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Ingeniera de Alimentos II

U
N
T

TRANSFERENCIA DE
MATERIA POR
DIFUSION
Breve descripcin

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INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA


Transferencia de materia: Desplazamiento de uno o varios de los componentes de
una mezcla fluida respecto a la masa global de la misma por accin de una fuerza
impulsora. Generalmente, la fuerza impulsora es una diferencia (gradiente) de
concentraciones del componente que se desplaza.
Ejemplos:
Penetracin del SO2 contaminante del aire en los poros de un slido adsorbente
(difusin molecular del SO2)

U
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T

Disolucin de un cristal de cloruro sdico en un recipiente con agua en reposo


(conveccin natural)
Disolucin de amoniaco gaseoso en agua en un tanque agitado mecnicamente
(conveccin forzada)

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Por qu es importante conocer cmo se produce


la transferencia de materia?

El tamao y el coste del equipo en el que se desarrolla una operacin que


implique transferencia de materia entre fases es casi inversamente proporcional
al flujo de materia que se consigue en su interior

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El coste de los equipos de separacin basados en la transferencia de materia


supera en algunos casos las tres cuartas partes del coste total de las
instalaciones

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Equilibrio entre fases


Condicin de equilibrio (no existe transferencia de materia)
Sistemas monofsicos: Concentracin homognea de cada uno de los
componentes.
Sistemas multifsicos: Concentracin homognea de cada uno de los
componentes en el interior de cada fase. Entre las fases cada componente se
reparte segn una proporcin que slo depende de P y T. (Ejemplo: prcticas de
BIA, equilibrio L-V)

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Equilibrio y transferencia
Condiciones necesarias para que se produzca
transferencia de materia
a) Condicin termodinmica
O
PA =PA

x A

PA =PT y A

kA

PA
y
= A
PT
xA

Coeficiente de reparto

Condicin necesaria para la separacin:

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yC
yA
yB

... k A k B k C ...
xA
xB
xC

AB =

y A /x A
k
= A
yB /x B
kB

Selectividad relativa
Volatilidad relativa (destilacin)
Selectividad (extraccin S-L y L-L)

b) Condicin mecnica
Inicialmente las fases deben mezclarse fcil e ntimamente
Con posterioridad las fases deben separarse rpida y eficazmente una vez
finalizado el transporte

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MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE MATERIA


Difusin: transporte molecular de materia (rgimen laminar)
Conveccin: transporte macroscpico de materia (r. turbulento)

DIFUSIN

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Desplazamiento de un componente a
travs de una mezcla debido a un
gradiente de concentraciones.
Transporte siempre desde las zonas de
mayor concentracin a las de menor
Si se mantiene el gradiente, se consigue
la separacin del componente

A puro
CA=CAo
CA
CB

B puro
CB=CBO
B

CA=CAo/2
CB=CBo/2

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MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE MATERIA


CONVECCIN
Siempre tiene lugar entre fases inmiscibles y es debida a la mezcla fsica entre
ellas, conjuntamente con los remolinos del flujo turbulento (porciones
macroscpicas de materia que se mueven formando remolinos. Recurdese la
experiencia de Reynolds).

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Conveccin natural: provocada por diferencia de concentraciones.


Conveccin forzada: intervienen fuerzas externas.

Fase 1

Fase 2
A

Transporte de un componente A entre dos fases 1 y 2 por conveccin

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DIFUSIN DE MEZCLAS BINARIAS


Mezcla binaria de dos componentes A y B, que se desplaza a una velocidad vz, con
respecto a unos ejes cartesianos fijos.
vz =

v A,z

A+v B,z

A + B

A,z

A+v B,z

U Dentro de la mezcla, los dos componentes se desplazan de dos formas:


N
T

1 por el movimiento macroscpico de la mezcla a la velocidad vz (transporte msico):


tA,z y tB,z

2 desplazamiento microscpico de cada componente, siempre que exista una diferencia


de concentraciones (un gradiente) dentro de la mezcla (transporte molecular): jA,z y jB,z

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DIFUSIN DE MEZCLAS BINARIAS (cont.)


DEFINICIONES
Densidades de flujo: kg A/(sm2) o mol A/(sm2)

densidades de flujo por transporte total (nA,z y nB,z)


Velocidad del componente por su densidad

nA,z (kg A/sm2) = vA,zA


nB,z (kg B/sm2) = vB,zB

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densidades de flujo por transporte msico (tA,z y tB,z)


Densidad de cada componente por velocidad media de la mezcla

tA,z (kg A/sm2) = vz A

tB,z (kg B/sm2) = vz B


densidades de flujo por transporte molecular (jA,z y jB,z)
Se evalan mediante:
dx A
dz
dx B
jB,z =-DB,AB
dz

jA,z =-D A,AB

jA,,z =n A,z -t A,z


jB,z =nB,z -t B,z

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DIFUSIN DE MEZCLAS BINARIAS (cont.)


Densidad de flujo total del componente A:
n A,z =jA,z +t A,z =jA,z +v z A =jA,z +

Como xA=A/ tenemos que:

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v A,z A +v B,z B

n A,z =jA,z +n A,z x A +n B,z x A

n A,z =jA,z +t A,z =- D A,AB

d xA
+ n
dz

N A,z =J A,z +TA,z =- D A,AB c

d yA
+ N A,z +N B,z
dz

xA: fraccin msica de A


yA: fraccin molar de A

A,z+

B,z

xA

yA

en la nica fase

kgA
hm 2
molA
hm 2

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Difusin de un componente a travs de otro estacionario


A+B

A+B

CA1

CA2
h

Gas

A
CA1

CA2=0

Vaporizacin

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Lquido

Absorcin con
reaccin qumica

Absorcin

Difusin de A en B estacionario ( NB,z= 0)


N A,z J A,z TA,z - D A, AB c
N A,z
d

dz

N A,z y A

D A,AB c d y A
1 yA
dz

S N A,z
d z

d yA

d y A
d
1

d z 1 yA
dz

D A,AB c d y A

d
S

d z
1 yA
dz

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Difusin de un componente a travs de otro estacionario (cont.)


1 y A 2
1 yA

1 y A1
1 y A1

Perfil de
fracciones
molares.

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Muestra el valor
de cada y a lo
largo del espesor
de capa

z
h

2
yB

y B1

A 1

B 1

B 2

A 2

D A,AB c
1 y A1
d yA
1
D A,AB c k1
ln

1 yA
dz
h
1 y A 2

D A,AB c

N A,z

yB

y B1

N A,z D A,AB c

N A,z

z
h

y B2 y B1
ln
y B2 y B1

D A,AB c
h

D A,AB c y B2
y B2


y B2
y B1
h

ln

D A,AB c
y A1 y A 2

y B,ml
h y B,ml

y B1
y B1
y B2

y B1

y A1 y A 2

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Contradifusin equimolar
En este caso los componentes A y B se difunden con iguales flujos pero en sentidos
opuestos (NA,z=-NB,z)
N A,z J A,z TA,z J A,z N A,z N A,z

N A,z D A,AB c

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y A D A,AB c

D A,AB c
d yA
D A,AB c k1

dz
h

yA
y

y A1 y A 2

y A 2 y A1
z y A1
h

A 1

B 1

B 2

A 2

d yA
dz

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Caso general: flujo de A y B intermedio

N A,z

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A 2 1
D A,AB c

ln

N B,z

h 1
1

A1 1

N
A,z

N B,z
1 yA 1

N
A,z

N B,z
1 y A1 1

N
A,z

N B,z

N A,z

N B,z

N A,z


N B,z
1 yA2 1

N
A,z


N B,z

1 y A1 1

N
A,z

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COEFICIENTES DE DIFUSIN
De gases
Corriente
gaseosa

Determinacin de difusividades de vapores

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Difusin

Lquido

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COEFICIENTES DE DIFUSIN
De lquidos

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Gracias
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Operaciones Unitarias Avanzadas


Difusividad

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Definiciones de Concentraciones, velocidades


y densidades de flujo de materia

Ley de Fick

Variaciones de La Difusividad con P y T

Teora de Difusin para Gases y Lquidos

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Difusividad
Definiciones de Concentraciones, velocidades y
densidades de flujo de materia

Gradiente de presin flujo de fluido


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Gradiente de Temperatura flujo de calor


Gradiente de concentracin flujo de partculas

Difusin

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Difusividad
Definiciones de Concentraciones, velocidades y
densidades de flujo de materia
Difusin Molecular

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Rpido

Lento

Muy Lento

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Difusividad
Definiciones de Concentraciones, velocidades y
densidades de flujo de materia
Difusin Molecular

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Velocidad de
Transferencia

Inicialmente
Mayor gradiente de concentracin (c)

Finalmente
Solucin homognea (no hay c )

tiempo

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Difusividad
Definiciones de Concentraciones, velocidades y
densidades de flujo de materia
Difusin Molecular
Un ejemplo prctico:
10 aos!

28 aos!!!

U
Solucin
salina
N
T

Agua
pura
87.5%

99.5%

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Difusividad
Definiciones de Concentraciones, velocidades y
densidades de flujo de materia
Difusin Turbulenta

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Solucin
homognea

Solucin
salina

30 SEGUNDOS!!!

Agua
pura

100%

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Difusividad
Definiciones de Concentraciones, velocidades y
densidades de flujo de materia

Difusin Molecular

Concentracin en masa, i

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Concentracin molar, ci
Fraccin msica, i

Fraccin molar, xi

i masa de la especie " i "


volumen de la solucin
ci

moles de la especie " i "


volumen de la solucin

masa de la especie " i "


i
masa de la solucin
xi

moles de la especie " i"


moles de la solucin

ci i

Mi

i
i

x i ci
c

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Difusividad
Definiciones de Concentraciones, velocidades y
densidades de flujo de materia

Difusin Molecular

Velocidad de la especie i con respecto a los ejes coordenados


n

Velocidad media de masa ( )


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es la velocidad local, masa/(L2s)

i 1
n

i i

i 1
n

Velocidad media molar ( )

c es la velocidad local*, moles/(L2s)


especie 1
especie 2
Velocidad media

i 1
n

i 1

i
c i i
ci

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Definiciones de Concentraciones, velocidades y


densidades de flujo de materia

Difusin Molecular

En sistemas de flujo tiene mas inters la velocidad de una determinada


Especie Con respecto a que con respecto aun eje de
coordenadas estacionario. Por ello se Definen las Velocidades de
Difusin

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i -

Velocidad de difusin de i con respecto a

i -

Velocidad de difusin de i con respecto a

Estas velocidades de difusin representan el movimiento del


componente i con relacin al movimiento local de la corriente de fluido.

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Definiciones de
Concentraciones, velocidades y densidades de flujo de
materia

Difusin Molecular

= 15

Gas B

= 12

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As,
Vapor A
difundiendo
en el gas B

Lquido A

1/6

xA

-= 3
= 1.5

xA

-= - 0.5
-= - 2

= 13.5

= 11.5

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Difusividad
Definiciones de Concentraciones, velocidades y
densidades de flujo de materia

Difusin Molecular

Densidades de Flujo de Masa y Molar


Relativas a:
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Coordenadas estacionarias
Densidad de flujo de masa:

nii i

Densidad de flujo molar:

Nici i

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Difusividad
Definiciones de Concentraciones, velocidades y
densidades de flujo de materia

Difusin Molecular

Densidades de Flujo de Masa y Molar


Relativas a:
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A la velocidad media de masa :


Densidad de flujo de masa:
Densidad de flujo molar:

jii( i - )
Jici( i )

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Difusividad
Definiciones de Concentraciones, velocidades y
densidades de flujo de materia

Difusin Molecular

Densidades de Flujo de Masa y Molar


Relativas a:
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A la velocidad media molar :


Densidad de flujo de masa:
Densidad de flujo molar:

ji*i( i )
Ji*ci( i )

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Difusividad
Definiciones de Concentraciones, velocidades y
densidades de flujo de materia

Difusin Molecular

Desde el punto de vista matemtico,


cualquiera de las notaciones anteriores pueden ser utilizadas,
sin embargo Ni (y menos frecuentemente ni) se utiliza
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ampliamente en ingeniera, debido a que en los clculos en los


procesos resulta conveniente fijar sistemas coordenados
establecidos por los aparatos.

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Difusividad
Definiciones de Concentraciones, velocidades y
densidades de flujo de materia

Difusin Molecular

Demostrar que la densidad de flujo molar de difusin (Ji)


Es la diferencia entre la densidad de flujo molar (Ni) y
la velocidad de la especie i basada en la velocidad local
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molar de la mezcla!!!! (Ejercicio 16.1-1, Fenmenos de


Transporte, R.B. Bird)

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Transferencia de masa
En un proceso de bioreaccin, los sustratos son consumidos y los productos son
formados por accin de un microorganismo, partes catalticas de un organismo, por
ejemplo enzimas.
Los sustratos tpicos para una clula viviente son la fuente de carbono como son los
azcares y el aceite, fuentes de nitrgeno como amonaco y aa, aceptores de electrones
como el O2.
Los productos pueden ser toda clase de compuestos orgnicos, biomasa y CO 2 .

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Para una velocidad ptima de reaccin, el microorganismo, el investigador acadmico el


proceso industrial de ingeniera deben ser tal que la transferencia de sustratos a la
enzima superficie celular ( el sitio de reaccin dentro de la clula), y la remocin de P
hacia afuera de la enzima u organismo sea lo ms rpida posible, y preferiblemente que
no haya etapas limitantes en la velocidad de la reaccin.
Esta transferencia involucra una serie de etapas. La etapa ms lenta es la que
determinar la velocidad de transferencia de masa total, y su valor debe ser comparado
con la etapa de reaccin cintica ms lenta, para ver si la transferencia de masa afectar
el comportamiento del proceso total o no.
Enfocaremos reacciones que involucran clulas enteras. En biotransformaciones
enzimticas, las clulas estn ausentes y el N de etapas de transferencia de masa
disminudo, pero se pueden aplicar los mismos conceptos.

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Cadena de etapas de transferencia de masa para un sustrato nutriente desde una


burbuja de gas, gotas de lquido, partculas slidas hacia el sitio de reaccin dentro
de la clula.

Etapas en la transferencia de masa


1. Transferencia (principalmente por difusin) de sustratos desde la fase gaseosa,
fase lquida slida a la interfase lquida acuosa.
2. Transporte (por una combinacin de difusin y conveccin) a travs de una pelcula
delgada de fase acuosa que rodea a la burbuja de gas, gotas de lquido,
partculas slidas.

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3. Transporte (por conveccin turbulencia) a travs de la fase lquida a una capa


delgada que rodea al microorganismo a partculas (aglomerados, pellet, carrier
de inmovilizacin) que contiene a un grupo de organismos.
4. Transporte (difusivo) a travs de esta capa a la superficie celular.
5. Transporte (pasivo por difusin y / o activo con transporte de enzimas), por fuera de
la membrana celular a un sitio dentro de la clula donde la reaccin tiene lugar.
.

Los productos formados hacen el camino inverso.

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