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Coeficiente de Fugacidad
Coeficiente de Fugacidad
Coeficiente de Fugacidad
Definicin
Se define como una propiedad auxiliar que acta como un factor de correccin para transformar una
ecuacin ideal en un caso real. Tiene dimensiones de presin y es funcin de la presin.
Esta propiedad auxiliar se crea en busca de dar sentido fsico a las definiciones de equilibrio
mostradas por el potencial qumico.
Partiendo de la 4ta relacin fundamental.
Considerando un sistema a T constante
Para un fluido ideal
=
=
=
=
=
=
Coeficiente de Fugacidad
Es la relacin que existe entre la fugacidad y la presin del componente como gas ideal, este factor se
considera como la correccin del estado ideal, sus valores oscilan entre 0 y 1.
Para una sustancia pura:
lim = = 1
0
lim = =
0
=
Calculamos C con los valores Iniciales
En el estado inicial GRi =0 si
= +
=1
C=0
Esta definicin es vlida tanto para un componente puro para como la propiedad de una mezcla.
=
=
= 1
0
= 1
0 + 1
= 0.083
= 0.139
0.422
1.6
0.172
4.2
= 0 + 1
= 0 + 1
0
Los parmetros pueden ser encontrados en las tablas y son funcin de la temperatura y
la presin reducida y W de la naturaleza del componente
Fugacidad en el Equilibrio L-V para una especie pura
Para una especie pura donde coexisten las fases lquido y vapor, estas estn en equilibrio cuando
estn a la misma temperatura, presin y fugacidad.
= =
= =
1 2/7
Ecuacin de Raquett
Valida para lquidos saturados
w
Tc (K)
Pc (bar)
Pc (kPa)
Zc
Vc (m^3/kgmol)
M (Kg/Kmol)
0,196
511,8
45,02
4502
0,273
0,258
70,134
Propiedades Reducidas
Pr
6,108396268
Tr
0,748632278
Propiedades Reducidas en la Sat
Pr
0,117304536
Tr
0,748632278
= /
La presin del sistema (275 bar) es mayor que la presin de saturacin (5,3
bar) por lo tanto est en fase lquida.
2,485765779
FCP
1
= 0.139
0.172
4.2
0 + 1
1 2/7
CRITERIO DE EQUILIBRIO
Potencial Qumico
V
L
Fase de Vapor
Fase Lquida
,,
,,
= +
= +
= +
Sistema Cerrado
Sistema Abierto
CRITERIO DE EQUILIBRIO
Por definicin:
Por lo tanto
= + +
CRITERIO DE EQUILIBRIO
= 0
= = =
En el equilibrio de
fases el potencial
qumico es igual en
cada fase
Para una especie pura donde coexisten las fases lquido y vapor, estas
estn en equilibrio cuando estn a la misma temperatura, presin y
fugacidad.
= =
= =
0 + 1
0 = 0.083
=
0.422
1.6
+
=
2
=
0 = 0.139
1/3 + 1/3
2
0.172
4.2
+
=
2
El parmetro kij es un parmetro emprico relacionado con el par molecular cuando i=j
kij=0
Si no se conoce kij se toma como cero.
Como el coeficiente de fugacidad es una propiedad molar parcial de podemos aplicar el teorema
de Euler
= 1
0
1
+ 2
= 2
= 2
= = = 0
=
Para dos componentes, las combinamos con las reglas de mezclado de Praunitz
11 + 2 2 12
2 =
22 + 1 2 12
1 =
12 = 212 11 22
EJERCICIOS
Problema 10.24 5ta Ed. Smith Van Ness
Para el sistema Etileno (1) / Propileno (2) como un gas, estime 1 , 2 , 1 , 2 a 30 bar, 150C, y1=0.35
a) Asumiendo vlida la ecuacin virial truncada
b) Asumiendo vlida el mtodo de Redlich Kwong
Solucin:
Propileno
W=0.14
Tc (K)=365.6
Pc (bar)=46.65
Zc=0.289
Vc (m3/kgmol)=0.1884
M kg/kgmol=42.081
Al emplear la ecuacin virial truncada para determinar los coeficientes de fugacidad debemos
estimar los parmetros de interaccin entre los componentes.
1 =
11 + 2 2 12
ij
Tcij
wij
11 282.3
0.087
12 321.261 0.1135
22 365.6
0.14
12 = 0.0209
1 = 0.9574
2 =
22 + 1 2 12
12 = 212 11 22
Zcij
0.281
0.285
0.289
Vcij
Pcij
Trij
Prij
B0ij
B1ij
Bij
0.131 50.345 1.498 0.595 -0.1378 0.108 -0.0598
0.1579 48.189 1.317 0.6225 -0.1885 0.0849 -0.0992
0.18811 46.626 1.157 0.6434 -0.2509 0.0459 -0.1594
1 = 0.0435
2 = 0.8748
2 = 0.01337
1 = 10.052
2 = 17.058
Propileno
W=0.14
Tc (K)=365.6
Pc (bar)=46.65
Zc=0.289
Vc (m3/kgmol)=0.1884
M kg/kgmol=42.081
Calculamos ai y bi
2.
3.
4.
Con bi calculamos b
5.
Con a calculamos A*
6.
Con b calculamos B*
7.
Con ai y a calculamos i
8.
9.
2.
Z media no significativa
3.
12. Calculamos y con ello =
i
ai
bi
1 3.816 0.0403
2 7.869 0.0564
Calculamos Zi
1 = 0.953
Z=0.8876
1 = 0.0481
2 = 0.8655
2 = 0.01444
1 = 10.007
2 = 16.877