RESUMEN Nitinol es el nombre dado al grupo de aleaciones equiatmicas Nquel-Titanio. Son aleaciones que poseen memoria de forma (SMA) y superelasticidad. El efecto de memoria de forma y la superelasticidad de las aleaciones se debe a la transformacin de una fase de alto orden atmico: Austenita (A) a otra de menor orden atmico: Martensita (M); Estas propiedades hacen que sea un material capaz de recuperar una forma predeterminada, despus de haber sufrido una deformacin macroscpica, y tambin pueda ser deformado elsticamente hasta un 8-10%. En este documento se explica el modelo matemtico desarrollado por De la Flor, para la caracterizacin termo mecnica de las aleaciones con memoria de forma de nquel-titanio (Ni-Ti). PALABRAS CLAVE: Shape memory, super-elasticity, deformation, austenite (A), martensite (M), phase diagrams. ABSTRACT: Nitinol is the name given to the group of nickel-titanium alloys equiatmicas. These are alloys possessing shape memory (SMA) and superelasticity. The shape memory effect and superelasticity of the alloys is due to the phase transformation of a high atomic order: austenite (A) to a lower-atomic order: martensite (M); These properties make it a material capable of retrieve a default, after having suffered a macroscopic deformation, and can be deformed elastically up to 8-10%. This paper explains the mathematical model developed by De la Flor, for thermo mechanical characterization of shape memory alloys, nickel-titanium (Ni-Ti). KEYWORDS: Welding, arc welding, Heat Impact Zone (HAZ), Iron-Carbon diagram, ferrite, cementite, austita, perlite.
1.
INTRODUCCIN
Las aleaciones con memoria de forma - SMA Shape
Memory Alloy- son aleaciones metlicas que, despus de una deformacin aparentemente plstica, vuelven a su forma original tras un calentamiento. Los mismos materiales, dentro de un determinado rango de temperaturas, pueden ser deformados hasta casi un 10% volviendo a recuperar su forma original al ser descargados. Dado que las SMA responden de una forma peculiar a los cambios de temperatura y tensin, han sido clasificados como materiales inteligentes con significativas aplicaciones en el campo mdico, entre otras. El Nitinol es una de las aleaciones con memoria de forma de mayor utilizacin hoy en da, junto a las de base cobre. Fueron descubiertas en 1962 por William Buehler y Frederick Wang. Conocer el comportamiento del NITINOL a nivel de propiedades mecnicas, permitir encontrar un mayor campo de aplicaciones predecibles en la Ingenieria civil y tecnologa de materiales, acorde a las propiedades de esta aleacin.
2.
MTODO Y RESULTADOS
calentamiento, y memoria de forma elstica, o
superelasticidad, a los que admiten deformaciones importantes sin llegar al lmite elstico del material. Segn Otsuka, y Ren[2]: es el nombre dado al grupo de aleaciones equiatmicas Nquel-Titanio. Son aleaciones que poseen memoria de forma (SMA) y superelasticidad. El efecto de memoria de forma y la superelasticidad de las aleaciones se debe a la transformacin de una fase de alto orden atmico Austenita (A) a otra de menor orden atmico - Martensita (M). El efecto de memoria de forma permite que una pieza que haya sido deformada recuerde y pueda volver mediante calentamiento a la forma predeterminada. Las aleaciones con memoria de forma sufren una transformacin en su estructura cristalina cuando son enfriadas desde su forma de mayor temperatura y ms resistente (austenita) a su forma ms dbil y de menor temperatura (martensita). Esta transformacin de fase es la responsable de las propiedades especiales del : superelasticidad y memoria de forma. Produccin del Nitinol
Las aleaciones con memoria de forma son aleaciones
metlicas que, despus de una deformacin aparentemente plstica, vuelven a su forma original cuando son sometidas a un calentamiento; es decir, dentro de un determinado rango de temperaturas, estos materiales pueden ser deformados hasta casi un 10% volviendo a recuperar su forma original al ser descargados.
El proceso en el que reside el origen del cambio de forma
en las aleaciones con memoria de forma es la transformacin termo-elstica. Segn Wayman (1990) la transformacin es de este segundo tipo, displaciva, sin difusin atmica, independiente del tiempo y que mantiene una relacin de orientacin cristalogrfica entre las dos fases. [3]
Ahora bien, de acuerdo con De la Flor (2005) se llama
efecto memoria de forma, en el caso de aquellos materiales que vuelven a su estado original despus del
Segn Nishiyama (1978) esta transformacin est
acompaada por una deformacin de red controlada por un mecanismo de cizalla de planos atmicos entre las dos fases, que poseen una estructura cristalogrfica
diferente. Como la transformacin tiene carcter
displacivo, los desplazamientos atmicos son coordinados y son muy pequeos, menores que las distancias interatmicas, lo que significa que, como se ha dicho, la posicin relativa de los tomos se mantiene igual tras la transformacin y ambas fases mantendrn la misma composicin y el mismo orden atmico. La deformacin de la red cristalina, consiste en todos los movimientos atmicos necesarios para producir la nueva estructura a partir de la antigua [5]. En la figura 1 se esquematiza el paso de una estructura totalmente austentica (a), a una estructura totalmente martenstica (d), siendo la secuencia intermedia de pequeos movimientos coordinados de cada capa de tomos representada en (b) y (c). [6] Figura 1. Proceso de la transformacin estructural entre la fase (a) y la fase (d) mediante interfases que muestran los pequeos desplazamientos de cada capa de tomos (b) y (c). Fuente: Progress in Materials Science.
El proceso de produccin de se da en cuatro (4) etapas:
a) El proceso de la fabricacin de la pieza de aleacin NiTi ocurre en estado austentico a 36.7oC y quedan atmicamente gravadas todas sus caractersticas dimensionales, b) Se enfra a temperatura ambiente 25 oC para lograr la transformacin martenstica c) Se deforma por maclaje en estado martenstico d) Al retornar a 37 oC la aleacin recupera y recuerda todas sus dimensiones y forma original de la etapa a). Propiedades mecnicas De la Flor (2005) refiere que las aleaciones NiTi son capaces de sufrir deformaciones relativamente altas sin que sean permanentes (alrededor del 8-10%), son relativamente estables frente a las aplicaciones cclicas, tienen una elevada resistividad elctrica y son resistentes a la corrosin. Para entender las propiedades mecnicas se requiere definir las temperaturas de transformacin de una aleacin con memoria de forma: Ms (Martensite Start) y Mf (Martensite finish) se refieren a las temperaturas de inicio y de fin de la transformacin; y As y Af se refieren a las temperaturas de inicio y de fin de la transformacin
El segundo proceso de la transformacin martenstica
mencionado anteriormente, la cizalladura invariante de la red, es un paso de acomodacin: la estructura martensitica producida por el paso anterior es de diferente forma y volumen que la austenta, por lo que es necesario realizar esta acomodacin o alteracin de la nueva estructura y de paso reducir las energas elsticas y superficiales que se producen por las deformaciones. Este proceso de acomodacin puede realizarse de formas diferentes. Bsicamente, los dos mecanismos generales por los cuales esto puede suceder son por deslizamiento o por maclado. En la figura 2 se observa una representacin grafica del cambio de forma debido a la transformacin, seguido de ambos procesos de acomodacin. Figura 2. Proceso de la transformacin estructural entre la fase (a) y la fase (d) mediante interfases que muestran los pequeos desplazamientos de cada capa de tomos (b) y (c). Fuente: Progress in Materials Science.
a) Memoria de forma: El efecto de memoria de forma se
basa en que un material en fase, despus de deformado plsticamente, puede permanecer deformado hasta que se caliente a una temperatura superior a Af, de manera que la martensita se transforme en austenta, recuperando la forma inicial. b) Pseudoelsticidad: se produce a temperatura constante, estando por encima de Af, es decir, con una micro estructura 100% austenta. c) Superelsticidad: Una aleacin con memoria de forma muestra superelsticidad cuando es deformada en un rango de temperaturas, en el cual se forma martensita termoelstica, bajo la aplicacin de una determinada tensin. Cuando se deja de aplicar esta tensin, el material vuelve a su forma original, de esta manera la deformacin producida es completamente reversible. Por lo tanto, el fenmeno de superelasticidad se basa en la formacin de martensita inducida por tensin. d) Capacidad de amortiguamiento: La alta capacidad de amortiguamiento est asociada con la disipacin de energa. La capacidad de amortiguamiento, es decir la capacidad de absorber energa, es ms alta en la fase , particularmente a temperaturas alrededor de Ms. Las propiedades mecnicas de la aleacin NiTi dependen de en qu fase se encuentra el material. En la tabla 1 se muestran las propiedades del NiTi en la fase y en la fase .[8]
Tabla 1- Propiedades fsico-qumicas de la aleacin Ni-Ti.
temperatura normal, la martensita vuelve inmediatamente
a austenta deformada en cuanto desaparece el estrs. Este proceso proporciona una gran elasticidad, elasticidad "como de hule" en estas aleaciones.[9] Modelo Matemtico
Explicacin del comportamiento del material
Como ya se ha dicho, El Nitinol es un tipo de aleacin con memoria de forma (SMA), que presenta unas propiedades mecnicas que no son habituales en los materiales usados generalmente en aplicaciones ingenieriles. Se le conoce dentro del grupo de materiales inteligentes, trmino usado para aquellos materiales que son capaces de responder a cambios externos mediante variaciones reversibles y controladas de alguna de sus propiedades fsicas. Esta aleacin tiene la habilidad de sufrir transiciones de fase micromecnicas reversibles cambiando su estructura cristalogrfica. Esta capacidad se traduce a nivel macroscpico en dos propiedades fundamentales y caractersticas de las SMA: la superelsticidad y la memoria de forma. De acuerdo con De la Flor (2005), el mecanismo inherente es la transformacin termoelstica reversible entre dos fases en estado slido. Esta transformacin puede ser inducida por cambios en la temperatura o bien por cambios en la tensin, causando un fuerte acoplamiento termo-mecnico en el comportamiento del material.
Se explica a continuacin el modelo constitutivo
desarrollado por De la Flor (2005), para su proyecto de grado Doctoral, dado que una vez revisada la literatura existente y contrastados diversos autores se observa que el modelo propuesto mejora la previsiones realizadas con los modelos anteriores y ajusta de manera ms precisa, la relacin entre la tensin crtica y la temperatura a travs de una recta de pendiente negativa y al considerar un mdulo elstico en el proceso de carga posttransformacin diferente al mdulo elstico en carga inicial. As mismo, las diferencias entre el modelo matemtico y el experimental son mnimas, en la grficas Tensin vs deformacin, para diferentes temperaturas. La formulacin completa para el modelo propuesto, basado en el diagrama crtico tensin-temperatura es: Ecuacin constitutiva:
Donde es la segunda tensin de Piola-Kircchoff, T es la
temperatura, T0 es la temperatura de referencia, la deformacin de Green, es la fraccin total de martensita, S es la fraccin de martensita monovariante, ET es el mdulo elstico, L,T es la mxima deformacin recuperable y es el tensor termoelstico (supuesto constante tanto con la temperatura como con la fraccin de martensita). Las expresiones para el mdulo elstico y para la mxima deformacin recuperable son:
Este comportamiento del NiTi es debido a la interaccin
entre dos fases, la fase de alta temperatura (austenta) con una estructura cbica, y la fase a baja temperatura (con estructura monoclnica). Debido al bajo grado de simetra, la fase martensita existe como una estructura maclada aleatoriamente (baja temperatura, baja tensin) o bien como una estructura demaclada inducida por tensin que puede acomodar grandes deformaciones sin deformaciones permanentes. Segn Gomez (2011), el material se deforma en la fase y recupera, de forma reversible, sus dimensiones originales mediante el calentamiento por encima de una temperatura critica de transicin; en resumen es un cambio de solido a solido en el que se produce una modificacin de forma. Estas aleaciones nicas tambin muestran un comportamiento super-elastico, cuando son deformadas a una temperatura que es ligeramente superior a las temperaturas de transformacin Ms. Este efecto es causado por la formacin de martensita inducida por el estrs por encima de su temperatura normal de formacin. Debido a que se ha formado por encima de su
Donde CR S,T y CR F,T son las tensiones de inicio y final
de transformacin dependientes de la temperatura T, para temperaturas T inferiores a la de equilibrio. A la Tequilibrio esas tensiones adquieren el valor de CR S,T CR equilibrio y F,T equilibrio; EM es el mdulo elstico de la martensita multivariante, EMS es el mdulo elstico de la martensita monovariante y EA de la austenita. La temperatura Tequilibrio es aquella temperatura prxima a MS en la cual la relacin entre la tensin crtica y la temperatura pasan de tener una relacin lineal de pendiente negativa a pendiente positiva y CM es el coeficiente de influencia de la tensin a temperaturas superiores a la temperatura de equilibrio.
Para el parmetro L,T la relacin es:
Donde AL y BL son determinables experimentalmente
mediante el ajuste lineal de los valores de deformacin remanente al final de la transformacin con la temperatura. Diagrama de fase Segn Gmez (2011) Las aleaciones NiTi se basan en compuestos intermetalicos prximos a la composicin equiatmica. Observando el diagrama de fases ( Figura 3) se puede observar que el compuesto Nitinol posee un rango de equilibrio muy estrecho, y no se mantiene a temperatura ambiente, luego es fcil que aparezcan precipitados de otras fases como Ni3Ti, NiTi2 y Ni3Ti4 que no presentan la transformacin martenstica termoelstica. La microestructura de las aleaciones Ni Ti equiatmicas se caracteriza entonces por una matriz de NiTi con precipitados dentro de ella. Las aleaciones con memoria de forma NiTi son compuestos intermetlicos basados en la composicin equiatmica (50% atmico de Ti y de Ni). Estas aleaciones siguen presentando propiedades de memoria de forma en un rango aproximado de entre 49% hasta 52% atmico de Ni. Dependiendo de la historia termomecnica del material, este porcentaje puede aumentar un poco ms. Figura 3- Diagrama de Fases Nitinol. Fuente: Simulacin numrica y contrastacin experimental de las propiedades mecnicas de las aleaciones con memoria de forma.
las que se ven enfrentados dichos elementos
estructurales son, sin duda, cclicos, por lo cual es susceptible el empleo de materiales con memoria de forma como sistemas pasivos de disipacin de energa. Para Johnson et al (2008) El Nitinol se puede utilizar para rehabilitar o recuperar puentes. Se han realizado estudios que apuntan a que este material puede resultar til debido a sus capacidades de amortiguamiento histeretico, excelente comportamiento de fatiga ante ciclos de carga-descarga, endurecimiento ante deformaciones importantes y la formacin de lmites en la transmisin de esfuerzos. [7] 3.
CONCLUSIONES
Para casi cualquier uso de una aleacin de memoria de
Nitinol, es muy conveniente que se conozcan las temperaturas de transformacin (TTRs) de la aleacin, la temperatura de funcionamiento para los dispositivos de memoria de forma, no debe moverse significativamente lejos del rango de transformacin, o en consecuencia las caractersticas de la memoria de forma pueden ser alteradas. Las aleaciones de Nitinol resultan prometedoras para aplicaciones antissmicas, por las propiedades mecnicas analizadas. No obstante, el anlisis de la literatura hasta el presente, muestra que existen numerosas preguntas que deben ser an respondidas en cuanto al comportamiento del material con el fin de contar con un procedimiento ptimo de diseo. REFERENCIAS. [1] DE LA FLOR, Silvia (2005) Simulacin numrica y contrastacin experimental de las propiedades mecnicas de las aleaciones con memoria de forma, PhD thesis, Universitat Politecnica de Catalunya, Barcelona, Espaa. [2] K. Otsuka, and X. Ren, Physical metallurgy of Ti Ni based shape memory alloys, Progress in Materials Science. N 50, p 511678, 2005 [3] C. M. Wayman, en Engineering Aspects of Shape Memory Alloys, ed. T. W. Duering , K. N. Melton, D. Stockel, C. M. Wayman, Butterwoth-Heinemann, 1990. [4] Z. Nishiyama, Martensitic Transformations, Ed. M. Fine, M. Meshi y C. Wayman, Academic Press, 1978. [5] Wayman C.M., Progress in Materials Science 36,(1992) p. 203-224 [6] J. W. Christian, The theory of transformations in metals and alloys, ed. (Pergarmon Press, Oxford, 1975)
Aplicaciones en Ingeniera Civil
Tiene aplicacin dentro del campo de la ingeniera ssmica, como material que conforma los dispositivos pasivos de disipacin de energa, tales como refuerzos de estructuras enrejadas, elementos de disipacin en puentes, conexiones en estructuras de acero. Esto debido a que las exigencias dinmicas (principalmente sismos y otros fenmenos impuestos por el entorno) a
[7]Johnson, R. Padget, Jamie E. Maragakis, Emmanuel.
Desroches, Reginald. Saiidi, Saiid. (2008). Large Scale Testing of Shape Memory Alloy Devices for Retrofitting of Bridges. Smart Mater. Struct 17. [8] http://www.tinialloy.com/pdf/introductiontosma.pdf [9] Gomez, Algo. (2011) , un biomaterial con memoria de forma. Facultad de estudios superiores Cuautitln.