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2011 036 PDF
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EN SISTEMAS
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PROGRAMA DE QUMICA
Introduccin
Unidad I. Teora cuntica y estructura atmica.
1.1 El tomo y sus partculas subatmicas
1.1.1 Rayos Catdicos y Rayos andicos
1.1.2 Radiactividad
1.2 Base experimental de la teora cuntica.
1.2.1 Teora ondulatoria de la luz
1.2.2 Radiacin del cuerpo negro y teora de Planck.
1.2.3 Efecto fotoelctrico.
1.2.4 Espectros de emisin y series espectrales.
1.3 Teora atmica de Bohr.
1.3.1 Teora atmica de Bohr-Sommerfeld.
1.4 Teora cuntica.
1.4.1 Principio de dualidad. Postulado de De Broglie.
1.4.2 Principio de incertidumbre de Heisenberg.
1.4.3 Ecuacin de onda de Schrdinger.
1.4.3.1 Significado fsico de la funcin de onda
1.4.3.2 Nmeros cunticos y orbitales atmicos
1.5 Distribucin electrnica en sistemas polielectrnicos.
1.5.1 Principio de Aufbau o de construccin.
1.5.2 Principio de exclusin de Pauli.
1.5.3 Principio de mxima multiplicidad de Hund.
1.5.4 Configuracin electrnica de los elementos y su ubicacin en la clasificacin
peridica.
1.5.5 Principios de Radiactividad
1.6 Aplicaciones tecnolgicas de la emisin electrnica de los tomos
Actividades de la unidad I.
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INTRODUCCIN
La qumica es la ciencia que estudia las propiedades de los materiales y los cambios que
sufren stos. Uno de los atractivos de aprender qumica es ver cmo los principios
qumicos operan a todos los aspectos de nuestra vida. Desde las actividades cotidianas
como el agua que bebemos, el prender la estufa, el uso de las pilas, hasta cuestiones
ms trascendentes como el desarrollo de frmacos para curar el cncer.
Por lo tanto el programa de qumica para la carrera de Ingeniera en sistemas tiene por
propsito que el alumno adquiera los conocimientos bsicos sobre la estructura de los
compuestos qumicos de tipo inorgnicos, propiedades fsicas, reactividad e impactos
econmico que permiten relacionarlo con el funcionamiento de la computadora a travs
de un visin sustentable y amigable para el ambiente.
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El ncleo
Es la parte central del tomo cargada positivamente: est compuesto principalmente de
las partculas fundamentales llamadas protones y neutrones. Los electrones se mueven
alrededor del ncleo. El ncleo contiene la mayor parte de la masa
Este experimento demostr la existencia de los rayos catdicos y que se alejaban del
ctodo en lnea recta ya que en l la parte del nodo se reflejaba una luz. Por eso se supo
que eran de naturaleza negativa.
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Los electrones
Rayos canales
El fsico E. Goltein para estudiar el fenmeno del tubo de descarga uso un ctodo
perforado e introdujo H2 gas enrarecido. Esto produjo una radiacin que se reflejaba
detrs del ctodo lo indicaba que procedan del nodo. A estas radiaciones las llam
rayos canales o rayos andicos.
Este experimento demostr la existencia de los rayos canales, y que tienen una
naturaleza positiva ya que salen del nodo.
Si se introduce en un campo magntico un nodo, todo ello dentro de un tubo hermtico
donde se introduce un gas enrarecido, la luz de los rayos catdicos se diriga hacia la
placa negativa del campo magntico, por lo que se comprob que se comportaban como
una corriente elctrica de carga positiva.
Las partculas de los rayos andicos deban de ser otras partculas constituyentes
fundamentales de toda la materia, y esa partcula distinta del electrn coincida con el
ncleo del H2 que era el gas que se encontraba dentro del tubo de descarga, esa partcula
es el: Protn
Masa 1840 veces mayor que la del electrn, su masa es de 1 u.m.a
Rayos catdicos: no se hace un vaco completo, queda un gas llamado residual. Los
tomos de este gas chocan con los electrones del gas y se ionizan y quedan con carga
positiva y yendo en consecuencia del nodo al ctodo.
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causa que se cree que ocurre es, la relacin entre el nmero de protones y neutrones del
ncleo.
Los ncleos estables la relacin entre numero de protones y de neutrones es ms o
menos 1, pero en los radioactivos puede llegar a 1,6.
Posteriormente a Becquerel y los esposos Curie descubrieron otros dos elementos ms
radiactivos que le uranio, el polonio y el radio, se conoce en la actualidad ms de 100
istopos radiactivo naturales, son pesados con el numero atmico elevado (+80).
Los objetos radiactivos emiten radiaciones:
Partculas ALFA: son partculas de helio, son de naturaleza positiva y se desplazan al lado
negativo.
No traspasan una hoja de papel o la piel, su excesivo tamao hace que su velocidad sea
menor que las otras al igual que su penetracin.
Partculas BETA: son electrones, tienen masa 0 y carga -1, mucha menos masa que las
partculas alfa y mucho ms rpidas y con mucho mayor poder de penetracin por la
desintegracin de los neutrones.
Radiaciones GAMMA: es una onda electromagntica, es como la luz pero con menor
longitud de onda, no tiene carga, se propaga a la velocidad de la luz, y es la que tiene
ms poder de penetracin.
Leyes de Soddy y Fajans o de la desintegracin radiactiva
Cuando un ncleo radiactivo emite una partcula alfa se convierte en un ncleo con una
masa y un nmero atmico de 2 unidades menor.
Cuando un ncleo radiactivo emite una radiacin beta se transforma en un ncleo distinto
que tiene la misma masa y el nmero atmico aumenta en 1.
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Para conseguir que las partculas que se usan para bombardear penetren al ncleo tienen
que tener una energa elevada porque han de salvar los campos elctricos que posen los
electrones de la corteza y los protones del ncleo.
Se usan: deuterios, neutrones (normalmente), electrones, protones, partculas alfa.
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Fisin nuclear
Consiste en romper un ncleo pesado en otros ms ligeros a la vez que se libera
neutrones y grandes cantidades de energa, para ello hay que bombardear el ncleo, se
usa el neutrn.
http://www.google.com.mx/imgres?imgurl=http://html.rincondelvago.com/000154622.png&i
mgrefurl=http://html.rincondelvago.com/estructura-del-atomo_sistemaperiodico.html&usg=__GUDWIlYfhUW0occv8HjjTQwtmL4=&h=115&w=212&sz=2&hl=es&
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26um%3D1%26hl%3Des%26rlz%3D1W1RNTN_es%26tbs%3Disch:1
las ondas acuticas. Si las ondas suman sus crestas hallndose en concordancia de fase,
la vibracin resultante ser intensa. Por el contrario, si la cresta de una onda coincide con
el valle de la otra, la vibracin resultante ser nula.
En el tercer cuarto del siglo XIX, Maxwell unifico mediante cuatro ecuaciones matemticas
todos los conocimientos (ecuaciones) del electromagnetismo y concluy que la luz era
una radiacin electromagntica.
La conclusin final, despus de un emocionante siglo XIX, fue que la luz era una parte
ms de todo el espectro de ondas electromagnticas. Como todas esas ondas, la luz
poda ser emitida por partculas cargadas (quizs las existentes en los tomos de la
fuente de luz) que tenan un movimiento vibratorio de frecuencia del orden de 1014 Hz.
A finales del siglo XIX se aceptaba entonces que todo cuerpo slido o lquido estaba
constituido por un gran nmero de partculas cargadas que oscilaban (osciladores
atmicos), cubriendo todo el espectro posible de frecuencias. Como consecuencia, ese
cuerpo emita un espectro continuo de ondas electromagnticas, que son emitidas por la
materia.
Para poder describir una onda electromagntica podemos utilizar los parmetros
habituales de cualquier onda:
Amplitud (A): Es la longitud mxima respecto a la posicin de equilibrio que
alcanza la onda en su desplazamiento.
Periodo (T): Es el tiempo necesario para el paso de dos mximos o mnimos
sucesivos por un punto fijo en el espacio.
Frecuencia (v): Nmero de de oscilaciones del campo por unidad de tiempo. Es
una cantidad inversa al periodo.
Longitud de onda (' '): Es la distancia lineal entre dos puntos equivalentes de
ondas sucesivas.
Velocidad de propagacin (V): Es la distancia que recorre la onda en una unidad
de tiempo. En el caso de la velocidad de propagacin de la luz en el vaco, se
representa con la letra c.
http://us.yhs4.search.yahoo.com/yhs/search;_ylt=A0oGdOPU1rpNh3sA30YPxQt.?q=teoria
+ondulatoria+de+la+luz&fr=altavista&xargs=0&pstart=1&b=21
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Las ondas electromagnticas fueron cuantizadas por Planck (lo hizo para poder explicar
la radiacin del cuerpo negro), la energa electromagntica solo poda ser mltiplo de hf
(siendo h una constante y f la frecuencia de la radiacin).
Fueron dotadas de una nueva naturaleza (la explicacin del efecto fotoelctrico de
Einstein recuper la idea de los corpsculos) la dualidad corpsculo-onda, la misma a la
que Broglie dot mas tarde a toda la materia (las ondas electromagnticas y la materia, no
son ni partculas ni ondas, sino otra entidad, cuyas magnitudes definitorias son el
momento lineal y la energa, en vez de la masa y la velocidad).
Por ltimo, para manejar estos nuevos postulados, nace una nueva rama de la fsica, la
mecnica cuntica, donde encontramos ideas como la incertidumbre en la medida (por la
misma naturaleza de estas nuevas entidades) y la probabilidad en los clculos (sus
ecuaciones no son deterministas).
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Tomando el punto de partida de la teora cuntica Planck, Einstein dedujo que cada una
de estas partculas de luz, que ahora se conocen como fotones, deben de poseer una
energa E, de acuerdo con la ecuacin
E=hv
Los electrones se mantienen unidos en el metal por fuerzas de atraccin y, para emitirlos,
se necesita una luz que incide sobre una superficie alta. El rayo de luz incide sobre una
superficie metlica puede compararse con la descarga de un rayo de partculas, fotones,
sobre los tomos del metal. Si la frecuencia de los fotones es de una magnitud tal que hv
es exactamente igual a la energa de enlace de los electrones en el metal, entonces la luz
tendr la energa suficiente para emitirlos.
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Hv=KE +W
Donde KE es la energa cintica del electrn emitido y W es la funcin del trabajo, que es
una medida de cun que esta fuertemente unido a los electrones en el metal.
KE=hv-W
Para mostrar que, cuanto ms energtico sea el fotn mayor ser la energa cintica del
electrn emitido.
Fig.1.4.-Efecto fotoelctrico
Cuando hacemos pasar la luz a travs de un prisma ptico se produce el efecto llamado
dispersin que consiste en la separacin de las distintas longitudes de onda que forman el
rayo incidente.
La luz blanca produce al descomponerla lo que llamamos un espectro continuo, que
contiene el conjunto de colores que corresponde a la gama de longitudes de onda que la
integran.
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Observa que el sodio absorbe las mismas longitudes de onda que es capaz de emitir.
La regularidad encontrada en los espectros discontinuos supone un apoyo muy
importante para comprender la estructura de los tomos.
Las tcnicas espectroscpicas se empezaron a utilizar en el siglo XIX y no tardaron en dar
sus primeros frutos. As en 1868 el astrnomo francs P.J.C. Janssen se traslad a la
India con el objeto de observar un eclipse de sol y utilizar el espectroscopio, desarrollado
ocho aos antes, para hacer un estudio de la cromosfera solar.
Como resultado de sus observaciones anunci que haba detectado una nueva lnea
espectroscpica, de tono amarillo, que no perteneca a ninguno de los elementos
conocidos hasta ese momento. En el mismo ao, el qumico Frankland y el astrnomo
Lockyer dedujeron que la citada lnea corresponda a un nuevo elemento al que llamaron
Helio (del griego helios que significa Sol) por encontrarse en el espectro solar.
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Espectros de Absorcin
As como muchos importantes descubrimientos cientficos, las observaciones de
Fraunhofer sobre las lneas espectrales del sol fue completamente accidental. Fraunhofer
no estaba observando nada de ese tipo; simplemente estaba probando algunos modernos
prismas que l haba hecho. Cuando la luz del sol pas por una pequea hendidura y
luego a travs del prisma, form un espectro con los colores del arco iris, tal como
Fraunhofer esperaba, pero para su sorpresa, el espectro contena una serie de lneas
oscuras.
Lneas oscuras? Eso es lo opuesto de todo lo que hemos venido hablando. Usted me ha
dicho que los diferentes elementos crean una serie de lneas brillantes a determinadas
longitudes de onda.
Eso es lo que ocurre cuando un elemento es calentado. En trminos del modelo de
Bohr, el calentar los tomos les da una cierta energa extra, as que algunos electrones
pueden saltar a niveles superiores de energa. Entonces, cuando uno de estos electrones
vuelve al nivel inferior, emite un fotn--en una de las frecuencias especiales de ese
elemento, por supuesto.
Y esos fotones crean las lneas brillantes en el espectro que usted me mostr.
Exactamente--eso es lo que se llama espectro de emisin. Pero hay otra forma en que
un elemento puede producir un espectro. Suponga que en lugar de una muestra
calentada de un elemento, usted tiene ese mismo elemento en la forma de un gas
relativamente fro. Ahora, digamos que una fuente de luz blanca--conteniendo todas las
longitudes de onda visibles--es dirigida al gas. Cuando los fotones de la luz blanca pasan
a travs del gas, algunos de ellos pueden interactuar con los tomos--siempre que tengan
la frecuencia apropiada para empujar un electrn de ese elemento hasta un nivel superior
de energa. Los fotones en esas frecuencias particulares son absorbidos por el gas. Sin
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embargo, como usted lo anot antes, los tomos son "transparentes" a los fotones de
otras frecuencias.
Entonces todas las otras frecuencias saldran intactas del gas. As, el espectro de la luz
que ha pasado a travs del gas tendra algunos "agujeros" en las frecuencias que fueron
absorbidas.
Espectroscopio
Es un instrumento adecuado para descomponer la luz en su espectro, por medio de un
retculo de difraccin o de un prisma. Antes el anlisis con el espectroscopio, esto se
haca a simple vista, pero con la invencin de la fotografa los espectros se captan sobre
una emulsin fotogrfica.
La dispersin se puede realizar por refraccin (espectroscopio de prisma) o por difraccin
(espectroscopio de red).
El espectroscopio de prisma est formado por una rendija por la que penetra la luz, un
conjunto de lentes, un prisma y una lente ocular. La luz que va a ser analizada pasa
primero por una lente colimadora, que produce un haz de luz estrecho y paralelo, y
despus por el prisma, que separa este haz en las distintas radiaciones monocromticas
(colores) que lo componen. Con la lente ocular se enfoca la imagen de la rendija. Las
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lneas espectrales que constituyen el espectro no son en realidad sino una serie de
imgenes de la rendija.
El espectroscopio de red dispersa la luz utilizando una red de difraccin en lugar de un
prisma. Una red de difraccin es una superficie especular de metal o vidrio sobre la que
se han dibujado con un diamante muchas lneas paralelas muy finas. Tiene mayor poder
de dispersin que un prisma, por lo que permite una observacin ms detallada de los
espectros.
El Sol y las estrellas presentan espectros de absorcin y por la posicin de las lneas se
pueden establecer cules son los elementos presentes en el astro. Por ejemplo el Sol, en
la parte amarilla del espectro, presenta dos lneas que ocupan la misma posicin de las
que apareceran en el espectro producido por vapores de sodio llevados a la
incandescencia. De esta manera se puede establecer que el sodio es uno de los
elementos presentes en nuestra estrella.
Los planetas y los cuerpos opacos en general, no emiten luz propia sino que reflejan la
del Sol, presentando un espectro de absorcin idntico al solar, que no nos da
informaciones particulares sobre la naturaleza del planeta. Sin embargo, en los planetas
con envolturas gaseosas consistentes, el anlisis espectroscpico puede proporcionar
informaciones acerca de su composicin qumica.
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Rutherford hizo pasar un haz de partculas a (cargadas positivamente y que eran emitidas
por un elemento radiactivo como el polonio, Po) por una rendija, hacindolo incidir en una
lmina de oro muy delgada, de unos 400 tomos de oro de espesor. Los resultados del
experimento se visualizaban en una placa fotogrfica. La gran mayora de las partculas a
no sufran desviacin alguna en su trayectoria. Algunas eran desviadas un cierto ngulo y
otras, muy pocas, eran fuertemente desviadas al atravesar la lmina de oro. De los
resultados obtenidos en este experimento Rutherford propuso que el tomo era esfrico y
en su centro se concentraba toda la carga positiva y casi la totalidad de la masa atmica.
Alrededor de dicho centro o ncleo giraban los electrones, de manera que el nmero de
electrones era igual al de protones. El ncleo ocupaba, segn Rutherford, un espacio muy
pequeo comparado con el volumen total ocupado por el tomo, de tal suerte que ste
podra considerarse prcticamente hueco. Ello explicara que la mayora de las partculas
a no se desviaran al atravesar la lmina de oro mientras que las que sufran desviacin
eran aquellas que se aproximaban al ncleo de los tomos de oro. Sin embargo, este
modelo era inconsistente con los postulados de la Fsica Clsica: toda partcula en
movimiento emite energa, por lo que la propuesta de Rutherford supondra la existencia
de tomos inestables, que emitiran una radiacin contina en todas las longitudes de
onda.
En 1885, Balmer haba demostrado que los tomos cuando emiten radiacin lo hacen de
forma discontinua, es decir, se obtiene un espectro discreto. Cualquier modelo atmico
tendra que explicar este hecho, y el de Rutherford no estaba en concordancia con ello
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En 1913, Niels Bohr propone un nuevo modelo atmico para poder explicar la
discontinuidad de los espectros atmicos y solucionar los problemas que planteaba el
modelo de Rutherford. El modelo de Bohr constaba de una serie de postulados:
El tomo est constituido por una zona central o ncleo donde se concentra toda la
masa y la carga positiva del tomo.
Los electrones slo se mueven en rbitas estables, que son aquellas cuyo momento
angular presenta un valor que es un mltiplo entero de la constante de Plank:
H = mvr = nh/2, donde n = 1, 2, 3,... (n, nmero cuntico).
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electrn puede acceder a un nivel de energa superior, para lo cual necesita "absorber"
energa. Para volver a su nivel de energa original es necesario que el electrn emita la
energa absorbida (por ejemplo en forma de radiacin). Este modelo, si bien se ha
perfeccionado con el tiempo, ha servido de base a la moderna fsica nuclear y propuso
una Teora para describir la estructura atmica del Hidrgeno, que explicaba el espectro
de lneas de este elemento.
A continuacin se presentan los postulados del Modelo Atmico de Bohr:
El tomo de Hidrgeno contiene un electrn y un ncleo que consiste de un slo protn.
El electrn del tomo de Hidrgeno puede existir solamente en ciertas rbitas esfricas
las cuales se llaman niveles o capas de energa. Estos niveles de energa se hallan
dispuestos concntricamente alrededor del ncleo.
Cada nivel se designa con una letra (K, L, M, N,...) o un valor de n (1, 2, 3, 4,...).
El electrn posee una energa definida y caracterstica de la rbita en la cual se mueve.
Un electrn de la capa K (ms cercana al ncleo) posee la energa ms baja posible. Con
el aumento de la distancia del ncleo, el radio del nivel y la energa del electrn en el nivel
aumentan. El electrn no puede tener una energa que lo coloque entre los niveles
permitidos.
Un electrn en la capa ms cercana al ncleo (Capa K) tiene la energa ms baja o se
encuentra en estado basal. Cuando los tomos se calientan, absorben energa y pasan a
niveles exteriores, los cuales son estados energticos superiores. Se dice entonces que
los tomos estn excitados.
Cuando un electrn regresa a un Nivel inferior emite una cantidad definida de energa a
la forma de un cuanto de luz. El cuanto de luz tiene una longitud de onda y una frecuencia
caractersticas y produce una lnea espectral caracterstica.
La longitud de onda y la frecuencia de un fotn producido por el paso de un electrn de
un nivel de energa mayor a uno menor en el tomo de Hidrgeno est dada por:
Para Bohr el tomo slo puede existir en un cierto nmero de estados estacionarios,
cada uno con una energa determinada.
La energa slo puede variar por saltos sucesivos, correspondiendo cada salto a una
transicin de un estado a otro. En cada salto el tomo emite luz de frecuencia bien
definida dada por:
hv = | Ei - Ei |
De esta manera se explican los espectros atmicos, que en el caso del Hidrgeno los
niveles de energa posibles estn dados por la frmula:
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E = - (h/R)/n2 , ( n = 1, 2, 3, . . . infinito)
h = 60625 x 10-34 Joule - seg, Const. de Plank
R = 1.10 x 107 m-1 , Const. de Rydberg
Los electrones que giran en rbitas estacionarias no absorben ni emiten energa durante
su movimiento. Los electrones pueden absorber o emitir energa cuando saltan de una
rbita a otra de distinto radio.
La teora atmica de Bohr explica bien la estructura del tomo de hidrgeno y su espectro
electrnico, pero posee varios inconvenientes, como son, su aplicabilidad exclusiva a
tomos hidrogenoides (de un slo electrn) y el suponer una mezcla, un tanto arbitraria,
de la fsica clsica y de la fsica cuntica. Para poder explicar estos efectos se ampli la
teora de Bohr y dando lugar al modelo de Bohr-Sommerfeld, en el que las rbitas de los
electrones no slo son circulares sino tambin elpticas y en ellas aparecen los nmeros
cunticos l y m.
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Schrdinger requiere clculos avanzados para ser resuelta, los que no se analizarn aqu.
Sin
embargo,
es
importante
destacar
que
esta
ecuacin
incorpora
ambos
La teora cuntica fue desarrollada en su forma bsica a lo largo de la primera mitad del
siglo XX. El hecho de que la energa se intercambie de forma discreta se puso de relieve
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por hechos experimentales como los siguientes, inexplicables con las herramientas
tericas "anteriores" de la mecnica clsica o la electrodinmica
La mecnica cuntica describe el estado instantneo de un sistema (estado cuntico) con
una funcin de ondas que codifica la distribucin de probabilidad de todas las propiedades
medibles, u observables. Algunos observables posibles sobre un sistema dado son la
energa, posicin, momento, y momento angular. La mecnica cuntica no asigna valores
definidos a los observables, sino que hace predicciones sobre sus distribuciones de
probabilidad. Las propiedades ondulatorias de la materia son explicadas por la
interferencia de las funciones de onda.
Estas funciones de onda pueden transformarse con el transcurso del tiempo. Por ejemplo,
una partcula movindose en el espacio vaco puede ser descrita mediante una funcin de
onda que es un paquete de ondas centrado alrededor de alguna posicin media. Segn
pasa el tiempo, el centro del paquete puede trasladarse, cambiar, de modo que la
partcula parece estar localizada ms precisamente en otro lugar. La evolucin temporal
de las funciones de onda es descrita por la Ecuacin de Schrdinger.
Algunas funciones de onda describen distribuciones de probabilidad que son constantes
en el tiempo. Muchos sistemas que eran tratados dinmicamente en mecnica clsica son
descritos mediante tales funciones de onda estticas. Por ejemplo, un electrn en un
tomo sin excitar se dibuja clsicamente como una partcula que rodea el ncleo,
mientras que en mecnica cuntica es descrito por una nube de probabilidad esttica,
esfrico simtrica, que rodea al ncleo.
Cuando realizamos una medida en un observable del sistema, la funcin de ondas se
convierte en una del conjunto de las funciones llamadas funciones propias, estados
propios, eigen-estados...etc del observable en cuestin. Este proceso es conocido como
reduccin de la funcin de onda. Las probabilidades relativas de ese colapso sobre
alguno de los estados propios posibles son descritas por la funcin de onda instantnea
justo antes de la reduccin. Considrese el ejemplo anterior sobre la partcula en el vaco.
Si medimos la posicin de la misma, obtendremos un valor aleatorio x. En general, es
imposible para nosotros predecir con precisin qu valor de x obtendremos, aunque es
probable que obtengamos un cercano al centro del paquete de ondas, donde la amplitud
de la funcin de onda es grande. Despus de que hemos hecho la medida, la funcin de
onda de la partcula colapsa y se reduce a una que est muy concentrada en torno a la
posicin observada x.
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En principio, esta conclusin puede ser extendida a cualquier cuerpo. Sin embargo, de la
expresin obtenida por de Broglie y las observaciones experimentales hechas se deduce
que cuanto ms masiva es una partcula, ms prominente es su comportamiento como tal,
y menor es la posibilidad de contemplar su aspecto de onda.
La dualidad onda-partcula tiene consecuencias importantes a nivel subatmico, pero
tambin sirve para explicar ciertos comportamientos experimentales de la luz y otras
radiaciones, como la difraccin y los fenmenos de interferencia.
La teora de los cuantos fue revolucionaria para su poca. Incluso el mismo Planck no
crey en la existencia real de los fotones en un principio y su aplicacin al anlisis de la
radiacin del cuerpo negro fue casi un juego mental. Pero pronto, la virtud de apreciar el
trabajo en equipo entre los hombres de ciencia, de reunirse a debatir sus hiptesis y
valorar el intercambio de opiniones, hizo posible el desarrollo de la mecnica cuntica,
base de la fsica moderna. Un logro de esta magnitud no poda haber sido obra de un solo
hombre, sino la integracin del trabajo de muchos equipos, primero en Europa, hasta la
Segunda Guerra Mundial, y posteriormente, en Estados Unidos.
Estos experimentos en los que la luz y los electrones se comportaban como partculas
condujeron al francs Louis De Broglie en 1924 a enunciar su famosa hiptesis de la
dualidad onda-corpsculo, afirmando que la luz tiene una doble naturaleza, es decir, se
propaga mediante ondas electromagnticas y manifiesta el comportamiento ondulatorio,
pero que en ciertos experimentos de interaccin con la materia ofrece un comportamiento
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velocidad
se
calcula,
segn
De
Broglie,
mediante
la
expresin:
, donde
la constante
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Principio enunciado en 1927 por el alemn Werner Heisenberg segn el cual no puede
ser conocida con exactitud y simultneamente la posicin y la cantidad de movimiento de
un electrn.
El fsico alemn Werner K. Heisenberg es conocido sobre todo por formular el principio de
incertidumbre, una contribucin fundamental al desarrollo de la teora cuntica. Este
principio afirma que es imposible medir simultneamente de forma precisa la posicin y el
momento lineal de una partcula. Heisenberg fue galardonado con el Premio Nobel de
Fsica en 1932. El principio de incertidumbre ejerci una profunda influencia en la fsica y
en la filosofa del siglo XX.
El principio de incertidumbre desempe un importante papel en el desarrollo de la
mecnica cuntica y en el progreso del pensamiento filosfico moderno.
p verifican
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Esta forma es la que se utiliza en mecnica cuntica para explorar las consecuencias de
la formacin de partculas virtuales, utilizadas para estudiar los estados intermedios de
una interaccin. Esta forma del principio de incertidumbre es tambin la utilizada para
estudiar el concepto de energa del vaco.
hacer un montaje como el del experimento de Young y justo a la salida de las rendijas
colocamos una pantalla fosforescente de modo que al impactar la partcula se marca su
posicin con un puntito. Esto se puede hacer, pero hemos perdido toda la informacin
relativa a la velocidad de dicha partcula.
Por otra parte, las partculas en fsica cuntica no siguen trayectorias bien definidas. No
es posible conocer el valor de las magnitudes fsicas que describen a la partcula antes de
ser medidas. Por lo tanto es falso asignarle una trayectoria a una partcula. Todo lo ms
que podemos es decir que hay una determinada probabilidad de que la partcula se
encuentre en una posicin ms o menos determinada.
1.4.3 Ecuacin de onda de Schrdinger.
En1926 Erwin Schrdinger formula la ecuacin de onda de Schrdinger, que describe
el comportamiento y la energa de las partculas submicroscpicas. Es una funcin
anloga a las leyes de Newton para los slidos macroscpicos que incorpora tanto el
carcter de partcula (en funcin de la masa) como el carcter de onda en trminos de
una funcin de onda ( psi).
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(1)
Voy a mostrar como un cambio a un sistema de coordenadas uniformemente acelerado
es equivalente a considerar que la partcula est sujeta a un potencial gravitatorio
uniforme, dando lugar a una curiosa realizacin del principio de equivalencia.
1.4.3.2 Nmeros cunticos y orbitales atmicos
Nmeros cunticos. Las expresiones matemticas de la mecnica ondulatoria indican
que el estado de energa de un electrn en un tomo se puede describir por medio de un
set de cuatro nmeros, llamados nmeros cunticos. Estos nmeros describen el orbital
espacial en el que el electrn se mueve en trminos de (1) su posicin con respecto al
ncleo, (2) su forma, (3) su orientacin espacial y (4) la direccin del spin (giro alrededor
del propio eje) del electrn en el orbital.
El nmero cuntico principal, simbolizado por n, indica la distancia promedio del
electrn desde el ncleo. Es una integral positiva, con valores 1, 2, 3, 4,...... y es la
designacin del nivel de energa principal de un orbital. El primer nivel de energa es ms
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cercano al ncleo y los otros se encuentran a distancias crecientes. Los electrones del
primer nivel de energa tienen las energas ms bajas, mientras que los de los niveles
ms altos tienen niveles de energa crecientes. En algunos textos, los niveles de energa
se designan por las letras K, L, M, N, etc.
El nmero cuntico principal, n, determina el tamao del orbital. Puede tomar cualquier
valor natural distinto de cero: n = 1, 2, 3, 4.
Varios orbitales pueden tener el mismo nmero cuntico principal, y de hecho lo tienen,
agrupndose en capas. Los orbitales que tienen el mismo nmero cuntico principal
forman una capa electrnica.
Cuanto mayor sea el nmero cuntico principal, mayor ser el tamao del orbital y, a la
vez, ms lejos del ncleo estar situado.
El nmero cuntico orbital, indica la forma del orbital en el que se mueve el electrn. El
nmero de posibles formas es igual al valor del nmero cuntico principal n. En el
ensimo nivel de energa hay orbitales de n formas posibles. En el primer nivel es posible
un orbital de una sola forma, en el segundo son posibles de dos formas, en el tercero de
tres, etc. Como ya se indic las designaciones de los cuatro primeros nmeros cunticos
orbitales es s, p, d, y f. Estn escritos en orden de energa creciente. As, para un nivel de
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Fig.1.11 Orbital s
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El nmero cuntico magntico indica la orientacin del orbital, cuya forma est dada por
el nmero cuntico orbital, en relacin a los tres ejes del espacio, en un campo
magntico. Hay slo una orientacin para un orbital s, mientras que hay tres para el orbital
p, cinco para el orbital d y siete para el f.
El nmero cuntico magntico, m, determina la orientacin del orbital. Los valores que
puede tomar depende del valor del nmero cuntico azimutal, m, variando desde - l hasta
+ l.
Si el nmero cuntico azimutal vale 0, l = 0, el nmero cuntico magntico slo puede
tomar el valor 0. As, slo hay un orbital s
Si el nmero cuntico azimutal vale 1, l = 1, el nmero cuntico magntico puede tomar
los valores -1, 0 y 1, ya que sus posibles valores van desde l hasta l. Hay, por lo tanto,
tres orbitales p, ya que si l = 1 el orbital se llama p.
En general, para un valor l, habr 2l + 1 orbitales:
l (tipo) Orbitales
0 (s) 1
1 (p) 3
2 (d) 5
3 (f) 7
4 (h) 9
Puesto que el valor de m depende del valor que tenga el nmero cuntico azimutal, l, y
ste toma valores dependiendo del nmero cuntico principal, n, y, por tanto, de la capa
electrnica, el nmero de orbitales variar de una capa a otra.
En la primera capa electrnica n = 1, por lo tanto l = 0 y, forzosamente, m = 0.
Slo hay un nico orbital, de tipo s.
En la tercera capa electrnica n = 3, de forma que l puede tomar 3 valores: 0, 1, 2. Habr
orbitales s, p, d:
El orbital s indica que l = 0, por lo que m = 0, slo hay un orbital s.
El orbital p significa que l = 1, de forma que m = -1, m = 0 o m = 1. Hay 3 orbitales p.
Finalmente, si el orbital es d indica que forzosamente l = 2, y, por lo tanto, m = -2, m = -1,
m = 0, m = 1 y m = 2. Hay 5 orbitales d.
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EJEMPLO
Configuracin electrnica del estado raso para el tomo de sodio (Z=11) es:
2
1s 2s 2p 3s
2
10
10
EJEMPLO
Siguiendo el Principio de Aufbau obtenga la configuracin electrnica para el estado raso
del tomo de galio (Z=31).
2
10
10
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p
Siguiendo el patrn de la configuracin electrnica de los tomos se puede explicar la
Tabla peridica. Los elementos del grupo VIII A tienen configuraciones en las cuales los
2
general ns .
2
Be 1s 2s [He]2s
2
Mg 1s 2s 2p 3s [Ne]3s
2
Ca 1s 2s 2p 3s 3p 4s [Ar]4s
Las configuraciones de los elementos del grupo IIIA consisten de una envoltura
2
algunos, como Galio presenta un ncleo de un gas noble ms (n-1)d electrones (pseudogas noble).
Los electrones ns y np exteriores (los que aparecen despus de la envoltura de gas
noble) de la configuracin electrnica de los elementos se llaman electrones de valencia.
a
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EJEMPLO:
Galio: est en el perodo 4, por lo tanto n = 4, adems est en el grupo IIIA, por lo cual
2
el primer subnivel (1s ) habr un electrn con los nmeros cunticos 1, 0, 0, y otro
electrn con los nmeros 1, 0, 0, -. Los primeros tres nmeros cunticos de estos dos
electrones coinciden y esto significa que se encuentran en el mismo orbital. Sin embargo,
el valor de es diferente para ambos electrones. El Principio de Exclusin de Pauli equivale
a decir que en un orbital atmico no caben ms de dos electrones, porque el valor de
debe ser distinto para los electrones que estn en el mismo orbital, y slo hay 2 valores
posibles para . ),(+s )
Al construir el diagrama de orbitales cada orbital disponible se representa por medio de un
crculo dentro del cual se pueden colocar uno o dos electrones. Cada electrn que entra
en un orbital se representa con una flecha y la direccin del extremo de la flecha indica el
giro del electrn indica (,+=am y indica Si hay 2 ).= electrones en el mismo orbital,
las flechas deben apuntar en direcciones opuestas, lo cual significa que tienen giros
opuestos o que los electrones estn pareados.
EJEMPLOS:
Configuracin 1s 2s 2p
Elementos electrnica
1
H 1s
2
He 1s
2
Li 1s 2s
2
Be 1s 2s
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B 1s 2s 2p
C 1s 2s 2p
N 1s 2s 2p
2
magneto, las atracciones magnticas entre 2e que tienen giros opuestos se cancelan una
-
con la otra y como resultado un tomo que tiene todos los orbitales ocupados con los 2e
-
no tiene giro magntico neto. Sin embargo, un tomo en el cual hay e sin parear exhibe
un giro magntico neto, diferente de cero.
ttp://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/orbitales-atomicos
1.6 Aplicaciones tecnolgicas de la emisin electrnica de los tomos.
El trazado
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La esterilizacin
La irradiacin es un medio privilegiado para destruir en fro los microorganismos: hongos,
bacterias, virus. Por esta razn, existen numerosas aplicaciones para la esterilizacin de
los objetos, especialmente para el material mdico-quirrgico.
La proteccin de las obras de arte
El tratamiento mediante rayos gamma permite eliminar los hongos, larvas, insectos o
bacterias alojados en el interior de los objetos a fin de protegerlos de la degradacin. Esta
tcnica se utiliza en el tratamiento de conservacin y de restauracin de objetos de arte,
de etnologa, de arqueologa.
La elaboracin de materiales
La irradiacin provoca, en determinadas condiciones, reacciones qumicas que permiten
la elaboracin de materiales ms ligeros y ms resistentes, como aislantes, cables
elctricos, envolventes termo retractables, prtesis, etc.
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La radiografa industrial X o g
Consiste en registrar la imagen de la perturbacin de un haz de rayos X o g provocada
por un objeto. Permite localizar los fallos, por ejemplo, en las soldaduras, sin destruir los
materiales.
Los detectores de fugas y los indicadores de nivel
La introduccin de un radioelemento en un circuito permite seguir los desplazamientos de
un fluido, detectar fugas en las presas o canalizaciones subterrneas.
El nivel de un lquido dentro de un depsito, el espesor de una chapa o de un cartn en
curso de su fabricacin, la densidad de un producto qumico dentro de una cuba. pueden
conocerse utilizando indicadores radioactivos.
Los detectores de incendio
Una pequea fuente radioactiva ioniza los tomos de oxgeno y de nitrgeno contenidos
en un volumen reducido de aire. La llegada de partculas de humo modifica esta
ionizacin. Por esta razn se realizan y se utilizan en los comercios, fbricas,
despachos... detectores radioactivos sensibles a cantidades de humo muy pequeas.
Las pinturas luminiscentes
Se trata de las aplicaciones ms antiguas de la radioactividad para la lectura de los
cuadrantes de los relojes y de los tableros de instrumentos para la conduccin de noche.
La alimentacin de energa de los satlites
Las bateras elctricas funcionan gracias a pequeas fuentes radioactivas con plutonio
239, cobalto 60 o estroncio 90. Estas bateras se montan en los satlites para su
alimentacin energtica. Son de tamao muy reducido y pueden funcionar sin ninguna
operacin de mantenimiento durante aos.
La produccin de electricidad
Las reacciones en cadena de fisin del uranio se utilizan en las centrales nucleares que,
en Francia, producen ms del 75% de la electricidad.
1. El ciclo del combustible nuclear
En un reactor, la fisin del uranio 235 provoca la formacin de ncleos radioactivos
denominados productos de fisin. La captura de neutrones por el uranio 238 produce un
poco de plutonio 239 que puede proporcionar tambin energa por fisin.
Slo una nfima parte del combustible colocado en un reactor se quema en la fisin del
ncleo. El combustible que no ha sido consumido y el plutonio formado se recuperan y se
reciclan para producir de nuevo electricidad. Los otros elementos formados en el
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2.- a) Cul es la frecuencia de la luz que tiene una longitud de onda de 456nm?
b) Cul es la longitud de onda (en nanmetros) de una radiacin que tiene una
frecuencia de 2.45 X109 Hz?
3.- a) Un fotn tiene una longitud de onda de 624nm. Calcule la energa del fotn en
joules.
4.- a) Cul es la longitud de onda en nm, de una radiacin que tiene un contenido de
energa de 1X103 kJ/mol?
b) En qu regin del espectro electromagntico se encuentra la radiacin?
5.- Cierta forma de radiacin electromagntica tiene una frecuencia de 8.11x1014 Hz a)
Cul es su longitud de onda en nanmetros? en metros?,
b) En qu regin del espectro electromagntico se asignar?, c) Cul es la energa (en
joules) de un cuanto de esta radiacin?
II.- Define los siguientes conceptos.
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Orbital: ___________________________________________________________
__________________________________________________________________
_________________________________________________________________
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Fe
Ga
Nb
Bi
Ce
Br
No
Ra
__________________________________________________________________
III.- Escriba sobre la lnea el nmero atmico y el smbolo del elemento que
corresponda.
2
5s
10
4d
5p
10
4s
3d
1
4p
________
2
6s
________
4f
7s
________
________
2
4s
3d
7s
________
10
5f
________
IV.- Aplique el principio de Aufbau para obtener la configuracin electrnica del selenio en
su estado fundamental.
Cul de las siguientes especies tiene ms electrones no apareados? S+, S o S-. Explique
cmo lleg a la respuesta.
Calcule el nmero total de electrones que pueden ocupar un orbital s, tres orbitales p,
cinco orbitales d, siete orbitales f
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Henry Mosseley, cientfico ingls, posteriormente orden los elementos segn su nmero
atmico y as se reformul el ordenamiento hecho por Mendelejev y se llam entonces a
la tabla conocida: Tabla Peridica Moderna.
En el intento de llegar a una clasificacin ordenada de los elementos qumicos y teniendo
como premisas la relacin entre la masa atmica de cualquiera de ellos y ciertas
propiedades que lo caracterizaban, as como el hecho irrefutable de la dependencia entre
la masa atmica y la periodicidad de las propiedades, premisas bsicas de la qumica del
siglo XXI, se logr desarrollar esa clasificacin peridica de los elementos qumicos.
Las propiedades de los elementos son funcin peridica de su nmero atmico
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Dobeneiner
pesos
llamadas encuentra
triadas.
atmicos
que
cada
entre
las aquellas
propiedades
quedaban
ubicados en el mismo
grupo.
La tabla peridica permite clasificar a los elementos en metales, no metales. Una lnea
diagonal quebrada ubica al lado izquierdo a los metales y al lado derecho a los no
metales. Aquellos elementos que se encuentran cerca de la diagonal presentan
propiedades de metales y no metales; reciben el nombre de metaloides.
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Metales
Son
buenos
No metales
conductores Pobres
conductores
Metaloides
del Poseen
brillo
no
propiedades
entre
los
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Como el anterior, existen otros problemas conceptuales relacionados con los metales de
transicin y de transicin interna. Todo esto ha hecho que los fsicos y los qumicos
busquen nuevas formas de expresin del sistema peridico que eviten estos problemas y
enriquezcan una herramienta de fundamental utilidad en el desarrollo de la ciencia.
Los intentos de mejora han ido desde cambiar de colocacin al Hidrgeno (o de plano
ponerlo por fuera de la tabla), hasta generar sistemas que por su complejidad destruyen la
belleza y la claridad de la tabla peridica larga es decir, al tratar de resolver un problema
menor nos enfrentan a esquemas complicados; tal es el caso de algunas "tablas"
tridimensionales.
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Los renglones de la clasificacin cuntica no coinciden con los perodos de la tabla larga,
lo que desde el punto de vista de las propiedades es indeseable, pues recordemos que
los renglones de la tabla larga representan cual es la frecuencia de repeticin de los
valores de las propiedades. Lo anterior conduce a que en la tabla cuntica los perodos
reales no sean los renglones, sino una especie de escaleras marcadas de distinto color
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Carga nuclear (Z). A mayor Z mayor Z , pues habr mayor atraccin por parte del
ncleo al haber ms protones.
Variacin de Z* en la tabla.
Vara poco al aumentar Z en los e de valencia de un mismo grupo, pues aunque hay
una mayor carga nuclear tambin hay un mayor apantallamiento. Consideraremos que
en la prctica cada e de capa interior es capaz de contrarrestar el efecto de un
protn.
Ejemplo: Z
Z* sobre el e exterior del Li sera: 3 2 = 1, mientras que en el caso del Na sera: 11
10 = 1, es decir apenas vara.
Crece hacia la derecha en los elementos de un mismo periodo, debido al menor
apantallamiento de los e de la ltima capa y al mayor Z, de manera que segn se
avanza en un periodo hacia la derecha crece ms Z que a, pues el apantallamiento
de los e de ltima capa es inferior a 1.
Ejemplo:
*
Z sobre uno de los e exteriores del Be sera: 4 (2 + 0,8) = 1,2 mientras que en el
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nuclear efectiva, sino tambin de la distancia del e al ncleo (ley de Coulomb). Por
ello, la reactividad de los tomos depender de ambos factores.
As, los metales sern tanto ms reactivos cuanto menor Z* y mayor distancia al
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Es difcil de medir y se suele hacer por mtodos indirectos. Puede ser positiva o
negativa aunque suele ser exotrmica. Al igual que con la energa de ionizacin,
hablamos de 1, 2, AE.
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metales representan un 75% y el resto no metales, pero que tienen una gran importancia
econmica.
Los elementos metlicos ms comunes son los siguientes: aluminio, bario, berilio,
bismuto, cadmio, calcio, cerio, cromo, cobalto, cobre, oro, iridio, hierro, plomo, litio,
magnesio, manganeso, mercurio, molibdeno, nquel, osmio, paladio, platino, potasio,
radio, rodio, plata, sodio, tantalio, talio, torio, estao, titanio, volframio, uranio, vanadio y
cinc.
La mayor parte de los elementos son slidos a temperatura ambiente, dos de ellos
(mercurio y bromo) son lquidos y el resto son gases. Pocos elementos se encuentran en
la naturaleza en estado libre (no combinados), entre ellos el oxgeno, nitrgeno; los gases
nobles (helio, nen, argn, kriptn, xenn y radn); azufre, cobre plata y oro. Los ms de
los elementos se encuentran en la naturaleza combinados con otros elementos formando
compuestos.
Los tomos de un elemento tienen el mismo nmero atmico, pero no necesariamente el
mismo peso atmico. Los tomos con el mismo nmero atmico, pero diferentes pesos,
se llaman istopos. Todos los elementos tienen istopos, aunque en ciertos casos slo se
conocen los istopos sintticos. Muchos de los istopos de los diferentes elementos son
inestables, o radiactivos, y por ende se desintegran para forma tomos estables, del
mismo elemento o de algn otro.
Se cree que los elementos qumicos son resultado de la sntesis por procesos de fusin a
muy altas temperaturas (en el orden de los 100 000 000C o 180 000 000F y superiores).
La fusin de las partculas nucleares simples (protones y neutrones) lleva primero a
ncleos atmicos como el helio y luego a los ncleos ms pesados y complejos de los
elementos ligeros (litio, boro, berilio y as sucesivamente). Los tomos de helio
bombardean a los tomos de elementos ligeros y producen neutrones. Los neutrones son
capturados por los ncleos de los elementos y producen otros ms pesados. Estos dos
procesos -fusin de protones y captura de neutrones- son los procesos principales con
que se forman los elementos qumicos.
Se han sintetizado varios elementos presentes solamente en trazas o ausentes en la
naturaleza. Son el tecnecio, prometio, astatinio, francio y todos los elementos con
nmeros atmicos superiores a 92.
La abundancia de los elementos en las rocas de la Tierra, la Tierra en general, los
meteoritos, el sistema solar, las galaxias o todo el universo, corresponde al promedio de
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Aunque las tierras raras estn ampliamente distribuidas en la naturaleza, por lo general se
encuentran en concentracin baja, y slo existen en alta concentracin en las mezclas de
cierto nmero de minerales. La abundancia relativa de las diferentes tierras raras en
algunas rocas, formaciones geolgicas, astrofsicos y cosmlogos.
Los elementos de las tierras raras son metales que poseen propiedades individuales
particulares. Muchas de las propiedades de los metales de las tierras raras y de las
mezclas indican que son muy sensibles a la temperatura y la presin. Tambin son
diferentes cuando consideramos las medidas entre los ejes cristalinos de los metales; por
ejemplo, la conductividad elctrica, la constante de elasticidad, etc. Las tierras raras
forman sales orgnicas con ciertos compuestos quelato-orgnicos. Esto quelatos, que han
reemplazado parte del agua alrededor de los iones, aumenta las diferencias en las
propiedades entre cada elemento de las tierras raras, lo que se ha aprovechado en los
mtodos modernos de separacin por intercambio inico.
En trminos amplios, son los elementos con nmero atmico del 21-31, 39-49 y 71-81. En
la clasificacin ms estricta de los elementos de transicin, preferida por muchos
qumicos, incluyen slo los elementos de nmero atmico 22-28, 40-46 y 72 al 78. Todos
los elementos de esta clasificacin tienen uno o ms electrones en la subcapa
parcialmente llena y tienen, por lo menos, un estado de oxidacin bien conocido.
Todos los elementos de transicin son metales y, en general, se caracterizan por sus
elevadas densidades, altos puntos de fusin y bajas presiones de vapor. En el mismo
subgrupo, estas propiedades tienden a aumentar con el incremento del peso atmico. La
facilidad para forma enlaces metlicos se demuestra por la existencia de una gran
variedad de aleaciones entre diferentes metales de transicin.
Los elementos de transicin incluyen la mayor parte de los metales de mayor importancia
econmica, como el hierro, nquel y zinc, que son relativamente abundantes por una
parte, y, por otra, los metales para acuacin, cobre, plata y oro. Tambin se incluyen
elementos raros y poco conocidos, como el renio y el tecnecio, el cual no se encuentra en
la Tierra en forma natural, aunque s en pequeas cantidades como producto de fisin
nuclear.
En sus compuestos, los elementos de transicin tienden a exhibir valencias mltiples; la
valencia mxima tiende a incrementarse de 3+ en la serie (Sc, Y, Lu) a 8+ en el quinto
miembro (Mn, Re). Una de las caractersticas ms importantes de los elementos de
transicin es la facilidad con que forman iones complejos y estables. Las caractersticas
que contribuyen a esta capacidad son la elevada relacin carga-radio y la disponibilidad
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de sus orbitales d parcialmente llenos, los cuales pueden ser utilizados para forma
enlaces. La mayor parte de los iones y compuesto de los metales de transicin son
coloridos, y muchos de ellos paramagnticos. Tanto el color como el paramagnetismo se
relacionan con la presencia de electrones desapareados en la subcapa d. Por su
capacidad para aceptar electrones en los orbitales d desocupados, los elementos de
transicin y sus compuestos exhiben con frecuencia propiedades catalticas.
Por lo general, las propiedades de los elementos de transicin son intermedias entre los
llamados elementos representativos, en que las subcapas estn completamente
ocupadas por electrones (elementos alcalinos; halgenos), y los interiores o elementos de
transicin f, en que los orbitales de las subcapas desempean un papel mucho menos
importante en las propiedades qumicas.
Elementos sintticos con nmeros atmicos superiores al del uranio (nmero atmico 92).
Son miembros de los actnidos, desde el neptunio (nmero atmico 93) hasta el laurencio
(nmero atmico 103) y los elementos transactnidos (con nmeros atmicos superiores a
103).
El concepto de peso atmico en el sentido que se da a los elementos naturales no es
aplicable a los elementos transurnicos, ya que la composicin isotpica de cualquier
muestra depende de su fuente. En la mayor parte de los casos el empleo de nmero de
masa del istopo de mayor vida media en combinacin con una evaluacin de su
disponibilidad ha sido adecuado. Buenas elecciones en el momento actual son: neptunio,
237; plutonio, 242; americio, 243; curio, 248; berkelio, 249; californio, 250; einstenio, 254;
fermio, 257; mendelevio, 258; nobelio, 259; laurencio, 260; rutherfordio (elemento 104),
261; hafnio (elemento 105), 262 y elemento 106, 263.
Los actnidos son qumicamente similares y tienen gran semejanza qumica con los
lantnidos o tierras raras (nmeros atmicos 51-71). Los transactnidos, con nmeros
atmicos 104-118, deben ser colocados en una tabla peridica ampliada debajo del
periodo de elementos comenzando con el hafnio, nmero atmico 72, y terminando con el
radn, nmero atmico 86. Esta disposicin permite predecir las propiedades qumicas de
estos elementos y sugiere que tendrn una analoga qumica, elemento por elemento, con
los que aparecen inmediatamente arriba de ellos en la tabla peridica.
Los transurnicos, incluyendo hasta al fermio (nmero atmico 100), se producen en
grandes cantidades por medio de la captura sucesiva de electrones en los reactores
nucleares. El rendimiento disminuye con el incremento del nmero atmico y el ms
pesado que se produce en cantidades apreciables es el einstenio (nmero 99). Muchos
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otros istopos se obtienen por bombardeo de istopos blanco pesados con proyectiles
atmicos cargados en aceleradores; ms all del fermio todos los elementos se obtienen
por bombardeo de iones pesados.
Se predice que los transactnidos que siguen al elemento 106 tendrn una vida media
muy corta, pero consideraciones tericas sugieren una estabilidad nuclear mayor, si se
comparan con los elementos precedentes y sucesivos, para una gama de elementos
situados alrededor de los nmeros atmicos 110, 115 o 120 a causa de la estabilidad
predicha por Derivarse De Capas Nucleares Cerradas.
2.3.2 Elementos de Importancia econmica
Combustibles y carburantes.
Los
capaces
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Combustibles lquidos.
Petrleo:
Se encuentra en ciertas regiones del globo (Estados Unidos, Venezuela, U.R.S.S., etc.)
en yacimientos subterrneos, se extrae haciendo perforaciones que pueden alcanzar los
7000 m de profundidad. l petrleo bruto, que contiene agua y arena, es llevado a unos
recipientes de decantacin; si no se refina en el lugar de extraccin, es transportado por
medio de tuberas de acero estirado, de un dimetro interior de 5 a 35 cm, que son los
llamados oleoductos o pipelines.
El petrleo bruto, lquido de aspecto muy variable, es una mezcla extremadamente
compleja de numerosos hidrocarburos, con pequeas cantidades de otras sustancias.
Segn su origen, predominan los hidrocarburos saturados o los hidrocarburos cclicos;
pero en todos los petrleos los dos tipos de hidrocarburos existen en proporciones muy
variables.
Combustibles gaseosos.
Gas natural:
En el interior de la corteza terrestre existen bolsas que contienen cantidades importantes
de gases combustibles cuyo origen es probablemente anlogo al de los petrleos. La
presin de estos gases suele ser elevada, lo cual permite su distribucin econmica a
regiones extensas. Estn constituidos principalmente por metano, con pequeas
cantidades de butano, y aun por hidrocarburos lquidos. Estos, una vez extrados,
constituyen un buen manantial de gasolina.
Butano y Propano:
Se extraen del petrleo bruto, en el que se encuentran disueltos. Tambin se originan en
las diversas operaciones del tratamiento de los petrleos. Son fcilmente licuables a una
presin baja y pueden transportarse en estado liquido en recipientes metlicos ligeros.
Son utilizados como gases domsticos en las regiones donde no existe distribucin de
gas del alumbrado.
Hidrgeno:
El hidrgeno puro, generalmente producido por electrlisis del agua, no se utiliza como
combustible ms que en soldadura autgena y en la fabricacin de piedras preciosas
sintticas. En este caso es irreemplazable: como no contiene carbono, no existe el peligro
de que altere la transparencia de las piedras.
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Acetileno:
Se obtiene por accin del agua sobre el carburo de calcio. Da una llama muy caliente y
muy brillante. Se emplea en soldadura y para el alumbrado; pero estas son aplicaciones
accesorias: el acetileno es, sobre todo, un intermediario importante en numerosas sntesis
qumicas industriales
2.3.3 Elementos Contaminantes
PLOMO:
El plomo se encuentra en la naturaleza en forma de carbonato, y de sulfato, casi todo el
plomo del comercio se obtiene del sulfuro que constituye el mineral galena.
Se trata de un metal color gris, pesado, blando y poco resistente a la traccin. Recin
cortado presenta una superficie brillante que expuesta al aire, se empaa rpidamente por
oxidacin; la capa opaca de oxido lo protege de un ulterior ataque.
El plomo reacciona muy lentamente con el cido clorhdrico, y el cido sulfrico y fro
apenas lo ataca, por formarse sulfato insoluble que lo preserva de su accin ulterior. El
plomo puesto en contacto con agua dura se recubre de una capa protectora de sales
insolubles, como sulfato, bicarbonato bsico o fosfato. El agua destilada y la de lluvia, que
no contienen substancias disueltas capaces de formar esta pelcula, atacan el metal a
causa del oxigeno que llevan disuelto, y forman hidrxido de plomo, algo soluble.
Los compuestos solubles de plomo son venenosos, y por lo tanto, los tubos de plomo
para conducir agua potable solo pueden utilizarse con seguridad si el agua es algo dura.
El plomo se usa para fabricar tubos de caeras y revestir cables elctricos. Tambin se
usan las instalaciones de cido sulfrico y en acumuladores de plomo.
Los vapores de plomo son los causantes de una gran enfermedad llamada saturnismo,
caracterizada entre otros sntomas por anorexia, constipacin pertinaz, anemia parlisis
muscular, insomnio, angustia etc. Suele afectar a mineros que extraen plomo, a tipgrafos
a pintores y a quienes fabrican acumuladores.
Existen diferencias importantes en la epidemiologa, manifestaciones clnicas de la
intoxicacin por el plomo en los nios y adultos.
En los nios, la enfermedad debe ser debida a la malacia o pica (perversin del apetito
que lleva al nio a ingerir cosas impropias para la nutricin) o mordisque de objetos
decorados con pinturas que contienen plomo.
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El mercurio forma con muchos metales amalgamas, liquidas cuando la proporcin del otro
metal es pequea, pero pastosas y hasta slidas al aumentar dicha proporcin. Las
amalgamas de estao, plata y oro se usan en odontologa.
A pesar de sus beneficiosas aplicaciones mdicas, el mercurio provoca unas
intoxicaciones (como la estomatitis mercurial y el hidragirismo) que afectan diversos
rganos, especialmente el rin y los aparatos digestivo y nervioso.
Intoxicacin mercurial aguda:
Sntomas: Cuando el txico se ha ingerido en forma concentrada produce: dolor urente
ene la boca, garganta y estmago, salivacin, dolores, clicos, vmitos graves, nuseas,
diarrea, prdida copiosa de lquidos.
Intoxicacin mercurial crnica:
Este envenenamiento puede ser consecuencia de la inhalacin de vapores de mercurio o
de polvo de sales mercuriales. El mercurio, puede absorberse a travs de la piel intacta.
Los compuestos alqulicos de mercurio pueden causar perturbaciones mentales;
excitacin seguida de depresin, que puede ser grave y de larga duracin.
CADMIO:
Como es ms voltil que el cinc, el cadmio contenido en las menas de cinc se encuentra
en la primera porcin del metal que se obtiene; se separa del cinc por destilacin
fraccionada. Tambin se separa y recupera en la afinacin electroltica del cinc. Si el
voltaje se regula convenientemente nicamente se deposita cinc puro; el cadmio queda
en el barro andico del cual se recupera por destilacin.
El cadmio es de color blanco con ligero tono azulado, siendo mucho ms maleable que el
cinc.
Se emplea principalmente en la preparacin de aleaciones de bajo punto de fusin para
extintores automticos de incendios y fusibles, y tambin para recubrir hierro, a fin de
protegerlo de la oxidacin. Barras de cadmio se emplean en los reactores nucleares para
absorber los neutrones y regular el proceso de fisin.
Las sales solubles ms importantes del cadmio son el cloruro, eflorescente y el sulfato. El
in cadmio hidratado es un cido dbil.
Sintomatologa:
Por ingestin: espasmos gstricos y abdominales violentos, vmitos, diarrea. Por
inhalacin: sequedad farngea, tos, sensacin de constriccin torcica; coloracin parda
de la orina (xido de cadmio): disea intensa, piel fra.
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ZINC
Es un metal blanco brillante con lustre gris azulado, soluble en cidos y lcalis e insoluble
en agua. Constituye el 0,013% de la corteza terrestre. No se encuentra nativo, aunque en
pequea proporcin se halla frecuentemente en la composicin de diferentes rocas.
Las menas empleadas en la metalurgia del cinc son el xido, el carbonato y el sulfuro.
El cinc es un metal quebradizo a la temperatura ordinaria, pero maleable entre 120 y
150C, manteniendo despus su flexibilidad al enfriarse.
El metal es qumicamente activo y desplaza al hidrgeno de los cidos diluidos, aunque
su accin es muy lenta cuando es pura. No se altera en el aire seco, pero en el hmedo
se oxida, recubrindose de una pelcula adherente de carbonato bsico que lo protege de
toda accin ulterior. Calentado suficientemente en el aire, arde como llama verdosa,
dando xido de cinc blanco.
El cinc se usa para techados, canalones y cornisas.
Se emplea tambin en las pilas elctricas como nodo, y forma parte de aleaciones como
el latn el metal Babbitt y la plata alemana.
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III.- Con base en la tabla peridica seleccione el tomo de mayor radio atmico en cada
uno de los siguientes pares:
a). Na , Cs b) Be, Ba
c) N, Sb
d) F, Br
e) Ne, Xe
b). Acomode los siguientes tomos en orden decreciente de su radio atmico: Na, Al, P,
Cl, Mg.
Cul es el tomo ms grande de grupo 4A ?
Cul es el ms pequeo del grupo 7 A ?
Acomode los siguientes iones en orden creciente de radio inico:
N-3, Na+, F- , Mg+2, O-2
Explique cul de los siguientes cationes es mayor y por qu Cu+ o Cu2+
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No obstante, hay muchas excepciones a esta regla y hasta se han logrado sintetizar
algunos compuestos de los gases nobles.
Una de las claves de la comprensin de la fuerza motriz del enlazamiento qumico, fue el
descubrimiento de los gases nobles y su comportamiento qumico relativamente inerte.
Los gases nobles han sido utilizados cuando se ha hecho necesario tener una sustancia
inactiva.
Las excepciones a la regla de octeto caen en tres categoras que se distinguen por un
octeto incompleto, un nmero impar de electrones o ms de ocho electrones de valencia
alrededor del tomo central.
Por ejemplo, el berilio es un elemento del grupo 2A, siendo su configuracin electrnica
1s2, 2s2 tiene dos electrones de valencia en el orbital 2s. En fase gaseosa, el hidruro de
berilio (BeH2) existe como molcula que no satisface la regla de octeto.
H
Be
Los elementos del grupo 3A en particular el boro y el aluminio tambin tienden a formar
compuestos cuyos tomos se rodean de menos de ocho electrones.
se da entre no metales
se da entre no metales
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Se da entre no metales
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Electrovalencia y covalencia
Teniendo presenta las teoras de los enlaces inicos y covalentes, es posible deducir la
valencia de un elemento cualquiera a partir de su configuracin electrnica.
las dos teoras es "mejor" que la otra, y que cada una de ellas puede ser ms adecuada
en funcin del parmetro, del clculo o de la propiedad que se est estudiando. As, por
ejemplo, si se trata de determinar la geometra molecular o la energa de disociacin,
propiedades del estado fundamental de la molcula, es ms conveniente emplear la
Teora del Enlace de Valencia. En cambio, si se trata de explicar las propiedades
espectroscpicas, es preferible emplear la Teora de Orbitales Moleculares. En realidad
ambas teoras son incluso complementarias, hasta tal punto que no utilizar ambas
supondra limitar las herramientas disponibles para el estudio del enlace
Segn la teora del enlace de valencia para que se forme un enlace covalente tpico entre
dos tomos, han de interaccionar o solaparse un orbital de uno de los tomos con un
orbital del otro y para que ello sea posible cada orbital debe estar ocupado por un solo
electrn y adems de espines opuestos.
Como ejemplo ms sencillo se puede considerar la formacin de la molcula de hidrgeno
a partir de sus tomos, cada uno de ellos con un electrn en su orbital atmico 1s.
Cuando los dos tomos se aproximan se produce el solapamiento de sus orbitales lo que
supone la creacin del enlace hidrgeno-hidrgeno:
Cuando los tomos estn muy alejados la interaccin entre ambos es nula, pero a medida
que se van acercando comienzan a interaccionar. Por una parte se produce una atraccin
mutua entre el electrn de cada uno de los tomos por parte del ncleo del otro y, por
otra, comienza a establecerse una repulsin entre las partculas con carga elctrica del
mismo signo de ambos tomos, especialmente entre sus ncleos. Al principio predominan
las fuerzas atractivas electrn-ncleo lo que favorece el acercamiento de ambos tomos,
pero a medida que ste se produce, aumentan las fuerzas repulsivas entre los ncleos
hasta igualarse con las atractivas. En este momento se alcanza un mnimo de energa y
un mximo de estabilidad del conjunto formado por los dos tomos de hidrgeno. Se ha
formado el enlace y, como consecuencia, la molcula de hidrgeno.
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Existe un grave problema con esta explicacin de la formacin de enlaces. Se supuso que
los electrones estn inmviles y que a medida que los ncleos se aproximan estarn
estacionarios en la regin entre los dos ncleos. Los electrones no se comportan de esta
forma. Los electrones se mueven y, de acuerdo con el principio de incertidumbre de
Heisenberg, no es posible saber de forma simultnea la posicin y la cantidad de
movimiento de un electrn. Es decir, no podemos localizar a los electrones en forma tan
precisa como la explicacin sugiere, en su lugar se habla de si la densidad de
probabilidad de encontrar electrones en sitios particulares es alta o baja.
Si en un sistema de coordenadas se representa la variacin de la energa potencial (es
decir, de toda la energa del sistema, excepto la cintica) en funcin de la distancia
existente entre los dos tomos que se aproximan se tiene la siguiente grfica:
donde la lnea discontinua indica la energa potencial inicial del sistema (cuando la
distancia entre los tomos puede considerarse infinita) y la diferencia entre la energa
potencial inicial y la del estado de mxima estabilidad cuando las fuerzas atractivas y
repulsivas estn equilibradas es de 104 kcal/mol. El valor de sta es la energa que se
desprende al formarse el enlace y que es la misma que se necesitara suministrar al
sistema para romper el enlace covalente, llevando ambos tomos hasta una separacin
infinita. por ello, este valor recibe el nombre de energa de disociacin de enlace.
Finalmente, r es la distancia existente entre los dos ncleos (distancia internuclear) de
ambos tomos de hidrgeno en el momento del equilibrio y recibe el nombre de longitud
de enlace, que en el caso de la molcula de hidrgeno vale 0.74 . A esta distancia el
solapamiento entre los orbitales atmicos 1s de los dos tomos de hidrgeno es el
mximo posible, pues un mayor solapamiento y acercamiento provoca un rpido aumento
de la energa potencial tal como muestra el grfico.
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Aunque segn la teora del enlace de valencia los dos orbitales atmicos solapados
conservan su identidad, como los dos electrones son atrados por los dos ncleos, que es
lo que realmente hace de nexo de unin, la probabilidad de encontrarlos es mxima en el
espacio situado entre ambos ncleos, por lo que la imagen que del enlace covalente da la
teora del enlace de valencia no es muy distinta de la que proporciona la teora de Lewis.
Sin embargo, la diferencia est en que para Lewis cualquier enlace covalente se forma de
igual manera, mediante una comparticin de electrones, olvidndose de los aspectos
energticos descritos en la teora del enlace de valencia que son los responsables de que
cada enlace covalente tenga entidad propia. En cada caso, el punto de equilibrio entre las
fuerzas atractivas y repulsivas o mnimo de energa potencial ser distinto y depender de
la naturaleza de los tomos y orbitales que se solapen.
As, en la formacin de la molcula de fluoruro de hidrgeno es el orbital s de un tomo de
hidrgeno el que se solapa con uno cualquiera de los tres orbitales atmicos p
equivalentes del tomo de flor:
Como los orbitales p son bilobulados de signos opuestos y, por consiguiente, con un
plano nodal central, el enlace se forma por solapamiento del orbital s del tomo de
hidrgeno con el lbulo del orbital p de su mismo signo. El lbulo no implicado en el
solapamiento disminuye sensiblemente de tamao lo que significa que, como en la
molcula de hidrgeno, tambin la mayor densidad electrnica se encuentra entre los
ncleos de los tomos de hidrgeno y de flor. La situacin es muy similar a la de la
molcula de hidrgeno, aunque no idntica, como pone de manifiesto que la energa de
disociacin del enlace hidrgeno-flor es de 568 kJ/mol y la longitud de enlace de 92 pm.
Tambin es posible la interaccin o solapamiento frontal de dos orbitales p tal como
ocurre en la formacin de la molcula de flor:
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Se debera pensar que los cuatro enlaces que el carbono puede formar no son iguales
entre s, al no serlo los orbitales semillenos que deben solaparse, uno s y tres p; sin
embargo, experimentalmente se comprueba la formacin de cuatro enlaces equivalentes.
La teora de la hibridacin de los orbitales atmicos, lo explica proponiendo la formacin
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de los orbitales hbridos entre los s y los p, llamados orbitales sp3; estos orbitales hbridos
formaran cuatro enlaces iguales con los orbitales s del hidrgeno, con lo cual la molcula
del metano tendra forma tetradrica.
El carbono puede presentar tres tipos de orbitales hbridos:
los sp3 que dan una configuracin tetradrica a la molcula, con ngulos de
enlace de 109 grados (por ejemplo en el metano CH4 , o en el etano CH3 CH3 )
los sp2 (tres orbitales sp2 y un orbital p), producen enlaces dobles, con ngulos
de 120 grados, y molculas planas en zig-zag, por ejemplo en el eteno (CH4 =
CH4 )
H
1s
2s
2p
Enlaces sp2
H
1s
2s
2p
Migracin de un electrn 2s a
un orbital 2p
H
Enlaces sp3
Enlaces sp
que alojan los electrones desapareados de cada tomo de flor (solapamiento p-p).
Orbitales hbridos
Una propiedad bien conocida de las funciones de onda de los tomos hidrogenoides es
que toda combinacin lineal de funciones de onda degeneradas es otra funcin lineal que
es tambin una solucin de la propia ecuacin de Schrdinger y que tiene la misma
energa que las originales.
Se denomina orbitales hbridos a cualquier combinacin lineal de funciones de onda
degeneradas. Los orbitales hbridos son muy tiles para explicar la estereoqumica de las
molculas complejas.
Hibridacin sp
Con los orbitales atmicos 2s y 2p pueden formarse las combinaciones lineales,
linealmente independientes y normalizadas.
La superposicin de la funcin de onda s de simetra esfrica y la funcin de onda 2p que
x
posee dos lbulos orientados segn el eje x y de signos opuestos, determina que las
combinaciones lineales y adquieran sus valores de mxima probabilidad en
+
tanto, las combinaciones lineales tambin lo son. Los dos orbitales hbridos orientan sus
zonas de mxima probabilidad orientadas sobre el eje x y en sentidos diametralmente
opuestos.
Hibridacin sp manera que se han construido los orbitales sp, se pueden contruir +
2
= 1/3 s + 2/6 p
Ahora las tres regiones de mayor densidad orientadas 120 entre s. Pueden construirse
2
tres orbitales hbridos sp , localizados sobre cada uno de los tres planos de coordenadas
(xy, xz, yz) mediante el orbital s y dos orbitales p
tomo central del compuesto de tal manera que existe la mxima separacin entre ellos y
por consiguiente la mnima repulsin.
La posicin ms estable de estos pares de electrones determina la geometra de la
molcula.
Las estructuras de Lewis, la teora de RPECV y la TEV son una combinacin poderosa
para describir el enlace covalente. Los resultados son satisfactorios para la mayor parte
de nuestros propsitos. Sin embargo, a veces, se necesita una mayor comprensin de las
estructuras y propiedades que estos mtodos proporcionan. Por ejemplo, ninguno de
estos mtodos proporciona una explicacin de los espectros electrnicos de las
+
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mismo modo que los orbitales atmicos, los orbitales moleculares son funciones
matemticas, y se pueden relacionar con la probabilidad de encontrar a los
3.3 Enlace Inico
El enlace inico consiste en la atraccin electrosttica entre tomos con cargas elctricas
de signo contrario. Este tipo de enlace se establece entre tomos de elementos poco
electronegativos con los de elementos muy electronegativos. Es necesario que uno de los
elementos pueda ganar electrones y el otro perderlo, y como se ha dicho anteriormente
este tipo de enlace se suele producir entre un no metal (electronegativo) y un metal
(electropositivo).
Un ejemplo de sustancia con enlace inico es el cloruro sdico. En su formacin tiene
lugar la transferencia de un electrn del tomo de sodio al tomo de cloro. Las
configuraciones electrnicas de estos elementos despus del proceso de ionizacin son
muy importantes, ya que los dos han conseguido la configuracin externa correspondiente
a los gases nobles, ganando los tomos en estabilidad. Se produce una transferencia
electrnica, cuyo dficit se cubre sobradamente con la energa que se libera al agruparse
los iones formados en una red cristalina que, en el caso del cloruro sdico, es una red
cbica en la que en los vrtices del paraleleppedo fundamental alternan iones Cl- y Na+.
De esta forma cada ion Cl- queda rodeado de seis iones Na+ y recprocamente. Se llama
ndice de coordinacin al nmero de iones de signo contrario que rodean a uno
determinado en una red cristalina. En el caso del NaCl, el ndice de coordinacin es 6
para ambos.
3.3.1 Formacin y propiedades de los enlaces inicos
Las sustancias inicas estn constituidas por iones ordenados en el retculo cristalino; las
fuerzas que mantienen esta ordenacin son fuerzas de Coulomb, muy intensas. Esto hace
que las sustancias inicas sean slidos cristalinos con puntos de fusin elevados. En
efecto, para fundir un cristal inico hay que deshacer la red cristalina, separar los iones. El
aporte de energa necesario para la fusin, en forma de energa trmica, ha de igualar al
de energa reticular, que es la energa desprendida en la formacin de un mol de
compuesto inico slido a partir de los correspondientes iones en estado gaseoso. Esto
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hace que haya una relacin entre energa reticular y punto de fusin, siendo ste tanto
ms elevado cuanto mayor es el valor de aquella.
Por otra parte, la aparicin de fuerzas repulsivas muy intensas cuando dos iones se
aproximan a distancias inferiores a la distancia reticular (distancia en la que quedan en la
red dos iones de signo contrario), hace que los cristales inicos sean muy poco
compresibles. Hay sustancias cuyas molculas, si bien son elctricamente neutras,
mantienen una separacin de cargas. Esto se debe a que no hay coincidencia entre el
centro de gravedad de las cargas positivas y el de las negativas: la molcula es un dipolo,
es decir, un conjunto de dos cargas iguales en valor absoluto pero de distinto signo,
separadas a una cierta distancia. Los dipolos se caracterizan por su momento; producto
del valor absoluto de una de las cargas por la distancia que las separa. Un de estas
sustancias polares es, por ejemplo el agua.
Cuando un compuesto inico se introduce en un disolvente polar, los iones de la
superficie de cristal provocan a su alrededor una orientacin de las molculas dipolares,
que enfrentan hacia cada ion sus extremos con carga opuesta a la del mismo. En este
proceso de orientacin se libera una energa que, si supera a la energa reticular, arranca
al ion de la red. Una vez arrancado, el ion se rodea de molculas de disolvente: queda
solvatado. Las molculas de disolvente alrededor de los iones se comportan como capas
protectoras que impiden la reagrupacin de los mismos. Todo esto hace que, en general,
los compuestos inicos sean solubles en disolventes polares, aunque dependiendo
siempre la solubilidad del valor de la energa reticular y del momento dipolar del
disolvente. As, un compuesto como el NaCl, es muy soluble en disolventes como el agua,
y un compuesto como el sulfato de bario, con alta energa reticular, no es soluble en los
disolventes de momento dipolar muy elevado.
3.3.2 Redes Cristalinas
La distancia entre partculas se llama traslacin y pueden tener distintas direcciones.
Podemos representarlas por la teora de las redes cristalinas constituidos por nudos.
Estn separadas por traslaciones (vectores), que son en cada caso una distancia fija. Una
fila de nudos forma una red monodimensional. Dos filas reticulares conjugada forman una
red bidimensional, el conjunto de las dos traslaciones forma una celda.
Si encontramos una tercera traslacin forman una red tridimensional
Y los ngulos sern , , y los mdulos se llaman a, b y c y estas son constantes
reticulares.
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a) H O b) H S c) H d) NH e) NH f) PH g) H SO h) HNO
2
1-
i) NO
2-
j) H PO k) CO
3
a) HCO
2-
b) CO
c) SO d) SO
2
6.- Explicar que es el momento dipolar y que relacin tiene con las propiedades fsicas de
las molculas.
II.- Completa las siguientes preguntas.
1.- Fuerza de atraccin que mantienen juntos a los tomos en los compuestos
________________.
2.- Enlace qumico que resulta de la reaccin de un metal de bajo potencial de ionizacin
con un no metal (del grupo VI o VII) ______________.
3.- Cuando los tomos de los no metales interaccionan se forman molculas que se
mantienen juntas por enlaces_________________.
4.- Los enlaces covalentes en cuanto a polaridad se refiere pueden ser ______________
y no_______________.
5.- La idea del enlace covalente fue de ____________________.
6.- Las frmulas de Lewis se basan en el hecho de que los elementos representativos
alcanzan la configuracin de gas raro en la mayora de sus compuestos esta regla se
llama__________________.
7.- Los enlaces covalentes ________________ se consideran intermedios entre los
enlaces covalentes puros y los enlaces inicos.
8.-a) Escriba la configuracin electrnica de: Sr ; Cr ; I ; Cl
b) Clasifique y explique a qu grupo, perodo y bloque de la Tabla Peridica pertenece
cada uno
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16 S
16 S
12Mg 16
l = 1
m = 0
s = -
l = 2
m = +2
s = -
l = 0
m = 0
s = +
3- [Kr] 5s2
Fe3+ y Mn2+
3.2 3.4 -
Ca
Cl y Br
y Mg
3.3 -
3.5-
Cl
S y
y
Cl
Cl
14.- a) Explique en cada par qu entidad qumica tiene mayor: tamao atmico y/o
tamao inico
b) Para los pares de tomos neutros explique cul tiene mayor energa de 1 ionizacin y
electronegatividad
15- a) De acuerdo a la teora RPECV explique la geometra molecular para
SiBr4
AsH3
PF5
ClF3
SeCl4
KrCl2
31Ga
17Cl
y GaCl4Pgina 103
I2 (aq) + 2 e-
2 I
(aq)
+ 0,62
Br2 (aq) + 2 e-
2 Br- (aq)
+ 1,09
Explique por qu el bromo (aq) reacciona con el yoduro de sodio. Plantee la ecuacin
correspondiente e indique cmo se visualiza experimentalmente que la reaccin ocurri
c) Las molculas I Cl3 y PCl3 tienen frmulas moleculares del tipo XCl3 pero diferentes
geometras moleculares. Prediga la forma de cada molcula y explique el origen de la
diferencia en las formas.
19.- Con fundamento en la Teora del Enlace Valencia para las molculas: a) BeCl b)
2
BF c) CH d) H O .e) NH f) H C = CH g) HC CH
3
determinar:
a) Estructura de Lewis.
b) Nmero de electrones de: enlace, no enlace y electrones totales (de valencia).
c) Carga formal.
d) Magnetismo de la especie qumica (terico).
e) Tipos de enlace (sigma o pi)
f) Polaridad de enlace.(s)
g) Polaridad de la molcula.
h) Configuracin electrnica de cada tomo en su estado basal con diagrama de energa.
i) Hibridacin del tomo central.
j) Geometra molecular.
k) ngulos de enlace.
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sp cada uno de stos orbitales se traslapa con un orbital p puro del F, la molcula
adquiere una geometra trigonal planar.
3
sp para traslaparse cada uno con un orbital s de cada hidrgeno el resultado es una
molcula con geometra tetradrica no polar.
d) Ejemplo tpico de molcula con pares libres en el tomo central, al desarrollar
3
estructura de Lewis se observa que el O se tiene que hibridar en sp para tener cuatro
orbitales hbridos y as se traslaparan dos de ellos con los dos orbitales s de los
hidrgenos y en los otros dos orbitales hbridos tendran que colocarse los dos pares de
electrones libres del O, la molcula es angular., la diferencia de electronegatividad es de
1.4 y por ello los enlaces son muy polares.
3
uno de los lbulos sp se coloca el par de electrones libres, los tres lbulos restantes se
traslapan cada uno con orbitales s provenientes de los hidrgenos, la molcula tiene una
geometra piramidal.
f) El etino (acetileno) es un compuesto con un enlace triple, cada tomo de C con enlace
triple tiene una hibridacin sp lo que proporciona dos lbulos sp para cada carbono uno
de ellos servir para formar el enlace sigma entre C-C, adems est hibridacin permite a
cada tomo de C disponer de dos orbitales puros p y p que se traslapan entre si en
y
forma paralela para formar los dos enlaces pi, molcula no polar con geometra lineal.
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CH3Cl + HCl
Las sustituciones son aquellas en las que la reaccin se produce a travs de molculas
que poseen un par de electrones disponibles, por ejemplo OH- o Br-. Dentro de stas se
distingue entre las sustituciones monomoleculares y las bimoleculares. En las reacciones,
inicialmente tiene lugar una etapa lenta en la que se rompe un enlace y se forma un ion
carbonio positivo sobre el que acta, en una etapa rpida posterior, el nuclefilo:
En las reacciones SN2, la formacin del nuevo enlace y la ruptura del antiguo se producen
simultneamente, en un estado transitorio de cinco enlaces:
La diferencia entre ambas reacciones es que la reaccin SN1 da lugar a dos productos
diferentes debido a que, en la etapa lenta, el ion carbonio que se forma es plano, y
susceptible de ser atacado por uno u otro lado. En las reacciones SN2, el nuclefilo se
une siempre por la parte opuesta a la que ocupa el sustituyente que se pierde (lo que
implica la inversin de la configuracin del tomo de carbono en el que ste estaba) y por
tanto slo surge un producto.
Otro tipo de reaccin es el de las sustituciones electrfilas (SE). En ellas, una especie
activa cargada positivamente (reactivo electrfilo), por ejemplo HSO3+, acta sobre
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C6H5SO3H + H2O
Algunos casos de este tipo son las reacciones entre un cido y un metal, una sal y un
metal y un haluro y un halgeno.
Reaccin: Acido + Metal Sal + Hidrgeno
El metal desplaza a los hidrgenos del cido transformando a este en una sal y liberando
hidrgeno gaseoso. Un ejemplo es la reaccin entre el cido clorhdrico y el zinc metlico
2 HCl + Zn ZnCl2 + H2
Al realizar esta reaccin se utiliza el zinc en polvo, siendo ms activo que el hidrgeno lo
desplaza y forma la sal incolora de cloruro de zinc que es soluble en agua observndose,
adems, las burbujas que se desprenden de hidrgeno, que se pueden verificar probando
su poco poder comburente al apagar una mecha encendida que se acerque a la boca del
tubo.
Cuando reacciona un metal con un cido poliprtico es posible que se produzca un total o
parcial desplazamiento de los hidrgenos, es decir, que se formen sales neutras o cidas.
Al reaccionar sodio con cido sulfrico son posibles los siguientes resultados
H2SO4 + 2 Na Na2SO4 + H2
2 H2SO4 + 2 Na 2 NaHSO4 + H2
En la primera reaccin se produce la sal neutra sulfato de sodio, mientras que en la
segunda se produce la sal sulfato cido de sodio o bisulfato de sodio
En la reaccin entre cobre (metal polivalente) y cido sulfrico son posibles los siguientes
resultados
H2SO4 + 2 Cu Cu2SO4 + H2
H2SO4 + Cu CuSO4 + H2
Sulfato cprico
2 H2SO4 + 2 Cu 2 CuHSO4 + H2
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Es necesario disponer de la tabla de actividades de los elementos para escribir este tipo
de reacciones
Reaccin: Haluro 1 + Halgeno2 - Haluro 2 + Halgeno 1
Si el halgeno 2 es ms activo que el halgeno presente en el compuesto haluro 1 se
realiza el intercambio, resultando el compuesto haluro 2 y la liberacin del halgeno del
compuesto haluro 1. Dos ejemplos de este caso son las reacciones entre el bromuro de
potasio y el cloro y entre el yoduro de hidrgeno y el cloro
2 KBr + Cl2 2 KCl + Br2
2 HI + Cl2 2 HCl + I2
En la primera reaccin la solucin incolora de bromuro de potasio se toma de un color rojo
pardo debido a la formacin del bromo, y en la segunda reaccin la solucin incolora de
yoduro de hidrgeno se toma de color violeta caracterstico del yodo. De acuerdo a las
actividades, las reacciones inversas no ocurren en forma espontnea
Orden de actividad de los halgenos F > Cl > Br > I
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Sulfato de potasio
Nitrato cprico
Nitrato cuproso
4.4 Neutralizacin
Reaccin de un cido y una base para formar sal y agua.
Cuando se combina una disolucin acuosa de un cido con otra de una base, tiene lugar
una reaccin de neutralizacin. Esta reaccin en la que, generalmente, se forman agua y
sal, es muy rpida. As, el cido sulfrico y el hidrxido de sodio NaOH, producen agua y
sulfato de sodio:
H2SO4 + 2NaOH
2H2O + Na2SO4
4.5 Oxido-Reduccin
Las reacciones de oxidacin reduccin son las que muestran un tomo de un elemento
que ha perdido electrones y otro que ha ganado electrones. Se define como oxidacin a la
prdida de electrones de valencia por parte de un tomo mientras que reduccin es la
ganancia de electrones por parte de un tomo.
El nmero de electrones que puede ganar, perder o intercambiar un tomo en su ltimo
nivel se denomina estado de oxidacin. Cuando un tomo pierde electrones se ha
oxidado y, por lo tanto, aumenta su estado o nmero de oxidacin. Cuando un tomo
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-2 , H2O2
-1 ; Na202
-1
Otra excepcin para el oxgeno es el fluoruro de oxgeno: O+2F2
-1
5.- Para las combinaciones entre no metales en que no interviene ni el oxgeno ni el
hidrgeno el no metal que est por encima o a la derecha del otro en la tabla peridica se
considera negativo.
Br+3F3
-1 El Fluor est por encima del bromo, por esto el Fluor es el (-)
As+3Br3
-1 En este caso el bromo est a la derecha del As. Bromo es el (-)
6.- La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos en la frmula de
un compuesto neutro es cero:
H+1N+5O3
-2 1 + 5 6 = 0
7.- La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los tomos de un in debe ser
igual a la carga del in
NH4
+: El nmero de oxidacin del nitrgeno es (-3); -3 + 4 = +l
SO3
-2 : El nmero de oxidacin del azufre es (+4); -6 + 4 = -2
NO3
-1 : El nmero de oxidacin del nitrgeno es (+5), -6 + 5 = -1
Cu+2(N-5O3-2)2
-1 : El nmero de oxidacin del cobre es (+2); +2 +2(-1) = 0
Fe2+3(SO3)3
-2 : El nmero de oxidacin del hierro es (+3); 2(+3) + 3(-2) = 0
En una reaccin de oxidacin-reduccin se denomina Agente Oxidante al reaccionante
que contiene el elemento que se reduce. En la reaccin, Na0 + O2
0 Na2 +1O-2 el
Oxgeno es el agente oxidante debido a que se redujo al disminuir su estado de oxidacin.
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Una disolucin acuosa de iones Cu2+ es azul. Si se le aaden limaduras de hierro (Fe),
se comprueba que el color azul desaparece: los iones Cu2+ han reaccionado. Por otra
parte, en la disolucin se forman iones Fe2+, lo que se manifiesta por el precipitado
verdoso que forman en presencia de sosa. Tambin se observa que el hierro queda
recubierto por un depsito rojo. Efectivamente, se forma cobre metlico, Cu. El balance de
la reaccin es el siguiente:
Fe + Cu2+ Fe2++ Cu
El hierro ha sido oxidado por los iones Cu2+, que a su vez han sido reducidos por el
hierro. La reaccin anterior es una reaccin de oxidacin-reduccin (o reaccin redox) en
la que el hierro es el reductor y el cobre el oxidante.
La reaccin es de hecho la suma de las dos semirreacciones siguientes:
Oxidacin: Fe2+ + 2eReduccin: Cu2+ + 2e- Cu
Por tanto, la oxidacin de un cuerpo corresponde a una prdida de electrones y la
reduccin corresponde a una ganancia de electrones. Un oxidante (en este caso los iones
Cu2+) es una sustancia susceptible de captar uno o varios electrones; un reductor (en
este caso el hierro) cede fcilmente uno o varios electrones.
Si se designa el oxidante por Ox, el reductor por Red y el nmero de electrones
implicados por n, las semirreacciones pueden escribirse del modo siguiente:
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(Se ha multiplicado la primera ecuacin por n2 y la segunda por n1 para que el nmero de
electrones intercambiados en ambas semirreacciones sea el mismo.)
En la medida en que cada especie puede existir en una forma ms o menos oxidada, es
posible definir un nmero de oxidacin para caracterizar la forma que se est
considerando. Cuanto ms elevado es el nmero, ms oxidada est la forma.
En los cuerpos simples, el nmero de oxidacin corresponde a la carga del elemento
qumico. As, el hierro puede existir en su forma reducida, el hierro metlico Fe (nmero
de oxidacin 0), o en dos formas oxidadas, los iones Fe2+ (nmero de oxidacin ii) y
Fe3+ (nmero de oxidacin iii). En casos ms complejos, el nmero de oxidacin est
ligado a la valencia del elemento qumico considerado.
Cuando un cuerpo se oxida, aumenta su nmero de oxidacin; cuando se reduce,
disminuye. Por tanto, un oxidante es un compuesto cuyo nmero de oxidacin puede
disminuir, mientras que un reductor es una sustancia cuyo nmero de oxidacin puede
aumentar.
Un par redox est caracterizado por un potencial normal de electrodo, que, segn la
Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC), es su potencial de reduccin, es
decir, el que corresponde a la semirreaccin:
Ox + ne- Red
As, los pares redox se ordenan segn el valor de su potencial normal de reduccin:
cuanto ms elevado es el potencial, mayor es el poder oxidante de la forma oxidada.
En disolucin, cuando hay dos pares redox Ox1/Red1 y Ox2/Red2 con potenciales
normales respectivos E01 y E02, si E01>E02 la reaccin que se produce es:
n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2
Balance de las semirreacciones siguientes:
Ox1 + n1e- Red1
Red2 Ox2 + n2eEs necesario comparar los potenciales de electrodo para prever termodinmicamente el
sentido de la reaccin de oxidacin-reduccin. Sin embargo, aunque la termodinmica
permite predecir en qu sentido tendrn lugar las reacciones de oxidacin-reduccin
cuando estn presentes varios pares redox, no puede prever la cintica de dichas
reacciones. De hecho, algunas reacciones termodinmicamente posibles no tienen lugar
en la prctica porque son demasiado lentas.
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El cianuro de hidrgeno, HCN, es un lquido incoloro, voltil, con el olor de ciertos huesos
de frutas (por ejemplo los huesos del durazno y cereza). El compuesto es sumamente
venenoso. Cuntas molculas hay en 56 mg de HCN, la dosis txica promedio?
0.056 g HCN x
1 mol HCN
6.02 10 molculas
27 g HCN
1mol HCN 23
= 1.25 x 1021 molculas de HCN
Cuntos gramos de metano, CH4 hay en 1.20 x 10-4 molculas?.
1.20 x 10-4 molculas CH4 x4
23
4
1 mol CH4
16 g x 6.02 x 10 molculas
1mol CH = 3.19 x 10-27 g
Cuntos moles de sulfuro de sodio, Na2S corresponden a 2.709 x 1024 molculas de
sulfuro de sodio y cuntos moles de sodio?.
2.709 x 1024 molculas Na2S x
6.02 x 10 molculas Na S
1 mol Na S
2
23
2 = 4.5 mol Na2S
4.5 mol Na2S x
1mol Na S
2 mol Na
2 = 9 mol Na
reactivos se agota, se detiene la reaccin, por lo que las moles de producto siempre son
determinadas por las moles presentes del reactivo limitante.
Electroqumica.
La electroqumica es la parte de la fisicoqumica que estudia las reacciones qumicas
producidas por accin de la corriente elctrica (electrlisis) as como la produccin de una
corriente elctrica mediante reacciones qumicas (pilas, acumuladores), en pocas
palabras, es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de
los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.
Las Reacciones Qumicas que intervienen en estos procesos son de tipo redox.
Naturaleza Elctrica de la Materia.
La Naturaleza elctrica se puede describir como todas aquellas pruebas que se hacen por
medio de la sola naturaleza, como la electricidad esttica, que esta se puede obtener por
el frotamiento de ciertos materiales, como el cabello.
Ley de la Conservacin de la Carga.
Es imposible producir o destruir una carga positiva sin que a la vez se produzca una carga
negativa de tal magnitud; esto es, la carga elctrica total del Universo permanecer
constante.
Lavosier no elabor est teora, porque hace doscientos aos aproximadamente no se
conoca el concepto de materia, pero a partir de la ley de la conservacin de la masa se
elabor esta.
Teniendo en cuenta la practica anteriormente citada vamos esta vez a calcular el nmero
de moles de Ag que hay durante el proceso.
Inicialmente tenamos 1,5 gramos de AgNO3 que al dividirlo entre el peso molecular de
este compuesto (169,9) obtenemos 0,0088 moles de AgNO3 que son los mismos que de
Ag+. Luego obtenemos 0,88g que dividido por la masa molecular del Ag (107,8) da
0,0082. Del nitrato de plata obtenido despus al aadir
HNO3 1,46 g lo que nos da 0,0086 moles de plata. Y por ltimo tenamos 1,26g que entre
143,2 (peso molecular) nos da 0.0088 moles que el nmero de moles inicial.
Transferencia de electrones en reacciones qumicas de oxidacin reduccin.
Es cuando el nmero de oxidacin de un elemento se incrementa, y por lo tanto se dice
que se ha oxidado y cuando disminuye este valor se dice que se ha reducido.
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Corriente Elctrica.
La corriente elctrica a travs de conductores slidos es por donde pasa el flujo de
electrones libres del conductor.
Aislante: Material que impide el paso de la energa por el hacia otro cuerpo.
Madera, porcelana, vidrio, caucho, plstico, concreto, p.v.c., tela, papel, plastilina.
Conductor: Material que hace pasar el flujo de electrones de una corriente elctrica sobre
un material. Ejemplos: acero, aluminio, oro, plata, cobre.
Coulomb.
Unidad de medicin de la carga elctrica.
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Celdas electroqumicas
Una celda electroqumica es un dispositivo mediante el cual la energa qumica se
transforma en energa elctrica o viceversa.
Celda electroltica es aquella que requiere de energa elctrica para que la reaccin
qumica se lleve a cabo.
Celda Galvnica es aquella en la que la reaccin qumica ocurre de manera espontnea
producindose energa elctrica.
El potencial elctrico generado en una celda se obtiene mediante la suma de los
potenciales de electrodo o bien restando el potencial del nodo menos el potencial del
ctodo, tomando los potenciales de reduccin que se encuentran en las tablas. A
continuacin se indican las reglas para el uso de las tablas de potencial.
Reglas para el uso de las tablas de potencial de reduccin:
El valor del potencial se aplica a las reacciones de la semicelda que se leen de izquierda
a derecha.
Cuanto ms positivo sea el potencial, mayor es la tendencia a reducirse. Entre menor el
potencial, mayor es la tendencia a oxidarse. De tal modo que el potencial de la celda
completa se calcula con la frmula anterior tomando los potenciales tal como estn.
Las reacciones de las semiceldas son reversibles. Es decir, el potencial de reduccin es
igual al potencial de oxidacin pero con el signo cambiado.
El potencial no se ve alterado por el tamao de los electrodos o por la cantidad de
solucin.
Si el potencial de electrodo de la celda completa es positivo, la reaccin es espontnea.
Es posible saber si la reaccin redox es espontnea (se realiza hacia los productos)
estableciendo un esquema como se hizo en neutralizacin:
Oxidantes Fuertes
Reductores Fuertes
Zn + Cu2+ Cu + Zn2+
Para calcular el potencial cuando la concentracin de la solucin de la semicelda no es 1
M, se usa la ecuacin de Nernst:
Reducen
E Eo log 0.06 = + Eo = potencial de la semicelda de reduccin (tablas)
n = nmero de electrones transferido
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tendido de las grandes plantas generadoras. Las celdas fotovoltaicas se emplean tambin
como fuente principal de abastecimiento de energa elctrica en los satlites y mdulos
espaciales. Las hay desde el tamao de una moneda hasta las del tamao aproximado de
un plato.
Para obtener una tensin o voltaje ms alto que el que proporciona una sola celda, se
unen varias para formar un panel.
Termopares. Se componen de dos alambres de diferentes metales unidos por uno de sus
extremos. Cuando reciben calor en el punto donde se unen los dos alambres, se genera
una pequea tensin o voltaje en sus dos extremos libres.
Entre algunas de las combinaciones de metales utilizadas para la fabricacin de
termopares podemos encontrar las siguientes: chromel-alumel (Ni Cr?-Ni Al?), hierroconstantn (Fe-Cu Ni), chromel-constantn (Ni Cr-Cu Ni), cobreconstantn (Cu-Cu Ni).
platino-rodio (Pt-Rh), etc.
Los termopares se utilizan mucho como sensores en diferentes equipos destinados a
medir, fundamentalmente, temperaturas muy altas, donde se hace imposible utilizar
termmetros comunes no aptos para soportar temperaturas que alcanzan los miles de
grado.
Efecto Piezoelctrico. Propiedad de algunos materiales como el cristal de cuarzo de
generar una pequea diferencia de potencial cuando se ejerce presin sobre ellos.
Una de las aplicaciones prcticas de esa propiedad es captar el sonido grabado en los
antiguos discos de vinilo por medio de una aguja de zafiro, que al deslizarse por los
surcos del disco en movimiento convierten sus variaciones de vaivn en corriente elctrica
de audiofrecuencia de muy baja tensin o voltaje que se puede amplificar y or a un nivel
mucho ms alto.
Existe tambin un tipo de micrfono de cermica, que igualmente convierte las
variaciones de los sonidos que capta en corrientes de audiofrecuencia que pueden ser
amplificadas, transmitidas o grabadas.
El efecto piezoelctrico del cristal de cuarzo, por ejemplo, tiene tambin una funcin
inversa, que es la de vibrar cuando en lugar de presionarlo le aplicamos una pequea
tensin o voltaje. En este caso la frecuencia de la vibracin depender del valor de la
tensin aplicada y del rea que tenga el cristal sobre el cual se aplica.
El uso prctico ms conocido de esta variante del efecto piezoelctrico est en los relojes
de cuarzo, fijar la frecuencia de trabajo del microprocesador en los ordenadores, fijar as
frecuencias de transmisin de las estaciones de radio, etc.
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CH3OH
HCl + NaOH
NaCl +H2O
NaNO3 + H2O
Cu + Cl2
CuCl2
CH4 + 2O2
CO2 + 2 H2O
Ca (OH)2
Ag + HNO3
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