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Quimica Organica
Quimica Organica
DE LABORATORIO II DE
ORGNICA
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MANUAL PRCTICAS
DE LABORATORIO II DE
QUMICA ORGNICA
ESCUELA DE QUMICA
FACULTAD DE CIENCIAS
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
MANUAL DE PRCTICAS
DE LABORATORIO II DE
ORGNICA
Cdigo: MFOQ-OR.02
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MANUAL
PRCTICAS DE LABORATORIO II DE QUMICA ORGNICA
ESCUELA DE QUMICA
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
BUCARAMANGA, COLOMBIA
2012
MANUAL DE PRCTICAS
DE LABORATORIO II DE
ORGNICA
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PROLOGO
El conjunto de prcticas de laboratorio que se esbozan a continuacin constituye el
resultado de una cuidadosa seleccin que se realiz entre las muchas posibles que se
pueden encontrar en la literatura cientfica disponible. Cada prctica fue inicialmente
comprobada por el autor junto con los alumnos en los ltimos dos semestres cursados
del Laboratorio II de qumica orgnica. La forma en que se desarrolla cada uno de los
experimentos es muy acorde con el programa de las materias qumica orgnica I y
qumica orgnica II y se ajusta sin lugar a dudas, al programa trazado para el curso de
laboratorio II de qumica orgnica que se ha pensado la Escuela de Qumica de la
Universidad Industrial de Santander en su ms reciente reforma acadmica. Son varias
las falencias formativas que se han evidenciado en los alumnos que por primera vez
asisten a un laboratorio de qumica orgnica de este tipo. Sin embargo, tambin a la par
de las falencias que puedan existir, se observa en muchos casos que las expectativas y el
inters por aprender el hacer y corroborar los conceptos meramente tericos de la
qumica orgnica, entre los mismos alumnos, van en significativo aumento. Es por ello,
que en este documento se ha pretendido incluir el mayor nmero de herramientas
posibles, de modo que pueda guiar a los estudiantes de qumica hacia una formacin
solida, amena y con un alto componente cientfico.
Se debe mencionar que las experiencias aqu reunidas se han adaptado de diversas
fuentes bibliogrficas, todas ellas de muy alto nivel acadmico y pedaggico. Por otra
parte, en el presente manual se pretende mostrar que la qumica est ampliamente
distribuida en la naturaleza y pasa en muchas oportunidades inadvertida en casi todos
los mbitos de la vida cotidiana. De hecho, la finalidad que se ha trazado para este curso
y por ende en este manual, es que sirva de vehculo y permita que el encuentro de los
alumnos con la qumica orgnica sea motivador, didctico, en lo posible correctivo y
muy formativo, buscando implacablemente estimular la intuicin qumica en los
estudiantes a partir del entrenamiento experimental.
Finalmente si encuentran en este manual de laboratorio cualquier tipo de error, sin
duda estar con la mayor de la disposicin para realizar las correcciones pertinentes, ya
que es mi deseo que sus observaciones conlleven al enriquecimiento del mismo.
Mis mejores deseos para el futuro de la qumica en nuestra querida Colombia.
Arnold R. Romero Bohrquez
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AGRADECIMIENTOS
Los ms sinceros agradecimientos para todos los profesores de qumica orgnica que he
tenido el gusto de conocer, los cuales fueron parte fundamental en mi formacin
profesional y doctoral, ahora algunos de ellos son mis colegas y amigos. Adems, quiero
extender estos agradecimientos a todos los estudiantes que he tenido el placer de
orientar en los diferentes cursos, tanto tericos como experimentales de qumica
orgnica, sin esta importante experiencia no hubiese sido ticamente correcto mi
participacin en la elaboracin de este documento.
A mi esposa Yolanda y a toda mi familia por el amor y la paciencia, adems por ceder
parte de su tiempo para que se pudiese consolidar este proyecto de manual de
laboratorio II de qumica orgnica.
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INTRODUCCIN
La qumica orgnica es una de las reas fundamentales de la qumica y su componente
experimental es sin lugar a dudas una experiencia cientfica nica, divertida y adems
muy fascinante. En este contexto, es precisamente el laboratorio el escenario donde los
qumicos, la gran mayora de las veces, materializan de una manera casi artstica la
mayora de los conceptos que involucra la teora. Sin embargo, para que los nuevos
estudiantes de qumica orgnica puedan alcanzar tal grado de satisfaccin personal e
intelectual cuando enfrenten un experimento, deben tener la suficiente claridad en la
mayora de conceptos tericos que gobiernan cada una de las observaciones que
realizan durante el desarrollo del experimento, adems de tomar las medidas de
seguridad pertinentes, de modo que en ltimas puedan cumplir adecuadamente cada
uno de los objetivos propuestos en determinada practica.
De este modo, cada estudiante debe propender por aplicar correctamente sus
conocimientos acerca de la reactividad de los compuestos, adems de conocer cada
uno de los mecanismos que gobiernan reaccin, involucrando aspectos tanto cinticos
como termodinmicos. En adicin, deben identificar dentro de la literatura cientfica las
tcticas y estrategias que le permitan planear y ejecutar un buen experimento,
encontrar la manera de preparar compuestos orgnicos de inters sinttico,
implementando los mtodos de separacin, purificacin y el anlisis estructural, con
ayuda de los cuales aprender a interpretar adecuadamente la informacin
proporcionada por tcnicas instrumentales (principalmente espectroscopia infrarroja y
resonancia magntica nuclear).
Para aprovechar al mximo este curso de laboratorio, el estudiante deber tener en
cuenta algunos detalles muy importantes, los cuales son enumerados a continuacin:
Primero, debe revisar y reflexionar acerca de todo lo concerniente a las condiciones de
seguridad. Segundo, debe tener una idea clara de la importancia y organizacin de los
cuadernos de pre-informes y los informes finales de cada una de las practicas a realizar,
y como usarlos efectivamente. Tercero, este manual debe ser el material gua, sin
embargo, no debe constituir una camisa de fuerza y se permite algunas flexibilidades
que deben ser acordadas previamente con el profesor antes de la realizacin de la
practica. Y cuarto, los estudiantes deben propender por entender cada uno de los
principios tericos que estn detrs de cada uno de los experimentos a realizar.
Teniendo todo lo anterior en mente, se hacen a continuacin algunos lineamientos
generales que buscan ayudar al alumno a encontrarse con la qumica orgnica
experimental de una manera amena, placentera y segura.
Gua general para el trabajo en laboratorio y recomendaciones para la
elaboracin del pre-informe e informe final
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1 Parte
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PRACTICA N1
DESTILACIN SIMPLE Y FRACCIONADA: MTODO DE PURIFICACIN DE
LQUIDOS
Tipo de prctica:
Duracin:
Grupal (2 personas)
6 horas
Indicaciones de peligro:
Objetivos
Reconocer las diferentes tcnicas de destilacin, mtodos ampliamente
utilizados en laboratorio de qumica orgnica para la purificacin de sustancias
lquidas voltiles a partir de mezclas miscibles y con puntos de ebullicin
diferenciados.
Separar los componentes de mezclas etanol-agua con relacin y concentracin
conocida, empleando la tcnica de destilacin simple y la tcnica de destilacin
fraccionada.
Comparar la eficiencia de la destilacin simple y la destilacin fraccionada,
implementando la medida de densidad (g/mL) o grado de alcohol (Gay Lussac)
de las fracciones obtenidas como medida de la composicin del destilado e
indicador de pureza del etanol obtenido.
Introduccin
La destilacin es una tcnica ampliamente utilizada para llevar a cabo la separacin o
purificacin de un componente lquido a partir de una mezcla. En otras palabras, la
destilacin consiste en calentar una mezcla lquida hasta su punto de ebullicin, donde
el lquido se convertir rpidamente en vapor y de este modo, cuando los vapores ms
ricos en el componente ms voltil pasen por un tubo refrigerante se condensarn en
un recipiente separado. Solo cuando los componentes de la mezcla tienen presiones de
vapor suficientemente diferenciados o puntos de ebullicin (Tabla N1), pueden ser
separados por destilacin.
Cuando se calienta una solucin o una mezcla de dos o ms lquidos, el punto de
ebullicin normal es entonces la temperatura a la cual la presin de vapor total de la
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Figura N1. Montaje tpico para la destilacin simple a presin atmosfrica (tomado y
traducido de Gilbert, J. C.; Martin, S. F. (2011) Experimental Organic Chemistry, 5th Ed.)
Una vez recolectadas las tres fracciones obtenidas de la destilacin simple se deben
registrar los volmenes de destilado obtenido para cada una de ellas, al igual que la
medida de densidad (g/mL) y/o el respectivo porcentaje de alcohol (grados de Gay
Lussac).
Destilacin fraccionada
Nuevamente se deben preparar 150 mL de la mezcla etanol/agua relacin 50:50 y en
seguida se lleva a cabo una destilacin fraccionada (Figura N2). En esta oportunidad se
debe preparar el montaje de destilacin descrito en la figura. Luego que la mezcla es
agregada al baln de destilacin con ayuda de un embudo convencional y despus de
tomar las mismas precauciones que en el caso de la destilacin simple descritas
anteriormente, se inicia el respectivo proceso de calentamiento. A medida que avanza
la destilacin se recogern nuevamente tres fracciones del destilado en los mismos
rangos de temperaturas planteados para la destilacin simple (aqu nuevamente se debe
registrar la temperatura a la cual se inicia el proceso): Una primera fraccin a
temperaturas entre 70-80 C, una segunda fraccin a temperaturas entre 80-90 C y
finalmente una tercera fraccin a temperaturas entre 90-100 C (residuos).
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Figura N2. Montaje tpico para la destilacin simple a presin atmosfrica (tomado y
traducido de Gilbert, J. C.; Martin, S. F. (2011) Experimental Organic Chemistry, 5th Ed.)
Una vez recolectadas las tres fracciones obtenidas de la destilacin fraccionada se
deben registrar los volmenes de destilado obtenido para cada una de ellas, al igual que
la medida de densidad (g/mL) y/o el respectivo porcentaje de alcohol (grados de Gay
Lussac)
Con los datos obtenidos en ambas destilaciones de deben plantear diferencias en la
eficiencia y eficacia de cada una de la destilaciones utilizadas, tanto como para la
purificacin de sustancias, como para la separacin de mezclas de sustancias miscibles
de puntos de ebullicin diferenciados. Por lo tanto se construir un grfico de la
temperatura de destilacin con respecto al volumen total de destilado recogido. Este
grfico le permitir determinar los puntos de ebullicin aproximado de los dos lquidos
y para hacer una comparacin grfica de los dos mtodos de destilacin utilizados.
Finalmente, se deben establecer las cantidades de etanol presentes en cada una de las
fracciones de destilado obtenidos, ya sea de forma indirecta con la medida de densidad
(g/mL) o directa con la medida del porcentaje de alcohol o grados de Gay Lussac.
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PRACTICA N2
EXTRACCIN: AISLAMIENTO Y PURIFICACIN DE LA CAFENA
Tipo de prctica:
Duracin:
Grupal (2 personas)
6 horas
Indicaciones de peligro:
Objetivos
Conocer e implementar la tcnica de extraccin lquido-lquido tipo cido-base,
una metodologa ampliamente usada en procesos de extraccin de compuestos
con disolucin preferencial a partir de una mezcla o en este caso en particular
desde material vegetal.
Aislar el alcaloide cafena utilizando como tcnica la extraccin lquido-lquido a
partir del caf o el t y posterior purificacin del compuesto por la tcnica de
sublimacin.
Confirmar el grado de pureza de compuesto empleando el punto de fusin, la
presencia de grupos funcionales caractersticos en la estructura utilizando una
prueba cualitativa de identificacin y espectroscopia Infrarroja (IR).
Introduccin
La extraccin lquido-lquido es uno de los mtodos ms comunes para la separacin de
un compuesto orgnico a partir de una mezcla. Este proceso es ampliamente utilizado
por los qumicos, no slo en el aislamiento de productos naturales, sino tambin en el
aislamiento y purificacin de los productos obtenidos de muchas reacciones qumicas y
en especial los compuestos preparados va procesos de sntesis. Para algunos de
ustedes el trmino extraccin puede ser desconocido pero el proceso es en realidad
algo que comnmente se realiza de forma desapercibida diariamente. Por ejemplo,
probablemente al empezar el da, se preparan una buena taza de caf o t, gracias sin
lugar a dudas, al proceso de extraccin. A partir de los granos de caf o las hojas de t,
empleando agua caliente, se extraen la cafena y otros compuestos solubles en el agua,
como es el caso de los taninos.
La distribucin de solutos entre las diferentes fases es el resultado de los fenmenos de
particin o adsorcin. La separacin implica la diferencia de solubilidades de una
sustancia en dos disolventes inmiscibles, en otras palabras, la disolucin selectiva.
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Mientras que la adsorcin, por otro lado, se basa en la atraccin selectiva de una
sustancia en una mezcla lquida o gaseosa a la superficie de una fase slida. De hecho la
extraccin implica la eliminacin selectiva de uno o ms componentes de un slido,
mezcla lquida o gaseosa. La sustancia que se extrae sufre el fenmeno de particin
entre las dos fases inmiscibles que estn en contacto, y la relacin de su distribucin
entre las fases depender de la solubilidad relativa del soluto en cada fase.
La seleccin del disolvente adecuado para llevar a cabo la extraccin es clave para el
xito de esta tcnica para aislar y purificar compuestos, algunas pautas importantes para
llevar a cabo una correcta seleccin se resumen a continuacin:
1. El disolvente de extraccin no debe reaccionar qumicamente irreversible con
los componentes de la mezcla.
2. El disolvente de extraccin debe ser inmiscible, o casi, con el original solucin.
3. El disolvente de extraccin debe eliminar selectivamente el componente
deseado de la solucin de donde est siendo extrado. Es decir, el coeficiente
particin (K) del componente que est siendo eliminado debe ser alto, mientras
que los coeficientes de reparto de los dems componentes debe ser bajos.
4. El disolvente de extraccin debe ser fcilmente separable del soluto. Es
sumamente importante el uso de un disolvente voltil ya que facilita en gran
medida su eliminacin por destilacin simple
La cafena es uno dentro de muchos compuestos, con gran relevancia, que pueden ser
extrados de una matriz vegetal con la ayuda de una extraccin lquido-lquido. De
hecho, la cafena es un alcaloide y el principal ingrediente activo del caf y el t. Dicho
alcaloide fue aislado por primera vez por el francs Pierre Jean Robiquet en 1821 a
partir de semillas del caf.
O
R1
O
N
N
R3
R2
N
N
Xantinas
Xantina R1 = R2 = R3 = H
Cafeina R1 = R2 = R3 = CH3
Teobromina R1 = H, R2 = R3 = CH3
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PRACTICA N3
RECRISTALIZACIN Y PUNTO DE FUSIN DE UN FRMACO (CIDO
ACETIL SALICLICO)
Tipo de prctica:
Duracin:
Grupal (2 personas)
6 horas
Indicaciones de peligro:
Objetivos
Introducir a los estudiantes en la tcnica de recristalizacin, una metodologa
ampliamente utilizada para purificar un slido desde una matriz cruda en el
laboratorio de qumica orgnica.
Extraer por simple disolucin en un solvente adecuado y purificar por la tcnica
de recristalizacin el cido acetil saliclico o ibuprofeno, analgsicos muy
populares y componentes activos de varias formulaciones quimioteraputicas.
Verificar la pureza del producto recristalizado utilizando la medicin del punto
de fusin y confirmar la presencia del grupo funcional cido carboxlico (COOH)
en la estructura utilizando pruebas cualitativas de identificacin y por medio del
espectro infrarrojo (IR).
Introduccin
Uno de los mayores placeres visuales que se puede experimentar en la prctica de la
qumica orgnica es observar la formacin de un slido cristalino en una solucin. La
obtencin de cristales bien formados en cualquier hbito cristalino (primas, agujas,
rosetas, etc.) genera una sensacin de logro indescriptible muy difcil de igualar.
La tcnica recristalizacin es un proceso que consiste en disolver el slido a purificar en
un disolvente apropiado a una temperatura elevada y luego permitir que los cristales se
vuelvan a formar a temperatura ambiente o a una temperatura menor, la mayora de las
veces con ayuda de refrigeracin, de modo que las impurezas permanecen en solucin.
Casi todos los slidos son ms solubles en un disolvente en caliente que en un
disolvente en fro y precisamente en la cristalizacin se aprovecha este hecho. De este
modo, si primero se disuelve un slido en una cantidad de disolvente caliente
insuficiente para que se disuelva en fro, los cristales deben formar cuando la solucin
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Solubilida
d en agua
Inflamable
Si
Si
No
Si
Si
Si
Si
Si
Si
No
Si
Si
Los qumicos orgnicos dedican un esfuerzo considerable para aislar los productos de
sus reacciones puros, por este motivo la gran importancia y vigencia de la tcnica de
recristalizacin para la purificacin de sustancias solidas y en especial los frmacos,
compuestos bioactivos con los que se combate a diario muchas enfermedades o
dolencias que aquejan a la gran mayora de la poblacin mundial. La aspirina por
ejemplo es un compuesto antiinflamatorio, analgsico, antipirtico y antiagregante
plaquetario, mientras que el ibuprofeno es un compuesto antiinflamatorio no esteroide.
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O
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OH
O
CH3
COOH
O
cido 2-(acetiloxi)-benzoico
Aspirina
cido (RS)-2-(4-isobutilfenil)propinico
Ibuprofeno
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necesario raspar los bordes del vaso con una varilla de vidrio para acelerar la
nucleacin). Cuando haya precipitado la mayora o todo el slido se filtra y se deja secar
a vacio en un embudo Buchner y un papel previamente pesado. Con el peso de
sustancia obtenido se puede determinar la composicin porcentual por gramo del
frmaco.
Para determinar el disolvente ideal para el proceso de recristalizacin, a una parte del
producto obtenido se le realizan pruebas de solubilidad en un set de disolventes polares
(etanol, metanol y acetato de etilo) y apolar soluble a temperaturas altas pero insoluble
a temperatura ambiente o temperaturas ms bajas. Una vez seleccionado el disolvente
o la mezcla de disolvente adecuada para la etapa de recristalizacin, se procede a
disolver en un erlenmeyer de 100 mL la mitad del producto obtenido en la menor
cantidad de dicho disolvente y se calienta hasta alcanzar la disolucin completa (Figura
N4). Si la solucin presenta alguna coloracin se debe utilizar carbn activado como
absorbente para eliminar los contaminantes que originan dicha coloracin y filtrar en
caliente para separar tanto el carbn activado como las impurezas insolubles que
podran estar presentes en la muestra. La solucin saturada del compuesto es colectada
en un nuevo erlenmeyer de 100 mL y se deja enfriar a temperatura ambiente y luego en
hielo para permitir el proceso de nucleacin y la respectiva formacin de cristales en la
solucin.
Una vez obtenidos los cristales se procede a filtrarlos por succin sobre un papel filtro
previamente pesado y se dejan secar completamente. Una vez secos, se debe calcular la
eficiencia de la cristalizacin.
(
Finalmente a los cristales se les debe determinar el punto de fusin para verificar la
pureza, hacer prueba cualitativa de identificacin para cidos carboxlicos y tomar el
espectro IR.
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PRACTICA N4
DESTILACIN POR ARRASTRE DE VAPOR: AISLAMIENTO DE EUGENOL
DEL CLAVO
Tipo de prctica:
Duracin:
Grupal (2 personas)
6 horas
Indicaciones de peligro:
Objetivos
Conocer y apropiarse de la tcnica de destilacin por arrastre con vapor, una
metodologa ampliamente utilizada para obtener aceites esenciales a partir de
material vegetal de plantas aromticas y medicinales.
Aislar el eugenol del clavo empleando el proceso de destilacin por arrastre con
vapor y posterior extraccin del compuesto fenlico a partir del aceite esencial
obtenido.
Confirmar la presencia del grupo funcional fenol (ArOH) y el doble enlace
Carbono-Carbono (C=C) en la estructura por medio del espectro infrarrojo
(IR) y utilizando pruebas cualitativas de identificacin.
Introduccin
La separacin y purificacin de compuestos orgnicos voltiles que son inmiscibles o
casi inmiscibles con agua, a menudo se puede lograr por destilacin al vapor. La tcnica
implica normalmente la codestilacin de una mezcla de lquidos orgnicos y el agua
(aunque algunos slidos orgnicos tambin pueden ser separados y purificados por este
mtodo). Dentro de los diferentes mtodos de destilacin, la destilacin con vapor es la
tcnica que utilizada con menor frecuencia, debido a limitaciones que presentan las
diferentes sustancias que pueden ser utilizadas. Sin embargo, su mayor utilidad se
presenta en el aislamiento de compuestos a partir de sus fuentes naturales.
Si un lquido hierve cuando su presin de vapor se equilibra con la presin exterior, dos
lquidos inmiscibles entre s lo hacen conjuntamente cuando, por un calentamiento
gradual, la suma de las presiones de vapor de ambos lquidos iguala la presin exterior.
Con base en este hecho, gran nmero de compuestos orgnicos pueden destilarse a
temperaturas inferiores a su punto de ebullicin normal sin ms que someterlos a una
corriente de vapor de agua. Finalmente, la sustancia puede recuperarse del destilado
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por simple decantacin puesto que, al ser inmiscibles los dos lquidos, existe una clara
separacin entre las diferentes fases. En resumen, la destilacin al vapor proporciona un
mtodo para separar y purificar compuestos orgnicos lquidos moderadamente
voltiles, adems de slidos que son insolubles o casi insolubles en agua, a partir de
compuestos no voltiles. Aunque se utilizan en la destilacin por arrastre con vapor
condiciones relativamente suaves, no puede ser utilizado para las sustancias que se
descomponen en contacto prolongado con vapor o agua caliente, que reaccionan con el
agua, o que tienen presiones de vapor de 5 mm Hg (0.006 atm) o menos a 100 C,
todas estas limitaciones significativas para el mtodo.
Por otra parte, los aceites esenciales son sustancias de olores caractersticos que
pueden obtenerse fcilmente a partir de algunas plantas, mediante la destilacin por
arrastre con vapor, o por extraccin con solventes del material vegetal. Dichos aceites
se caracterizan por ser una mezcla de compleja de varios compuestos orgnicos
voltiles, tales como los terpenos, los alcoholes, los aldehdos, las cetonas, los steres
los teres y los fenoles. Un ejemplo de estos aceites esenciales, es el aceite de clavo, el
cual es generalmente extrado de las flores secas, en forma de clavos, de rboles de
familias Eugenia caryophyllata y Syzygium caryophyllatum. Este aceite esencial ha sido
utilizado en culturas como la griega y la china para el tratamiento del mal aliento y el
alivio del dolor. Actualmente, se contina empleando en la medicina gracias a las
propiedades farmacolgicas asociadas a sus respectivos constituyentes. El componente
principal de este aceite es el eugenol, el cual, se extrae fcilmente de las hojas o tallos y
ms ampliamente de las flores secas. Dicho compuesto, aunque no es un verdadero
analgsico local, posee propiedades analgsicas y antiinflamatorias.
Con base en lo anterior y teniendo en mente que la destilacin por arrastre con vapor
es una tcnica verstil y universalmente utilizada para obtener aceites esenciales de
plantas aromticas y medicinales, en este experimento se llevar a cabo la destilacin
por arrastre con vapor del aceite esencial del clavo, seguido del respectivo aislamiento
de su componente mayoritario el eugenol utilizando la extraccin lquido-lquido y
finalmente confirmar la presencia del grupo funcional fenol y el doble enlace CarbonoCarbono del radical allico por medio del espectro infrarrojo y utilizando pruebas
cualitativas de identificacin.
Procedimiento
Preparacin de la muestra:
Pesar aproximadamente 15 g de clavo en un papel y anotar el peso exacto. Romper las
semillas utilizando un mortero o cortar los trozos ms grandes en pedazos ms
pequeos con unas tijeras. Mezclar la especia macerada o cortada con 150 mL de agua
en un baln fondo redondo de 250 mL, aadir un par de piedras porosas y conectar al
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respectivo aparato de destilacin (Figura N5). Se debe permitir que el clavo macerado
o cortado permanezca en remojo en el agua durante 15 minutos, antes de comenzar el
respectivo calentamiento. Asegrese de que los trozos de clavo estn completamente
mojados (agitar el matraz suavemente, si fuese necesario).
Destilacin por arrastre con vapor:
Haga circular el agua de enfriamiento a travs del condensador y comience a calentar la
mezcla hasta proporcionar una velocidad de destilacin constante. Si usted se acerca al
punto de ebullicin demasiado rpido, podra tener dificultad con la formacin de
espuma e incluso sobre saltos por recalentamiento (asegrese de encontrar el calor
necesario que proporciona una velocidad constante en el proceso de destilacin, una
tasa de destilacin recomendada sera una gota de lquido recogido cada 3-5 segundos).
Continuar la destilacin hasta que al menos 50 mL de destilado se han recogido.
Normalmente, en una destilacin al vapor del destilado ser algo turbio debido a la
separacin del aceite esencial cuando los vapores se enfran. Sin embargo, usted podra
no notar esto y todava obtener resultados satisfactorios.
Figura N5. Equipamiento para destilacin por arrastre con vapor- (tomado y
traducido de Gilbert, J. C.; Martin, S. F. (2011) Experimental Organic Chemistry, 5th Ed.)
Extraccin del aceite esencial:
Transferir el destilado a un embudo de separacin y aadir 15 mL de diclorometano
para extraer el destilado. Agitar el embudo vigorosamente y ventilar con frecuencia.
Permita que las capas se separen (revolver suavemente con una esptula puede algunas
veces ayudar a resolver una posible emulsin). Separar la fase orgnica, colocarla
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da
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PRACTICA N5
PREPARACIN DEL 2-CLORO-2-METILPROPANO VA REACCIN DE
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA UNIMOLECULAR (SN1)
OH
H3C C CH3
CH3
2-metil-2-propanol
HCl
cido clorhdrico
Tipo de prctica:
Duracin:
Grupal (2 personas)
6 horas
Cl
H3C C CH3
CH3
2-cloro-2-metilpropano
H2O
agua
Indicaciones de peligro:
Objetivos
Sintetizar el 2-cloro-2-metilpropano a partir del 2-metil-2-propanol mediante
una reaccin de de sustitucin nucleoflica tipo SN1.
Caracterizar el 2-cloro-2-metilpropano mediante la espectroscopia infrarroja
(IR) y pruebas cualitativas de identificacin de grupos funcionales.
Introduccin
Los halogenuros de alquilo son compuestos de gran relevancia en sntesis orgnica,
gracias a su remarcada versatilidad. Dicha versatilidad le permite, entre otros, la
obtencin de alquenos, alcoholes y nitrilos. La naturaleza del enlace carbono-halgeno
es polar y por tanto, los halogenuros de alquilo pueden comportarse como electrfilos,
adems, la mayor parte de su qumica involucra reacciones polares con nuclefilos y
bases. El mejor mtodo para producir halogenuros de alquilo es la sntesis a partir de
alcoholes. De hecho, el procedimiento ms sencillo para la conversin de un alcohol en
halogenuro de alquilo consiste en el tratamiento del alcohol con cidos como el HCl,
HBr o HI. Dicho mtodo funciona muy bien cuando los alcoholes empleados son
alcoholes terciarios (R3C-OH) y se usan haluros de hidrgeno concentrados. Los
alcoholes primarios y secundarios tambin reaccionan con los cidos, pero a
velocidades menores y temperaturas de reaccin considerablemente ms altas.
Asimismo, estos ltimos pueden ser sustratos mucho ms susceptibles a reacciones
colaterales, como son las reacciones de eliminacin. La conversin de alcoholes
terciarios en el correspondiente halogenuro de alquilo, usando un haluro de hidrgeno
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PRACTICA N6
SNTESIS DEL CICLOHEXENO A PARTIR DE LA DESHIDRATACIN DEL
CICLOHEXANOL: UNA TPICA REACCIN DE ELIMINACIN E1.
OH
H2SO4
H2O
Calor
ciclohexanol
cido sulfrico
Tipo de prctica:
Duracin:
Grupal (2 personas)
6 horas
ciclohexeno
agua
Indicaciones de peligro:
Objetivos
Preparacin del ciclohexeno por medio de la deshidratacin del ciclohexanol,
empleando el acido sulfrico como catalizador.
Caracterizar el ciclohexeno mediante la espectroscopia infrarroja (IR) y pruebas
cualitativas de identificacin de alquenos.
Introduccin
Los alquenos son compuestos que pueden ser sintetizados por el tratamiento de un
alcohol con un cido fuerte, en especial cidos minerales como el cido sulfrico y el
cido fosfrico. Los cidos protonan el grupo hidroxilo del alcohol, convirtiendo ste en
un excelente grupo saliente, una molcula de agua. La prdida de un protn del
intermediario produce un alqueno. La reaccin de eliminacin procede por un
mecanismo de eliminacin unimolecular E1, donde el alcohol protonado pierde una
molcula de agua, luego el precursor es desprotonado por una base, se crea un nuevo
doble enlace y el catalizador cido es regenerado.
En este experimento, el ciclohexeno ser obtenido a partir del ciclohexanol. En esta
reaccin se favorecer mayoritariamente la regeneracin del alcohol precursor si a la
reaccin se le permite ir hasta el equilibrio. Por ende, para impulsar el avance de la
reaccin hacia la formacin de los productos, el alqueno obtenido debe ser removido
del medio de reaccin. Esto se consigue empleando la tcnica de destilacin, gracias a
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que el alcohol es ms voltil que el ciclohexeno (este ltimo no puede formar puentes
de hidrogeno). Finalmente, se debe remover el agua que co-destila con el producto
usando algn agente secante. Despus del secado, se proceder a la caracterizacin del
producto lquido, la cual se realizar mediante la obtencin del espectro infrarrojo (IR) y
ensayos de identificacin del grupo funcional mediante las pruebas de decoloracin de
bromo en tetracloruro de carbono y permanganato de potasio.
Procedimiento
Ensamblar el montaje de destilacin simple usando un baln de 50 mL de baln de
agitacin y un baln de 25-50 mL como baln colector (Figura N1). Se debe asegurar
que las pinzas que sostienen el aparato estn adecuadamente dispuestas y ajustadas. El
baln recolector debe disponerse dentro de un bao de agua-hielo. Luego pesar una
probeta graduada de 10 mL, limpia y seca, tarar la balanza, pesar 10 gramos de
ciclohexanol y trasferir la sustancia al baln de agitacin que ser empleado en la
destilacin. Con una pipeta graduada de 5 mL proceder a medir la cantidad en mililitros
calculada de cido sulfrico concentrado a emplear, de acuerdo con la relacin
estequiomtrica 1.0 (2-metil-2-propanol): 0.2 (cido sulfrico) y adicionar
cuidadosamente el contenido de la pipeta al baln de agitacin previamente cargado
con el ciclohexanol. Una vez trasferido todo el contenido, agitar bien y con cuidado
permitiendo que se mezcle el sustrato con el catalizador cido, adicionar dos o tres
piedras porosas al baln y ajustar el baln en el montaje. Luego de verificar que las
conexiones de las mangueras de agua estn ajustadas, dar inicio al proceso de
destilacin.
Una vez inicia el proceso de destilacin, se debe continuar recolectando destilado hasta
que la temperatura este cercana a los 85C. Luego que la destilacin ha finalizado, al
baln de recoleccin agregar 1 g de sulfato de sodio anhidro granular, asegrese de que
el producto no tenga una apariencia turbia o presente resistencia a fluir (si ocurre, ser
deben agregar otros 0.5 g de sulfato de sodio anhdrido). Una vez el producto este seco
se debe transferir el ciclohexeno obtenido a un tubo de ensayo seco y con tapa,
previamente pesado. Nuevamente se pesa el tubo de ensayo ahora con la cantidad de
producto obtenido y proceder a determinar el respectivo rendimiento de la reaccin.
El ciclohexeno tiene un olor muy fuerte. El producto se debe mantener todo el tiempo que
sea posible dentro de la cabina de extraccin. Esto incluye todo el material de vidrio
contaminado. Se recomienda juagar el material de vidrio contaminado con acetona dentro
de la cabina de extraccin y los residuos se deben disponer en el recipiente apropiado para
desechos del laboratorio
Finalmente se debe obtener un espectro infrarrojo del producto (con el objeto de
Interpretarlo y adems compararlo con los espectros que se reproduce en la literatura
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PRACTICA N7
REACCIN DE ESTEREFICACIN DE FISCHER: SNTESIS DEL ACETATO
DE ISOPNTILO
CH3
O
HO
CH3
H3C
CH3
H+(cat.)
OH
H3C
O
O
CH3
alcohol isopentlico
acetato de isopntilo
Tipo de prctica:
Duracin:
Indicaciones de peligro:
Grupal (2 personas)
6 horas
H2O
agua
Objetivos
Obtener el acetato de isopntilo, tambin conocido como aceite de banana,
mediante una reaccin de esterificacin de Fischer catalizada en medio cido.
Purificar el acetato de isopntilo y caracterizarlo empleando espectroscopia
infrarroja (IR) y pruebas cualitativas de identificacin de grupos funcionales.
Introduccin
Dentro de las familias de compuestos orgnicos que representan anualmente una gran
cantidad de utilidades a la industria mundial de saborizantes y de fragancias se
encuentran las cetonas, aldehdos y los steres. Estos ltimos son de gran relevancia,
dado que son los constituyentes principales de aceites esenciales de algunas frutas y
flores comunes. Algunos ejemplos de estos tipos de steres son el acetato de n-propilo
(fragancia de la pera), el acetato de bencilo (fragancia del jazmn) y butirato de metilo
(fragancia de la manzana). Existen varias alternativas para sintetizar steres. Sin
embargo, dentro de los diferentes mtodos sintticos disponibles, las reacciones de
esterificacin son las ms destacadas y comunes para acceder a dichos compuestos.
Con base en lo anterior, el objeto de este experimento ser preparar el acetato de
isopntilo, a menudo conocido como aceite de banana, ya que ste compuesto presenta
su fragancia caracterstica. El acetato de isopntilo se obtiene mediante la reaccin de
esterificacin directa entre el cido actico y el alcohol isopntilo catalizada por un
cido mineral. Debido a que la reaccin de esterificacin es una reaccin de equilibrio,
se debe favorecer la formacin del ster (desplazar el equilibrio hacia la derecha en
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favor del producto). El cido actico se utiliza en exceso porque es el precursor menos
costoso y ms fcilmente aislable de la mezcla de reaccin. En el procedimiento de
aislamiento, la mayor parte del exceso de cido actico y el alcohol isopentlico
remanente se eliminan en la extraccin con la solucin de bicarbonato de sodio.
Despus del secado, el ster se purifica por destilacin. La pureza del producto lquido
se analizar mediante la determinacin del espectro de infrarrojo (IR) y su grupo
funcional ms relevante se confirmar mediante la prueba de hidroxmato.
Procedimiento
Pesar en una balanza una probeta graduada de 10 mL y proceder a tarar. Luego colocar
10 mL de alcohol isopentlico en la probeta y registrar el peso del alcohol a emplear en
la respectiva bitcora. El alcohol es adicionado a un baln que hace parte del montaje
para reflujo descrito en la figura (Figura N6). En la misma probeta graduada, sin limpiar
o lavar, pesar o medir la cantidad en mililitros calculado de cido actico glacial a
emplear en la sntesis, de acuerdo con la relacin estequiomtrica 1.0 (alcohol
isopentlico): 2.5 (cido actico glacial) y adicionar el contenido de la probeta al baln.
Luego usando una pipeta graduada adicionar 1 mL de acido sulfrico concentrado,
mezclar inmediatamente el contenido del baln con agitacin manual por varios
segundos. Aadir un par de piedras porosas (preferiblemente de vidrio ya que el medio
cido ataca los carbonatos del mrmol o de la porcelana) o un agitador magntico y
volver a conectar el baln al sistema. En seguida, se lleva a cabo el reflujo, por lo tanto,
luego de preparar el montaje, revisar las juntas esmeriladas y las mangueras que
transportan el agua hacia y desde el refrigerante y hacer circular el agua, se inicia el
respectivo calentamiento. El sistema es expuesto al calentamiento continuo bajo reflujo
por 60-75 minutos. Luego se procede a desconectar y a remover la fuente de
calentamiento, se debe permitir que la mezcla llegue a temperatura ambiente.
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PRACTICA N8
SNTESIS DE LA CICLOHEXANONA A PARTIR DE LA REACCIN DE
OXIDACIN DEL CICLOHEXANOL CON DICROMATO DE POTASIO EN
MEDIO CIDO
OH
O
K2Cr2O7 / H2SO4
Calor
ciclohexanol
Tipo de prctica:
Duracin:
Grupal (2 personas)
6 horas
ciclohexanona
Indicaciones de peligro:
Objetivos
Sintetizar la ciclohexanona a partir del ciclohexanol empleando una reaccin de
oxidacin mediada por cido crmico obtenido in situ.
Purificar y caracterizar la ciclohexanona empleando espectroscopia infrarroja
(IR) y pruebas cualitativas de identificacin de grupos funcionales.
Introduccin
La oxidacin es una las reacciones ms importantes en sntesis qumica y es el proceso
opuesto a la reduccin. El concepto general de oxidacin, que generalmente se emplea
en los cursos de qumica, se define como un proceso de transferencia de electrones
que implica una prdida de electrones de un ion o un tomo neutro. Este tipo de
definicin es difcil de aplicar a las reacciones orgnicas debido a que el tomo carbono
forma enlaces covalentes y no suele perder electrones. No obstante, las oxidaciones de
compuestos orgnicos, por lo general, implican una prdida de la densidad electrnica
en el carbono, como consecuencia de formar un nuevo enlace entre un tomo de
carbono y un tomo ms electronegativo tal como nitrgeno, oxgeno o un halgeno.
Las oxidaciones se utilizan ampliamente en qumica orgnica para efectuar
transformaciones de grupos funcionales en laboratorio. Por ejemplo, la conversin de
un alqueno en un 1,2-diol, de un alcohol primario o secundario a un aldehdo o cetona,
respectivamente y de un aldehdo en una carboxlico cido.
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OH
Cr2O7
-2
H2O
( Cr+7 )
Cr
O
Cr
O
Cr
O
OH
R
R
Cr
HO
OH
OH
( Cr+3 )
ster cromato
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PRACTICA N9
SNTESIS DEL ACETAMINOFN MEDIANTE LA ACILACIN DEL 4AMINOFENOL EMPLEANDO ANHDRIDO ACTICO EN MEDIO ACUOSO
H
N
O
NH2
H3C
O
H3C
HO
O
4-aminofenol
anhdrido actico
H2O
HO
CH3
O
N-(4-hidroxifenil)acetamida
O
H3C
OH
cido actico
acetaminofn
Tipo de prctica:
Duracin:
Grupal (2 personas)
6 horas
Indicaciones de peligro:
Objetivos
Sintetizar la N-(4-hidroxifenil) acetamida, comercialmente conocido como
acetaminofn, mediante una reaccin de acilacin en medio acuoso.
Emplear la tcnica de recristalizacin para purificar el acetaminofn y verificar la
pureza del producto recristalizado utilizando la medicin del punto de fusin.
Caracterizar el acetaminofn obtenido luego de la recristalizacin empleando la
espectroscopia infrarroja (IR) y ensayos de identificacin de grupos funcionales.
Introduccin
En la actualidad cerca del 80% de todas las enfermedades que afectan a los seres
humanos son contrarrestadas con frmacos obtenidos a partir de fuentes naturales,
principalmente alcaloides. Sin embargo, es de amplio conocimiento que a partir de
dichas fuentes, no siempre es posible obtener cantidades significativas del compuesto
de inters. Por tanto, surge la imperiosa necesidad de buscar nuevas rutas sintticas
para acceder al compuesto bioactivo con mejores rendimientos, mayor especificidad y
la menor cantidad de subproductos (economa atmica). La bsqueda de dichas
condiciones, es de hecho uno de los roles ms importantes de la sntesis orgnica.
Dentro de la amplia gama de frmacos sintticos caben mencionar las aminas
aromticas aciladas (aminas con el grupo acilo unido al tomo de nitrgeno) son
frmacos de venta libre, ampliamente utilizados en el tratamiento del dolor de cabeza.
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H
CH3
O
CH3
OCH2CH3
acetanilida
fenacetina
CH3
OH
acetaminofn
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100 C). Despus que el material slido se haya disuelto, la mezcla de reaccin se
calienta durante 10 minutos adicionales, manteniendo en la medida de las posibilidades,
la temperatura aproximadamente en 100 C.
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acetaminofn se emplea una solucin de metanol en agua al 50%. Una vez el slido se
haya disuelto completamente, adicionar carbn activado (absorbente) para eliminar los
contaminantes que originan la coloracin y filtrar en caliente para separar tanto el
carbn activado como las impurezas insolubles que podran estar presentes en la
muestra. La solucin saturada del compuesto es filtrada a travs de un papel filtro franja
negra convencional, mientras la solucin saturada es colectada en un nuevo erlenmeyer
de 100 o 250 mL. Luego, dejar enfriar la solucin hasta la temperatura ambiente.
Cuando la mezcla se ha enfriado lo suficiente, colocar el erlenmeyer en un bao de
hielo durante 20 minutos. Si es necesario, inducir la cristalizacin raspando el interior
del recipiente con una varilla de vidrio. Recoger los cristales utilizando nuevamente el
embudo Buchner. Secar al vacio los cristales durante 10 minutos.
Una vez secos los cristales, colocar el producto en un vial debidamente etiquetado. Se
debe calcular la eficiencia de la cristalizacin. Finalmente, determinar el punto de fusin
de los cristales para verificar la pureza (el acetaminofn puro funde alrededor de 169171 C), calcular el rendimiento de la reaccin, hacer pruebas cualitativas de
identificacin para fenoles (ejemplos: decoloracin de agua de bromo y prueba de
nitrato crico amnico). Finalmente tomar el espectro IR.
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ra
3 Parte
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PRACTICA N10
SNTESIS DEL 3-BROMO-4-ACETAMINOTOLUENO A PARTIR DEL 4AMINOTOLUENO: UNA REACCIN DE N-ACETILACIN, SEGUIDA DE
UNA REACCIN DE BROMACIN
NH2
H
N
H3C
OH
H3C
4-aminotolueno
H3C
cido actico
OCH3
4-metilacetanilida
Tipo de prctica:
Duracin:
Grupal (2 personas)
12 horas
Br
Br2
AcOH
H3C
H
N
O
OCH3
3-bromo-4-acetaminotolueno
Indicaciones de peligro:
Objetivos
Obtener el derivado 3-bromo-4-acetaminotolueno empleando como precursor
el 4-aminotolueno a travs de una reaccin de N-acilacin seguida de una
bromacin regioselectiva.
Caracterizar el compuesto intermedio (4-metilacetanilida) y el respectivo
producto final, determinando los puntos de fusin, analizando sus espectros
infrarrojos (IR) y realizando pruebas cualitativas para la identificacin del grupo
funcional ms representativo.
Introduccin
La sustitucin electroflica aromtica (SEAr) es considerada una de las herramientas
sintticas ms relevantes de la qumica orgnica, gracias a que permite acceder a un
gran nmero de compuestos aromticos mono- y poli-sustituidos. Con esta reaccin se
pueden introducir diferentes grupos funcionales a un sistema o anillo aromtico. El
primer paso en el mecanismo de la reaccin, involucra una especie electroflica (E+) que
reacciona con un par de electrones del sistema aromtico (reaccin de adicin). La
adicin conduce a la formacin de un carbocation intermediario (complejo o
complejo de Wheland). En una segunda etapa, la base conjugada del cido de Lewis (o
un anin presente en el medio de reaccin) arranca el protn (H+) del carbono que
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Ar H
etapa lenta
E
etapa rapida
Ar E
Ar
E
areno
electrfilo
complejo Wheland
producto sustituido
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embudo Buchner provisto de un papel filtro franja negra previamente pesado (Figura
N4). El compuesto obtenido debe ser recristalizado y para esto, se debe establecer el
disolvente o la mezcla de disolventes adecuados para llevar a cabo dicho
procedimiento. Una vez seleccionado el disolvente o la mezcla de disolventes, proceder
a iniciar al proceso de recristalizacin. Finalmente, luego de calcular el rendimiento de
la reaccin de acilacin, a los cristales obtenidos se les debe medir el punto de fusin,
obtener el espectro infrarrojo (IR) y realizar el ensayo cualitativos para la identificacin
de acetanilidas.
Sntesis del 3-bromo-4-acetaminotolueno
Ensamblar el montaje para calentamiento a reflujo equipado con embudo de adicin,
descrito en la figura N6. Pesar en el baln previsto para la agitacin 2.0 g de la 4metilacetanilida previamente obtenida. Luego adicionar en el mismo baln 10 mL de
cido actico glacial y agitar manualmente hasta disolver completamente la acetanilida
de partida. Disponer en el embudo de adicin 3.6 mL de una disolucin de bromo en
cido actico glacial 10 %v/v. Proceder a adicionar la solucin de bromo lentamente
desde el embudo de separacin a una velocidad tal que la temperatura de la mezcla no
supere los 55 C. La adicin se debe realizar en 10 minutos. Despus que la solucin de
bromo en cido actico glacial se ha aadido completamente, la mezcla se debe dejar
agitando por un periodo de 90 minutos, para garantizar que la reaccin sea completa.
Luego verter el contenido del baln de agitacin en un vaso de precipitados de 150 mL
que contena 50 mL de agua fra. Enjuagar el baln con 15 mL de agua y adicionar el
resultado del enjuague al vaso de precipitados que contiene el producto crudo. Aadir a
la solucin 10 g. de bisulfito de sodio con el objeto de eliminar el color naranja debido al
exceso de bromo en la solucin (si la coloracin persiste en la solucin adicionar ms
bisulfito de sodio, seguido de agitacin mecnica, hasta la decoloracin). Colectar el 3bromo-4-acetaminotolueno crudo en un embudo Buchner y lavar el slido con cuatro
porciones de agua fra. El compuesto se debe dejar secar al vacio por 10 minutos y
luego al aire libre. Una vez sec el producto se debe pesar, una pequea cantidad se
almacena de modo que se pueda determinar el punto de fusin y obtener el espectro
infrarrojo, el resto del compuesto crudo obtenido de debe usar para el proceso de
recristalizacin.
Para llevar a cabo la recristalizacin del 3-bromo-4-acetaminotolueno crudo se debe
emplear una disolucin 50 % agua-metanol (disolver inicialmente el slido en caliente y
en la menor cantidad de alcohol posible). Si fuese necesario emplear carbn
decolorante. El compuesto debe ser obtenido como agujas incoloras (punto de fusin
de acurdo con la literatura, 116-117 C). Finalmente, calcular el porcentaje del
rendimiento para la reaccin de bromacin, determinar el punto de fusin del producto
puro, obtener el respectivo espectro infrarrojo (IR) Y preparar la muestra para ser
enviada a un anlisis de 1H-RMN.
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El bromo es una sustancia muy corrosiva y puede causar serias quemaduras. Los vapores son
txicos e irritan los ojos, las membranas mucosas y el tracto respiratorio. Debido a que el
bromo en solucin tambin emite vapores de bromo esta disolucin solo debe ser usada
dentro de la cabina de extraccin de gases. Se debe tener en todo momento guantes
adecuados a lo largo de todo el experimento.
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PRACTICA N11
OBTENCIN DE LA N-CINAMIL-3-NITROANILINA VA REACCIN DE
CONDENSACIN ENTRE CINAMALDEHDO Y 3-NITROANILINA CON
POSTERIOR AMINO REDUCCIN
NH2
NaBH4
CH3OH
ciclohexano
O2N
cinamaldehdo
O2N
3-nitroanilina
Tipo de prctica:
Duracin:
Grupal (2 personas)
12 horas
O2N
N-cinamiliden-3-nitroanilina
N-cinamil-3-nitroanilina
Indicaciones de peligro:
Objetivos
Preparacin de la N-cinamil-3-nitroanilina a travs de una reaccin de
condensacin empleando como precursores cinamaldehdo y la 3-nitroanilina,
con posterior amino reduccin regioselectiva de la base de Schiff intermedia.
Caracterizar tanto la imina intermedia, como el respectivo producto final,
determinando los puntos de fusin, analizando sus espectros infrarrojos (IR) y
realizando pruebas cualitativas para la identificacin del grupo funcional ms
representativo.
Introduccin
Las iminas son un grupo funcional o aquellos compuestos orgnicos que contienen un
doble enlace carbono-nitrgeno (C=N). Estas sustancias, tambin conocidas como
bases de Schiff, son ampliamente utilizadas en la industria farmacutica, gracias a que
son sustratos verstiles en la preparacin de compuestos heterocclicos nitrogenados.
Adems debido a su estabilidad, generalmente pueden ser aisladas sin dificultad. Las
iminas son comnmente preparadas a travs de una reaccin de condensacin entre
aminas primarias y aldehdos o cetonas, estas ltimas con menos frecuencia. El
equilibrio en esta reaccin generalmente favorece la regeneracin del compuesto
carbonlico y la amina, de modo que la destilacin azeotrpica o el uso de un agente
deshidratante tal como tamices moleculares se requieren para desplazar la reaccin a
favor de la formacin de la imina respectiva.
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respectivo espectro infrarrojo (IR) llevar a cabo la prueba cualitativa de bromo para
identificacin de alquenos y finalmente preparar la muestra para ser enviada a un anlisis
de 1H-RMN.
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PRACTICA N12
SNTESIS DE LA N-BENCILCINAMAMIDA EN DOS PASOS: REACCIN DE
KNOEVENAGEL SEGUIDA DE UNA REACCIN DE CONDENSACIN PARA
LA OBTENCIN DE AMIDAS
O
H
HO
benzaldehdo
piperidina
OH
Tipo de prctica:
Duracin:
Grupal (2 personas)
12 horas
OH
piridina
cido malnico
NH2
tolueno
cido cinmico
benzilamina
N-bencilcinamamida
Indicaciones de peligro:
Objetivos
Emplear la reaccin de condensacin de Doebner-Knoevenagel en la obtencin
del cido cinmico, a partir de benzaldehdo y acido malnico.
Sintetizar la N-bencilcinamamida a partir del acido cinmico, previamente
preparado, va una reaccin de condensacin para la sntesis de amidas.
Caracterizar el compuesto intermedio (cido cinmico) y el respectivo producto
final, determinando los puntos de fusin, analizando sus espectros infrarrojos
(IR) y realizando pruebas cualitativas para la identificacin del grupo funcional
ms representativo.
Introduccin
En qumica orgnica la reaccin conocida como reaccin de Knoevenagel es definida
como una condensacin entre un aldehdo o una cetona con compuestos que posean
grupos metilnicos activos, como son el cido malnico, los steres de cido malnico
o el malononitrilo, para la obtencin de compuestos carbonlicos , -insaturados. Esta
reaccin, esta relaciona con las reacciones de adicin aldlica, condensacin de Claisen
y sntesis del ster malnico. Si la reaccin de condensacin se lleva a cabo en presencia
de cantidades catalticas de piperidina y en un disolvente orgnico de naturaleza bsica,
como es el caso de la piridina, se le conoce como la "condensacin Knoevenagel-
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anteriormente. Recoger, lavar con agua helada y secar al vacio los cristales en un
embudo Buchner provisto de papel filtro franja negra (Figura N4). El compuesto
obtenido debe ser recristalizado y para esto, se debe emplear como disolvente agua
(podra ser necesario un volumen considerable de agua para llevar a cabo el proceso de
recristalizacin). Finalmente, luego de recoger y secar nuevamente los cristales de cido
cinmico puro, se debe calcular el rendimiento de reaccin, determinar el punto de
fusin de los cristales obtenidos, tomar el espectro infrarrojo (IR) del compuesto y
realizar el ensayo cualitativos para la identificacin de alquenos y cidos carboxlicos.
Sntesis de la N-bencilcinamamida
Ensamblar el montaje para calentamiento a reflujo equipado con una trampa de DeanStark, descrito en la figura N8. Pesar en el baln previsto para la agitacin 2.0 g de del
cido cinmico previamente obtenido. Luego, adicionar en el mismo baln la cantidad
de bencilamina previamente calculada, teniendo en cuenta la relacin estequiomtrica
2.0 (cido cinmico):1.0 (bencilamina). En seguida se debe agregar al baln la cantidad
calculada del cido brico (10 % mol) el cual har el papel de catalizador de la reaccin.
Proceder a introducir en el baln una barra magntica y adecuar nuevamente el
montaje para reflujo. Llenar desde la parte superior del refrigerante la trampa DeanStark con tolueno anhidro y permitir que rebose hasta que en el baln de reaccin se
observen mnimo 20 mL de solvente. Una vez todos los reactantes estn en la mezcla,
se debe dejar el sistema a reflujo por un periodo de 5 horas, de modo que se pueda
garantizar que la reaccin sea completa.
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Figura N8. Equipamiento para realizar una destilacin con trampa de Dean-Stark
(adaptado de Gilbert, J.; Martin, S. (2011) Experimental Organic Chemistry, 5th Ed.)
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PRACTICA N13
PREPARACIN DE LA AZLACTONA (4-BENCILIDEN-2-FENIL-2OXAZOLIN-5-ONA) A PARTIR DEL CIDO HIPRICO, LUEGO DE UNA
REACCIN DE CONDENSACIN
O
O
O
Cl
OH
H2N
O
cloruro de benzoilo
NaOH
glicina
H
N
H
OH
O
cido hiprico
Tipo de prctica:
Duracin:
Grupal (2 personas)
12 horas
N
AcONa /AcOH
benzaldehdo
O
azlactona
Indicaciones de peligro:
Objetivos
Sintetizar la azlactona 4-benciliden-2-fenil-2-oxazolin-5-ona a partir de la glicina
empleando una metodologa de dos pasos, que involucra una primera reaccin
de N-benzoilacin, seguida de una reaccin de condensacin.
Caracterizar el compuesto intermedio (cido hiprico) y la respectiva azlactona
final, determinando los puntos de fusin, analizando sus espectros infrarrojos
(IR) y realizando pruebas cualitativas para la identificacin del grupo funcional.
Introduccin
Las oxazolonas y en especial las 5(4H)oxazolonas, tambin conocidas como azlactonas,
son un importante grupo de compuestos heterocclicos, debido a que han demostrado
ser sustancias bioactivas y adems desempean un importante rol como precursores en
la sntesis de un gran nmero de molculas orgnicas. Dentro de las familias de
compuestos que se pueden obtener a partir de estas sustancias se encuentran, entre
otras, aminocidos, aminoalcoholes, amidas y pptidos. Por su parte, los derivados de
las oxazolonas, incluidas las benzoxazolonas, ya sean naturales o sintticas, poseen
actividad biolgica relevante, por lo que se han propuesto como agentes pesticidas,
antimicrobianos, anti-VIH, anticonvulsivos y antitumorales, entre muchas otras.
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Cl
N
O
H
O
actividad pesticida
CH3
O
actividad antimicrobiana
O
O
actividad antiviral
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BIBLIOGRAFA
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