los vapores de Anhdrido Malico producen una rpida contaminacin del aire por medio de la evaporacin de la
sustancia a 20C. Cuando se inhalan vapores de esta sustancia, se puede producir la sensacin de quemaduras,
irritacin de la nariz, garganta y pulmones, tos, dolor de cabeza, dificultad para respirar, nausea, respiracin corta
y dolor de garganta. La inhalacin directa de los vapores durante exposiciones prolongadas o repetidas, puede
causar en los pulmones lesiones serias generando en ocasiones asma en personas susceptibles o reacciones
alrgicas; a concentraciones de 6 a 8 mg/m3 las personas no acostumbradas a manejar el Anhdrido Malico pueden
sufrir irritacin nasal en menos de un minuto

(4, 8, 10)

4.6.3.2 CONTACTO PIEL / OJOS

El contacto con la piel es corrosivo. Puede no causar quemaduras inmediatas de la piel, pero el contacto prolongado con la piel hmeda causa enrojecimiento; la generacin de eritemas que pueden progresar a vesiculaciones,
irritacin severa de la piel, ampollas o quemaduras, hinchazn o reacciones alrgicas

(4, 5, 10)

Cuando el contacto del Anhdrido Malico con la piel es prolongado; puede causar reaccin alrgica, alteraciones de
la piel, dermatitis o sensibilizacin

(4, 5, 6, 8)

Cuando se produce el contacto del Anhdrido Malico con los ojos, produce dolor, irritacin, acompaado de una sensibilidad
a la luz y doble visin. Una exposicin en los ojos dentro de una concentracin de de 6 a 8 mg/m3 hace que las personas no
acostumbradas a manejar esta sustancia puedan sufrir irritacin en los ojos luego de 15 a 20 minutos; sin embargo han sido
3 (10)

reportados niveles de irritacin de los ojos en concentraciones de Anhdrido Malico de 1mg/m

En casos de mayor exposicin con el polvo o vapor, se producen quemaduras o irritacin ocular con hinchazn,
conjuntivitis, fotofobia y quemaduras de la cornea, posible lesin permanente y ceguera

(5, 6)

4.6.3.3 INGESTIN
A nivel del tracto intestinal, el Anhdrido Malico es considerado como txico. La ingestin puede producir dolor de
garganta, dolor abdominal, vmito y quemaduras del tracto digestivo. La presencia de Anhdrido Malico dentro del
sistema digestivo puede producir tambin dolor abdominal con sensacin de ardor interno, sed, debilidad, diarrea,
nausea y finalmente colapso

(3, 4, 5, 8)

4.6.3.4 EFECTOS CRNICOS

Las principales consecuencias de exposicin crnica estn encaminadas al dao del sistema respiratorio y de la
piel. Exposiciones crnicas pueden producir a nivel respiratorio problemas como el asma, bronquitis crnica y
reacciones alrgicas

(4, 8, 10)

La exposicin excesiva prolongada o repetida, puede ser muy perjudicial para los ojos, produciendo conjuntivitis,
fotofobia, quemaduras a la crnea y en ciertos casos ceguera.

(5, 6)

4.6.3.5 EFECTOS SISTMICOS

4.6.3.5.1 Efectos Cardiovasculares
No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en el sistema cardiovascular
tanto en forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin.

120

No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en la sangre tanto en
forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin.
4.6.3.5.3 Efectos Musculares
No se encontraron estudios referidos a los efectos musculares de la exposicin, ingestin o contacto con Anhdrido
Malico.
4.6.3.5.4 Efectos Hepticos
No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en el hgado tanto en
forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin.
4.6.3.5.5 Efectos Renales
Segn estudios de reproduccin realizadas por la EPA en el ao de 1982; se presentaron mltiples lesiones renales
en ratas de una primera generacin que fueron alimentadas con maz contaminado en concentraciones de 150
mg/kg/da de Anhdrido Malico. La dosis mnima sobre la cual se producen lesiones en los riones de las ratas es
(6)

de es de 20 mg/kg/da .
4.6.3.5.6 Efectos Endocrinos
No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en glndulas tanto en
forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin.
4.6.3.5.7 Efectos Inmunolgicos
No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en el sistema inmunolgico
tanto en forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin.
4.6.3.5.8 Efectos Neurolgicos
(2)

Se reporta dolor de cabeza en personas expuestas accidentalmente a nieblas de Anhdrido Malico .

4.6.4

INFORMACIN TOXICOLGICA

DL50 (oral, ratas): 400 mg/Kg

(3)

DL50 (piel, conejos): 2620 mg/Kg.

(3)

4.6.4.1 CANCER
La exposicin, ingestin y otros mtodos de contacto han sido investigados para verificar si poseen efectos cancergenos y mutagnicos. Los estudios no encontraron ningn resultado positivo para pruebas
(3)

carcingenas .
4.6.4.2 EFECTOS REPRODUCTIVOS Y DEL DESARROLLO
Un estudio reproductivo realizado por la EPA en el ao de 1979 en ratas permiti concluir que a concentraciones de 140 mg/kg*da durante 6-15 das de gestacin se presentan efectos reproductivos
(6)

positivos .
4.6.4.3 EFECTOS GENOTOXICOS
Segn estudios de reproduccin realizados por la EPA en el ao de 1982 en donde se utilizaron
ratas de laboratorio; machos y hembras que fueron alimentados con maz contaminado en concentraciones de 0, 20, 55, o 150 mg/kg/da de Anhdrido Malico, se presentaron lesiones renales. De otro lado,
las ratas de una segunda generacin presentaron mltiples lesiones renales. Los animales
provenan de una primera generacin alimentada con maz contaminado con Anhdrido Malico en concentracin de 150 mg/kg*da.

(6)

121

Anhdrido malico

C4H2O3
4.6.3.5.2 Efectos Hematolgicos

4.6.5

RESPUESTA A ACCIDENTES

Toda persona que entre en contacto con un material qumico peligroso no solo debe estar atento a realizar medidas
preventivas sino tambin debe conocer acerca de procedimientos de emergencia, que pueden ayudar a evitar que un
incidente menor se transforme en una catstrofe.
4.6.5.1 PRIMEROS AUXILIOS
La exposicin aguda al Anhdrido Malico puede requerir una descontaminacin de la vctima. Para casos de exposicin aguda es necesario que la vctima luego de recibir los primeros auxilios sea remitida a un centro hospitalario para
tratamiento posterior.
Dependiendo del grado de exposicin, se debe llevar a cabo una revisin mdica peridica. Luego de un
accidente y la aplicacin de los primeros auxilios, debe mantenerse el reposo y la observacin mdica
peridica. Las personas que presentan sntomas de asma, deben ser alejadas del contacto con el Anhdrido
(8)

Malico .
4.6.5.1.1 Exposicin en Ojos
La persona se debe retirar del peligro lo ms rpidamente posible. Los ojos se deben lavar inmediatamente
con abundante Agua durante por lo menos 15 minutos levantando ocasionalmente los prpados superior e
inferior para evitar acumulacin de la sustancia en estas reas. Nunca se deben portar lentes de contacto
cuando se trabaje con esta sustancia. Si existen objetos extraos en los ojos, como lentes de contacto, stos
se deben retirar primero antes de efectuar cualquier procedimiento. La vctima siempre debe recibir atencin
mdica

(3, 4, 8, 10)

4.6.5.1.2 Exposicin en la Piel

La persona afectada se debe retirar del peligro de forma segura tanto para la vctima como para la persona que
se encuentra prestando la asistencia. En caso de contacto, lave la piel inmediatamente con jabn y Agua
abundantes por lo menos 15 minutos, mientras se quita la ropa y zapatos contaminados, finalmente debe lavarse
de nuevo la piel.
Cuando el Anhdrido Malico logre penetrar a travs de la ropa, sta se debe retirar de inmediato y debe ser lavada
completamente y concienzudamente antes de volverla a usar; mientras que prendas como zapatos, cinturones
y otros artculos de cuero contaminados deben ser desechados. Una vez se hayan administrado los procedimientos de primeros auxilios, la persona afectada se debe remitir a evaluacin mdica

(3 ,4, 8, 10)

4.6.5.1.3 Inhalacin
La vctima se debe ubicar rpidamente en lugares donde se pueda tener acceso al aire fresco. Ubicar a la
persona boca arriba con la cabeza inclinada de 90 hacia la derecha o a la izquierda. El personal de atencin
de primeros auxilios debe evitar verse involucrado en el contacto con la sustancia cuando se lleve a cabo el
procedimiento de primeros auxilios. Si la vctima ha cesado de respirar se debe administrar respiracin artificial, si la persona respira con dificultad, se debe administrar oxgeno desde una mscara de respiracin. La
persona afectada se debe mantener caliente y en reposo. La vctima siempre debe recibir atencin mdica
inmediata

(3, 4, 8, 10)

4.6.5.1.4 Ingestin
No es una buena prctica inducir el vmito en las vctimas que hayan ingerido soluciones de Anhdrido Malico
ya que este procedimiento puede conllevar al aumento en las quemaduras del tracto digestivo superior. En el
caso en que el vomito ocurra espontneamente, se deben mantener libres las vas respiratorias. Nunca se debe
administrar ningn lquido o alimento por va oral a una persona inconsciente. El mejor procedimiento de primeros
auxilios que se puede administrar en el caso en el que la vctima este conciente consiste en la dilucin de los
contenidos estomacales con vasos de Agua o leche

122

(3, 4, 8)

C4H2O3

(4,10)

La persona afectada se debe retirar de la zona de peligro. Para mejor desempeo en momentos de emergencia,
se deben aprender los procedimientos de emergencia de la instalacin y conocer la ubicacin del equipo de
rescate antes que se presente la necesidad.
Para situaciones de emergencia, se deben usar un respirador-purificador de aire de pieza facial completa equipado con cartuchos para vapores orgnicos y filtros para polvo y neblina. Durante las operaciones de limpieza,
se debe quitar inmediatamente toda la ropa contaminada.
4.6.5.2 INCENDIOS

(4, 5)

El polvo de Anhdrido Malico en suficiente concentracin, puede formar mezclas explosivas con el aire, con la
emisin de gases txicos como hidrocarburos y xidos de Carbono. En caso de incendio, se deben utilizar
agentes de extincin como; espuma, Anhdrido Carbnico o bixido de Carbono. Por ningn motivo se debe
usar Agua o polvo qumico seco debido al potencial de explosin resultante de la reactividad del Anhdrido con
estos medios de extincin. Durante la operacin de extincin se debe utilizar equipo de respiracin autnomo en
demanda presin u otro modo de presin positiva y equipo de proteccin completo. El rea afectada se debe
evacuar de todo personal que no sea el de emergencias. Los contenedores de esta sustancia se deben
trasladar rpidamente fuera de la zona del fuego. Si el moverlos es imposible o muy riesgoso, se deben enfriar
con chorros de Agua.
4.6.5.3 PROCEDIMIENTOS EN CASO DE DERRAMES O FUGAS

(4, 5, 6, 10)

En caso de derrame se debe evacuar el rea afectada y de ser posible ventilar la zona afectada. Se deben
eliminar todas las posibles fuentes de ignicin. Si el derrame implica Anhdrido Malico en estado slido, se debe
evitar la generacin de polvo. El material derramado se debe transferir a envases hermticos para su recuperacin o desecho. Es muy importante mantener los derrames y limpiezas de derrames alejados del alcantarillado
municipal y de cuerpos de Agua. Los derrames se deben atender utilizando herramientas y equipos que no
produzcan chispas.
Si se derraman pequeas cantidades de Anhdrido Malico, se deben recoger con un trozo de papel u otro
material absorbente, que despus se debe ubicar en un contenedor hermtico y sin peligro de contacto con
fuentes de ignicin como cigarrillos o quemar en un lugar seguro. Cuando se derraman grandes cantidades de
Anhdrido Malico se deben recoger con arena o tierra, ambas secas, para luego proceder a su quema en un
horno de combustin previa mezcla con una sustancia combustible.
4.6.6

NIVELES PERMISIBLES DE EXPOSICIN OCUPACIONAL

3

TLV (TWA; 8 horas; ACGIH): 0,25 ppm; 1 mg/m (1997)

(6, 8)
3

(5)

PEL (TWA; 8 horas; OSHA para la industria general): 0,25 ppm, 1 mg/m (Fecha de estudio no reportada)
TLV: Threshold Limit Value (Valor Lmite Umbral).
PEL: Permissible Exposure Limit (Lmite Permisible de Exposicin).
4.6.7

EQUIPO DE PROTECCIN PERSONAL

(4, 5, 10)

Los empleados deben estar provistos y obligados a usar ropa protectora impermeable, guantes de
neopreno, caretas que cubran todo el rostro y otros materiales de proteccin apropiados necesarios
para prevenir cualquier posibilidad de contacto de la piel con Anhdrido Malico.
Donde exista alguna posibilidad de exposicin del cuerpo de un empleado a Anhdrido Malico, se deben
proveer instalaciones para el rpido lavado del cuerpo en el rea inmediata de trabajo para uso en
emergencias.
La ropa impregnada de Anhdrido Malico debe ser removida rpidamente y lavada antes de su uso o en
caso contrario desechada.
Los materiales como ropa que han sido contaminados con Anhdrido Malico deben ser llevados a

123

Anhdrido malico

4.6.5.1.5 Rescate

contenedores hasta ser lavados para liberarlos del contenido de la sustancia. sta operacin debe llevarse a
cabo por una persona que conozca completamente los cuidados que se deben tener con el Anhdrido Malico.
Los empleados deben estar provistos y obligados a usar gafas de seguridad a prueba de salpicaduras donde
exista alguna posibilidad que el Anhdrido Malico slido o en solucin entre en contacto con los ojos.
Donde exista alguna posibilidad que Anhdrido Malico slido o soluciones de l entren en contacto con los ojos de
los empleados se debe proveer una ducha lava ojos en las cercanas inmediatas al rea de trabajo.
Las instalaciones que regularmente estn trabajando con Anhdrido Malico, deben hacer uso de un extractor
de ventilacin local con una velocidad de captura de 150 RPM en el punto de desprendimiento de vapores
o polvos.
4.6.7.1 PROTECCIN RESPIRATORIA
Dentro del rea de trabajo debe existir un programa de proteccin respiratoria que llene los requisitos de seguridad y mantenga una constante observacin cuando las condiciones en el lugar de trabajo justifiquen el uso de un
respirador.
Cuando los niveles de exposicin con el Anhdrido Malico superan hasta 10 veces los limites TWA/TLV debe utilizarse
un respirador-purificador de aire de pieza facial completa. Cuando se superan hasta 100 veces los limites TWA/TLV
debe utilizarse un aparato de respiracin autnoma, en el modo de presin positiva, o un respirador de pieza facial
completa, con lnea de aire en el modo de presin positiva con provisin para escape de emergencia. Los respiradorespurificadores de aire deben estar equipados con filtros para polvo y neblinas

(4, 5)

Tabla 23. Proteccin respiratoria mnima para el Anhdrido Malico en el aire

Condicin

Proteccin Respiratoria Mnima Arriba de 5 mg/m3 (OSHA)

Concentracin de hasta

Una mascara de gases de tipo mentn o cilindro para gases cidos

50 mg/m

frontal o trasero con un filtro de partculas de alta eficiencia.

Un respirador con filtro de partculas de alta eficiencia con pieza facial completa.
Cualquier respirador de suministro de aire con pieza facial completa,
casco o capucha.
Cualquier aparto de respiracin autocontenido con pieza facial
completa.

Concentracin de hasta
100 mg/m

Un respirador con pieza facial completa operado en demanda de

presin u otro modo de presin positiva, yelmo o capucha operada
en modo de flujo continuo.

Concentracin de mas de

Aparatos de respiracin autocontenido con pieza facial completa

100 ppm o concentracio-

operados en demanda de presin o algn otro modo de presin

nes desconocidas

positiva.
Una combinacin de respirador que incluya respirador con pieza
facial completa operado en demanda de presin o algn otro modo
de presin positiva o de flujo continuo y un aparato auxiliar de respiracin autocontenido operado en modo de demanda de presin u
otro modo de presin positiva.

En caso de lucha contra

Aparato de respiracin autocontenido con pieza facial completa opera-

fuego

do en modo de demanda de presin u otro modo de presin positiva.

Evacuacin

Una mascara de gases de tipo mentn o un cilindro para gases

cidos frontal o trasero con filtro de partculas de alta eficiencia.
Cualquier aparato de evacuacin de respiracin autocontenido.

Tomada de OSHA; Occupational Safety and Health Guideline for Maleic Anhydride (10)

124

4.6.8

CONDICIONES PARA MANEJO Y ALMACENAMIENTO SEGURO ORIENTADAS A

DISMINUIR EL RIESGO A LA SALUD HUMANA

Antes de trabajar con Anhdrido Malico, las personas involucradas se deben entrenar en su manejo y almacenamiento. Adems deben estar entrenados en el uso del equipo de proteccin personal. Debe existir un programa
completo en el manejo de respiradores, los peligros y exposiciones de su mal manejo o de la ausencia del aparato.
Se recomienda un sistema de escape local o general para las exposiciones de empleados debajo de los lmites
de exposicin. En general, se prefiere la ventilacin de extractor local debido a que puede controlar las emisiones
del contaminante en su fuente, impidiendo dispersin del mismo al lugar general de trabajo.
Para mayor seguridad en el manejo, debe evitarse la formacin de polvo y controlar las fuentes de ignicin.
Se debe aplicar el manejo de las normas de conexin a tierra, de desfogue y de seguridad contra explosiones de acuerdo con las prcticas aceptadas de ingeniera en cualquier proceso capaz de generar polvo
y electricidad esttica. El vaciado del contenido del recipiente de Anhdrido Malico debe llevarse a cabo
en una atmsfera inerte o no inflamable; de lo contrario pueden estar presentes vapores o polvos inflamables que causen un incendio instantneo o explosin debido a la descarga electrosttica. Los envases de
(5)

este material son peligrosos cuando estn vacos ya que retienen residuos del producto (polvo, slidos) .
Debido a la disociacin y descomposicin del Anhdrido Malico en Acido Malico en Agua se debe tener
especial cuidado con la humedad del almacenamiento del Anhdrido. La generacin del Acido presenta los
mismos riesgos o mayores en ciertos casos en su manejo

(5, 8, 10)

4.6.8.1 FRASES DE SEGURIDAD

S1/2: Mantngase bajo llave y fuera del alcance de los nios
S26: En caso de contacto con los ojos, lvelos inmediata y abundantemente con Agua y acuda a un mdico
S30: Nunca agregue Agua a este producto
S45: En caso de accidente o malestar, acuda inmediatamente al mdico (si es posible muestre la etiqueta)
4.6.8.2 ALMACENAMIENTO

(4, 5)

El Anhdrido Malico se debe guardar en un envase cerrado hermticamente y almacenado en un rea fresca,
seca y bien ventilada. Los envases se deben proteger contra los daos fsicos y aislados de las substancias
incompatibles. Los recipientes del Anhdrido no se deben reutilizar.
Las temperaturas extremas durante el almacenamiento son riesgosas, por lo tanto la temperatura ambiente es preferible. No se debe almacenar este material cerca de alimentos, comida o Agua para beber.
El Anhdrido Malico puede es una sustancia que puede arder; luego se debe limitar su almacenamiento interior a reas dotadas con equipos contra incendio como rociadores automticos. Durante
el almacenamiento y manejo, se deben conectar todos los envases de metal con un polo a tierra para
evitar la generacin de chispas y se debe alejar de toda fuente de calor, de ignicin y de materiales
reactivos.
Un polvo fino de este material puede originar una explosin de polvo. Cuando se maneje y procese este
material se puede requerir una ventilacin por extraccin local para controlar el polvo y reducir la exposicin a
los vapores.
Luego del trabajo con Anhdrido Malico, los trabajadores se deben baar y asear asegurndose de eliminar toda
posible contaminacin con la sustancia.

125

Anhdrido malico

C4H2O3

4.6.9

(10)

USOS, GENERACIN Y CONTROLES

Tabla 24. Usos, generacin y control de emisiones de Anhdrido Malico

Uso / Generacin

Control

Usado en la manufactura de resinas de polister para autopartes,

Ventilacin local y equipo de

paneles para la estructura de construcciones, botes y tanques

proteccin personal.

de almacenamiento para sustancias qumicas.

Produccin del cido fumrico (como acidulante de ali-

Ventilacin local y equipo de

mentos) y polister. Manufactura de resinas alqudicas,

proteccin personal.

lacas para interiores, terminaciones de automviles,

plastificadotes reactivos y pinturas y lacas para aplicaciones navales.
Manufactura de detergentes y aditivos para lubricantes como

Ventilacin local y equipo de

agentes humectantes. Produccin de aceites secantes.

proteccin personal.

Manufactura de resinas aceitosas como recubrimientos industria-

Ventilacin local y equipo de

les. Manufactura del terpeno, resinas, recubrimientos de proteccin,

proteccin personal.

papel, pelculas de celulosa y fibras naturales y sintticas.

Manufactura de retardantes de llama para resinas de polister,

Ventilacin local y equipo de

como endurecedor para resinas epxicas, componente de pin-

proteccin personal.

turas militares. Manufactura de lubricantes resistentes a presiones extremas, y la produccin de productos qumicos orgnicos intermedios.

4.6.10 COMPORTAMIENTO EN EL AMBIENTE

4.6.10.1SUELO
No se tiene informacin que permita concluir que el Anhdrido Malico tenga un impacto en el suelo. Cuando esta
sustancia se elimina en el suelo, se espera que este material se biodegrade rpidamente y se espera que se filtre en
las aguas subterrneas, con la formacin del Acido Malico en solucin, el cual variara las condiciones de pH y puede
(5)

alterar la vida de diferentes especies acuticas .

4.6.10.2 AIRE
No se tiene informacin que permita concluir que el Anhdrido Malico tenga un impacto en el aire. Sin embargo;
cuando se elimina en forma de vapor a la atmsfera, este material se mantiene en fase de aerosol con una vida media
corta. No se espera que este material est sujeto a deposicin hmeda cuando se elimina en el aire, tampoco se
espera que este material se degrade por la reaccin con el ozono y con los radicales hidroxlicos producidos
fotoqumicamente

(5)

4.6.10.3 AGUA
Se tiene informacin que permite concluir claramente que el Anhdrido Malico tiene un impacto en el Agua debido a
su accin sobre el pH. Cuando se elimina en el Agua, se espera que este material se biodegrade rpidamente debido
a la disociacin que presenta. No se espera que este material se evapore significativamente cuando se elimina en el
(5)

Agua gracias a la formacin del Acido Malico .

126

ECOTOXICIDAD

Toxicidad para Peces

Cuando se elimina en el suelo y Agua, el Anhdrido Malico se hidroliza en Acido Malico, para cuyo caso se
dispone de la siguiente Informacin:
Pez mosquito TLm :240 ppm/24-48 horas
Toxicidad para Plantas Acuticas
No se tiene informacin concreta que permita concluir que el Anhdrido Malico tenga un impacto sobre las
plantas acuticas; sin embargo se espera que la variacin del pH en el medio por efecto de la disociacin del
mismo, pueda tener efectos directos sobre la poblacin vegetal del Agua.
Toxicidad para Microorganismos
No se tiene informacin concreta que permita concluir que el Anhdrido Malico tenga un impacto sobre los
microorganismos; sin embargo se espera que la variacin del pH en el medio pueda tener efectos directos
sobre especies microbianas especficas.
4.6.12 LINEAMIENTOS DE GESTIN AMBIENTAL PARA SU DISPOSICION

(5, 10)

Dentro del manejo final del Anhdrido Malico debe tenerse en cuenta que aquella parte que no se pueda
conservar para recuperacin o reciclaje debe ser manejada como desecho peligroso y enviada a un incinerador
aprobado o eliminado en una instalacin para desechos aprobada. El procesamiento, utilizacin o contami(5)

nacin de este producto puede cambiar las opciones de manejo del desecho .
Cuando la disposicin final del Anhdrido Malico incluye su destruccin; debe ser recogido en papel o un
material inflamable, para ser quemado en un horno equipado con un sistema completo de limpieza de los
gases de combustin. Otro mtodo de disposicin del Anhdrido Malico consiste en la disolucin de ste en un
solvente inflamable como alcohol y la atomizacin de la mezcla para permitir su combustin en un equipo
apropiado (horno de combustin) que posea un sistema de tratamiento de los gases de emisin.
4.6.13 BIBLIOGRAFA
1. Editores: Elvers B, Hawkins S y otros; Ullmans Encyclopedia of Industrial Chemistry; Volumen 16; Quinta
edicin completamente revisada; Editorial VCH; New York, U.S.A.; 1989.
2. Kirck & Othmer; Enciclopedia of Chemical Technology; Interscience Publishers; Jhon Wiley & Sons, Inc.;
New York, USA, 1996.
3. Mallinckrodt Baker, Inc. Material Safety Data sheet, Maleic Anhydride [en lnea]. Febrero de 2002 [citado
agosto 10 de 2003]. Disponible en http://www.jtbaker.com/msds/englishhtml/S8234.htm
4. Consejo Colombiano de Seguridad (CCS). Software Dataquim. HOJA DE DATOS SEGURIDAD (MSDS),
Anhdrido Malico. Marzo de 1997, revisado enero de 1999. Bogot, Colombia.
5. Occupational Safety & Health Administration (OSHA); Chemical Sampling Information, Maleic Anhydride
[en lnea]. Fecha de publicacin desconocida, revisado enero de 1999 [citado agosto 10 de 2003].
Disponible en http://www.osha.gov/dts/chemicalsampling/data/CH_268700.html
6. Environmental Protection Agency (EPA), List of IRIS Substances, Maleic anhydride [en lnea]. Octubre de
1985, revisado noviembre de 1987 [citado agosto 10 de 2003]. Disponible en http://yosemite.epa.gov/
oswer/ceppoehs.nsf/Alphabetical_Results?OpenView&Start=291

127

Anhdrido malico

4.6.11

C4H2O3

(5)

7. Organizacin Internacional de Trabajo (OIT). International Chemical Safety Cards, Maleic Anhydride [en lnea].
Octubre de 1997, actualizado octubre de 2000 [citado agosto 10 de 2003]. Disponible en http://www.ilo.org/
public/english/protection/safework/cis/products/icsc/dtasht/_icsc07/icsc0799.htm
8. Organizacin Internacional de Trabajo (OIT); International Chemical Safety Cards, Anhdrido Malico [en lnea].
1994 [citado agosto 10 de 2003]. Disponible en http://www.ilo.org/public/english/protection/safework/cis/products/
icsc/dtasht/_icsc03/icsc0362.htm
9. Organizacin Internacional del Trabajo (OIT). Chemical Safety Training Modules, Annex 4. List of Classified Chemicals
[en lnea]. Fecha de publicacin desconocida, actualizado septiembre de 1999 [citado agosto 10 de 2003].
Disponible en http://www.ilo.org/public/english/protection/safework/cis/products/safetytm/clasann4.htm
10. Occupational Safety & Health Administration (OSHA). Occupational Safety and Health Guideline for Maleic
Anhydride [en lnea]. Septiembre de 1978 [citado agosto 10 de 2003]. Disponible en http://www.cdc.gov/
niosh/pdfs/0577.pdf

Anhdrico malico