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DEPARTAMENTO DE QUMICA
FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS
K NO 3
K + + NO -
NaOH
Na+ + OH
H2SO4 2 H+ + SO4-2
Un electrolito dbil es una sustancia que al disolverse en agua, se disocia parcialmente, son
reacciones de tipo reversible. Estas sustancias no son buenas conductoras de la electricidad.
Por ejemplo:
NH4OH
NH4+ + OH-
HAc
H+
+ Ac-
Los no electrolitos son sustancias que ni fundidos ni en solucin conducen la corriente elctrica.
Lo anterior se puede resumir de la siguiente manera:
1. Para que una solucin conduzca la corriente elctrica debe estar formada por un electrolito y un
disolvente polar.
2. Si la solucin no conduce la corriente elctrica, se puede deber a dos factores:
a.
b.
el disolvente es no polar.
a.
disociarse, o
b.
ionizarse
+ base
sal
+ agua
MX (ac) + H2O()
Estas definiciones son parciales, ya que no pueden explicar reacciones cido-base en solventes
distintos del agua o en ausencia de solventes y por qu sustancias que no contienen hidrgeno son
cidas, y son bsicas otras que no presentan el ion hidroxilo.
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Teora cido - base de Brensted-Lowry o Teora protnica.
En 1923, el qumico dans Johannes Brnsted y el qumico ingls Thomas Lowry propusieron,
independiente y simultneamente, una definicin conceptual ms amplia de los cidos y de las bases.
Esta teora postula que una reaccin cido-base siempre hay una transferencia de un protn desde un
cido a una base.
En consecuencia, un cido es toda sustancia inica o molecular que puede ceder un H
sustancia.
a otra
cido 1
HA
H+
Base 1 conjugada +
A
H+
La base a medida que capta iones H + se va transformando en un cido, por lo que estara en
condiciones de ceder un H+, es decir, comportarse como cido. Como este cido depende de la base
de la cual proviene, se le llama cido conjugado de la base.
Base2 +
H+
NH3
H+
cido2 conjugado
NH 4
Base1 conj. + H+
NH3BF3
H+ + NO3-
NaOH
Na+ + OH-
3
Estos electrolitos presentan en solucin slo las especies qumicas: H + ...Cl-, H+ ....NO3-, Na+ ...OH-, por
lo que los valores de sus constantes de concentracin son grandes (K a y Kb).
cidos y bases dbiles : son aquellas sustancias que presentan una baja ionizacin.
Ejemplo 2. cido actico, hidrxido de amonio, etc.
CH3COOH (ac) CH3COO- (ac) + H+(ac)
NH4OH (ac) NH4+(ac) + OH-(ac)
Estos electrolitos presentan en solucin baja concentracin de H +y OH- y alta concentracin de
CH3COOH y NH4OH, por lo que sus Ka y Kb son pequeas.
A.
B.
C.
H+ +
Br -
Los cidos dbiles se caracterizan porque una pequea cantidad de sus molculas se encuentran
ionizadas, lo que determina una baja concentracin de protones. Esto se debe a que la base
conjugada es fuerte y retiene con gran fuerza al protn.
cido dbil
HCN
H+
H+
+ CN-
Kc =
[ H+ ][ OH- ]
[ H 2 O]
La expresin Kc . [H2O], recibe el nombre de producto inico del agua, y se representa como Kw.
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Este producto se ha medido cuidadosamente, y resulta ser del orden de 10 -14 [mol/L]2, a 25C.
Kw a 25C = 1,0x10-14 [mol/L]2 = [H+][OH-]
Para determinar la [H+] y/o [OH-] en el agua, debemos tener en cuenta que ella es qumicamente
neutra, es decir,
[H+] = [OH-]. La expresin queda
[H+]2 = 1.10-14 M2
2
-14
1.10
M
H+ =
> 10-7
bsica si
Ejemplo 3. Calcular las concentraciones de H + y de OH-, para 250 mL de una solucin que tiene 1,3 g
de KOH.
Respuesta: Primero se debe calcular la concentracin molar para esta solucin y como se trata de una
base fuerte, su concentracin es tambin la del OH-.
[ KOH] =
1,3 g
56
g
mol
0,25 L
= 9,28 10 -2
mol
= [ OH - ]
L
( )2
mol
L
Ejemplo 4. Cules son las concentraciones de H+ y de OH- para una solucin de HCl 0,063 molar?
Respuesta: Como el HCl es un electrolito fuerte, la [HCl] = [H+] = 0,063 molar.
La concentracin del OH- se obtiene usando Kw = [H+][OH-]
OH H
-
Kw
molL 2
1,0 10 -14
0,063
mol
L
1,59 10 -13
mol
L
pH.
El pH de una solucin se define como el logaritmo decimal del inverso de la concentracin de iones
hidrgeno, en mol/litro. Esto equivale a decir que el pH es el logaritmo decimal negativo de la
concentracin de iones hidrgeno. As, pues, por definicin,
pH = log
1
H+
= - log H +
De igual forma, la expresin correspondiente para la concentracin del ion hidroxilo es pOH, definida
como:
pOH = log
OH
_ = - log OH
10-b, donde: a = N
b = N entero cualquiera.
Si aplicamos a X el operador p, tenemos:
pX = - log X
pX = - log a . 10-b
por propiedades de los logaritmos queda:
pX = -log a + b
Tambin se puede determinar la concentracin de H+ a partir del pH de la solucin.
Siendo pH = - log [H+] resulta:
log [H+] = - pH
[H+] = 10-pH
si el medio es cido:
si el medio es neutro:
si el medio es alcalino: [H+] < [OH-], por lo tanto, pH > 7 y pOH < 7.
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Respuesta: Considerando al NaOH completamente disociado, se obtiene directamente [OH -]; de este
valor se puede calcular [H+] empleando Kw = [H+][OH-] y luego encontrar el pH.
[OH-] = 4,5x10-3 M
[H+] = 1,0x10-14 [mol/L]2 / 4,5x10-3 [mol/L] = 2,2x10-12 [mol/L]
pH = - log [H+] = - log 2,2x10-12
pH = 11,7
Otra manera de obtener el pH en este ejemplo, es calculando primero el pOH de la solucin.
pOH = log [OH-] = log 4,5x10-3 = 2,3
pH = 14 pOH
pH = 14 2,3 = 11,7
cidos y bases dbiles: estas sustancias son electrlitos dbiles, por lo tanto, estn parcialmente
ionizados. Esto nos indica que una fraccin muy pequea del cido o de la base se disocia.
Si expresamos, en forma general, el equilibrio de un cido dbil HA
HA (ac) + H2O H3O+ (ac) + A- (ac)
tenemos:
H A
Ka
HA
Conocido el valor de Ka, podemos ocuparlo para calcular las concentraciones de todas las especies en
el equilibrio proveniente de la disociacin.
En una solucin de HA se cumple, en estado de equilibrio:
HA (ac) + H2O H3O+ (ac) + A- (ac)
c-
Ka =
[ H3 O + ] 2
2
o Ka =
c-
c - [ H3 O + ]
Esta es una ecuacin de segundo grado. Podemos alterarla, tomando en cuenta lo siguiente: si el
valor de Ka es menor o igual a 10-3 no consideramos el valor de que se resta a c, por ser muy
pequeo. De lo contrario, se trabaja con la ecuacin de segundo grado.
Formulando Ka, en este caso, tenemos:
Ka =
[ H3 O + ] 2
c
Podemos determinar la concentracin del ion hidrgeno, del cido dbil, usaremos:
[ H3 O + ] = K a c
valor al cual se le aplica el operador p y determinamos el pH de la solucin.
El pH, tambin se puede calcular directamente aplicando el operador p a la ltima expresin,
7
1/ 2
pH = - log (Ka c)
Para las bases dbiles se usa similar procedimiento, salvo que en vez de K a estar Kb y c
corresponder a la concentracin molar de la base dbil
[ OH- ] = K b c
Ejemplo 7. Calcular [H+], [CH3COO-] y el pH de una solucin 0,2 molar de cido actico, CH 3COOH.
Su Ka = 1,8x10-5.
Respuesta: En el equilibrio, las concentraciones molares para cada especie en el equilibrio son:
CH3COOH
CH3COO-
0,2 - x
H+
x
Ka =
[ CH3 COO - ][ H+ ]
[ CH3 COOH]
x2
= 1,8x10-5
0,2
EJERCICIOS
1. Segn la teora de Bronsted-Lowry, cules de las siguientes especies pueden actuar slo como
cidos, slo como bases y cules como cidos y bases?
HSO4 - , SO3-2 , H3O+ , HCIO4 , S2- , HCO3- , CO32R. cidos: H3O+, HCIO4; bases: SO3-2, S2- , CO32- ; sustancias anfteras: HSO4 - , HCO3- .
2. Cul es la concentracin de iones hidrgeno y el pH en cada una de las siguientes soluciones:
a)
R. 1.10-11
b)
R. 1.10-14
c)
R. 1.10-12
R. 2.10-10
d)
R. 1.10-12
b)
R. 4.10-14
8
4. Se diluyen 25 cm3 de solucin 1 M de KOH hasta completar un volumen de 1 litro. Calcular la
concentracin de iones H+ en la nueva solucin y el pH de sta.
R. 4.10-13 y 12,39
5. Cul es el pH de:
a)
b)
Una solucin que contiene 1,5 x 10-3 moles de HClO4 en 100 ml de solucin?
R. 1,30
cuyo pH,
9
17. Mediante medidas de conductividad, en una solucin de HNO 2, se encontr que las
concentraciones en el equilibrio de H + y NO2- eran 1,9 x 10-9 M cada una y la del HNO 2 sin ionizar
era 0,0081 M. Determine el valor de Ka para el HNO2.
R. 4,45 x 10-16
18. Calcule el porcentaje de ionizacin para una solucin 0,1 M de HCN, si su K a es 4 x 10-10.
R. 6,32 x 10-3 %
19. A 25 C una solucin de hidrxido de amonio 0,01 M est ionizada en un 4,2%. Calcule: a) la
concentracin de los iones OH-, b) la constante de ionizacin del amonaco acuoso, y c) el pH de
la solucin.
R. a) 4,2 x 10-4 mol/L, b) 1,84 x 10-5 y c) 10,63
20. Qu concentracin de cido actico se necesita para obtener una concentracin de iones
hidrgeno de 4 x10-4 mol/L. Ka = 1,8 x 10-5.
R. 8,88 x 10-3 mol/L
21. Calcule el pH para una solucin de cido ydico 0,063 M, si Ka = 0,17.
R: 1,32
22. El cido acetilsaliclico (aspirina), AH, es un cido monoprtico dbil cuya frmula emprica es
(C9O4H8). Calcule el pH de una disolucin preparada disolviendo una tableta de aspirina de 0,5 g
en 100 mL de agua. Se supone que el cido acetilsaliclico se disuelve totalmente y que su
constante de acidez es Ka = 2,64 10-5.