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PROBLEMASY

CUESTIONES
DELAS
OLIMPIADAS
DEQUMICA

VII.PROBLEMAS
FASESLOCALES

SERGIOMENARGUES
FERNANDOLATRE

INTRODUCCIN

ElaprendizajedelaQumicaconstituyeunretoalqueseenfrentancadaaolos,cadavezms
escasos,estudiantesde2debachilleratoqueeligenlasopcionesdeCienciasdelaNaturalezay
de la Salud y Tecnologa. Esto tambin constituye un reto para los profesores que, no slo
deben ser capaces de buscar la forma ms eficaz para explicar esta disciplina, sino adems,
inculcarelintersquenacedelreconocimientodelpapelquejuegalaQumicaenlavidayenel
desarrollodelassociedadeshumanas.

Enestecontexto,lasOlimpiadasdeQumicasuponenunaherramientamuyimportanteyaque
ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de diferentes
centrosycondistintosprofesoresyestilosoestrategiasdidcticas.

Estacoleccindecuestionesyproblemassurgidelintersporpartedelosautoresderealizar
una recopilacin de los exmenes propuestos en diferentes pruebas de Olimpiadas de Qumica,
conelfindeutilizarloscomomaterialdeapoyoensusclasesdeQumica.Unavezinmersosen
esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la Comisin de
OlimpiadasdeQumicadelaAsociacindeQumicosdelaComunidadValencianaconsiderque
poda resultar interesante su publicacin para ponerlo a disposicin de todos los profesores y
estudiantes de Qumica a los que les pudiera resultar de utilidad. De esta manera, el presente
trabajosepropusocomounposiblematerialdeapoyoparalaenseanzadelaQumicaenlos
cursos de bachillerato, as como en los primeros cursos de licenciaturas del rea de Ciencia y
Tecnologa. Desgraciadamente, no ha sido posible por cuestiones que no vienen al caso la
publicacin del material. No obstante, la puesta en comn de la coleccin de cuestiones y
problemasresueltospuedeservirdegermenparaeldesarrollodeunproyectomsamplio,enel
queeldilogo,elintercambiodeideasylacomparticindematerialentreprofesoresdeQumica
condistintaformacin,origenymetodologa,peroconobjetivoseinteresescomunes,contribuya
aimpulsarelestudiodelaQumica.

En el material original se presentan los exmenes correspondientes a las ltimas Olimpiadas


NacionalesdeQumica(19962008)ascomootrosexmenescorrespondientesafaseslocalesde
diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido slo las cuestiones y
problemasquerespondieronalmismoformatoquelaspruebasdelaFaseNacional.Sepretende
ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores interesados en impulsar

este proyecto, en cuyo caso se har mencin explcita de la persona que haya realizado la
aportacin.

Las cuestiones son de respuestas mltiples y se han clasificado por materias, de forma que al
final de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas se
presentancompletamenteresueltos.Enlamayorpartedeloscasosconstandevariosapartados,
queenmuchasocasionessepodranconsiderarcomoproblemasindependientes.Esporelloque
se ha optado por presentar la resolucin de los mismos planteando el enunciado de cada
apartado y, a continuacin, la resolucin del mismo, en lugar de presentar el enunciado
completoydespuslaresolucindetodoelproblema.Enlascuestionesyenlosproblemasseha
indicadolaprocedenciayelao.

LascuestionesprocedentesdeCastillayLenhansidoenviadasporJosA.CruzHernndez.
LascuestionesprocedentesdeExtremadurahansidoenviadasporPedroMrquezGallardo.
LascuestionesprocedentesdeCdizhansidoenviadasporPilarGonzlez.
LascuestionesprocedentesdeCanariashansidoenviadasporJuanA.Domnguez.
LascuestionesprocedentesdeGaliciahansidoenviadasporLuisF.RodrguezVzquez.

Finalmente,losautoresagradecenaHumbertoBuenosuayudaenlarealizacindealgunasde
lasfigurasincluidasenestetrabajo.

Losautores

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

PROBLEMASdelasFASESLOCALESdelasOLIMPIADASDEQUMICA
OLIMPIADASdeQUMICAdelaREGINdeMURCIA
(ProblemasenviadosporJuanRubioLara)
1.Poranlisisdeuncompuestoorgnicolquidosedeterminaquecontiene18,60%decarbono,
1,55%dehidrgeno,24,81%deoxgenoyelrestodecloro.
a)Determinarlafrmulaempricadelcompuesto.
Elporcentajedecloroenesecompuestoes:
100%compuesto(18,60%C+1,55%H+24,81%O)=55,04%Cl
1 mol C
= 1,550 mol C
12 g C

Al existir el mismo nmero de

1 mol H

= 1,550 mol H
1,55 g H
moles de tomos de cada uno

1gH
de los elementos, la frmula


emprica est formada por un

1 mol O
= 1,551 mol O
24,81 g O
tomo de cada uno de ellos :
16 g O

(CHOCl)n

1 mol Cl
= 1,550 mol Cl
55,04 g Cl
35,5 g Cl

18,60 g C

Alevaporar1,29gramosdedichasustanciaenunrecipientecerrado,alatemperaturade197C
ypresinatmosfricanormal,stosocupanunvolumende385cm3.
b)Culeslafrmulamoleculardelcompuesto?
Para conocer la frmula molecular es necesario determinar previamente la masa molar del
compuesto.Apartirdelaecuacindeestadodelosgasesideales:
Mr =

atmL
(197 + 273) K
g
molK

= 129,1
1
L
mol
3
1 atm 385 cm
10 3 cm3

1,29 g 0,082

12 g C
35,5 g Cl
1gH
16 g O

129,1 g = n 1 mol C
+ 1 mol Cl
+ 1 mol H
+ 1 mol O

1 mol C
1 mol Cl
1 mol H
1 mol O

Seobtienen=2,portanto,frmulamolecularesC2H2O2Cl2.
Al disolver 2,064 gramos del compuesto, en estado lquido, en agua destilada suficiente para
obtener 500 mL de disolucin, se detecta que sta tiene carcter cido; 50 cm3 de ella se
neutralizancon32cm3deunadisolucinobtenidaaldisolver2gdehidrxidodesodiopuroen
aguadestilada,hastaconseguir1litrodedisolucin.
c) Escriba la posible ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre las sustancias e
indiqueelnmerodemolesdecadaunadeellasquehanreaccionado.
Dada la frmula molecular C2H2O2Cl2, y teniendo en cuenta que se trata de un compuesto
cido,sufrmulasemidesarrolladapodraserCHCl2COOH.
1

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Laecuacinqumicacorrespondientealareaccindeneutralizacines:
CHCl2COOH(aq)+NaOH(aq)CHCl2COONa(aq)+H2O(l)
Como la reaccin es mol a mol, elnmero demoles quereaccionan de ambasespecies esel
mismo.
LaconcentracindeladisolucindeNaOHes:
1 mol NaOH
40 g NaOH
= 0,05 M
1L

2 g NaOH
[NaOH] =

ElnmerodemolesdeNaOHqueseneutralizanes:
nNaOH = 32 mL

1L
10 3 mL

0,05

mol
= 1,610 3 mol
L

LaconcentracindeladisolucindeCHCl2COOHes:
2,064 g CHCl2 COOH
[CHCl2 COOH] =

500 mL

1 mol CHCl2 COOH


129 g CHCl2 COOH
= 0,032 M
1L

10 3 mL

ElnmerodemolesdeCHCl2COOHqueseneutralizanes:
nCH2 ClCOOH = 50 mL

1L
3

10 mL

0,032

mol
= 1,610 3 mol
L

d)CuleselpHdeladisolucindehidrxidodesodio?
ElNaOHesunabasefuertequeseencuentracompletamentedisociadaeniones,porlotanto,
[OH]=[NaOH]=0,05M:
NaOH(aq)Na+(aq)+OH(aq)
pOH=log[OH]=log(0,05)=1,3
pH=141,3=12,7
(O.Q.L.Murcia1997)

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

2.AnteladenunciapresentadaenlaOficinadeConsumoMunicipalrespectoalcontenidodela
conocidabombonadebutano,yaquesetemequecontengaunamezcladeestegasypropano,
sehaceanalizarunadeellas.Paraellosetomaunamuestragaseosade60cm3,seintroducenen
unrecipienteadecuadoyseleaaden600cm3deoxgeno;seprovocalacombustincompletay
seobtieneunvolumenfinaldemezclagaseosade745cm3.
Lasmedidasdelosvolmenesanterioresserealizaronbajolasmismascondicionesdepresiny
temperatura, siendo stas tales que todas las especies qumicas implicadas se encontraban en
estadogaseoso.
Contenapropanolamuestra?Razonesurespuesta.
Partiendodelassiguientessuposiciones:
x mL de C 4H10

Suponiendoquelabombonacontiene

y mL de C 3H8

SuponiendoquealfinaldelareaccinquedanzmLdeO2sinreaccionar.
Aplicando la ley de GayLussac de las combinaciones volumtricas y escribiendo las
ecuacionesqumicascorrespondientesalasreaccionesdecombustindelbutanoypropano
(seindicanlascantidades,envolumen,consumidasdereactivosyformadasdeproductos).
Combustindelbutano
C 4H10 (g) +
x mL

13
O2 (g) 4 CO2 (g) + 5 H2O (g)
2

13
x mL
4x mL
5x mL
2

Combustindelpropano
C 3H8 (g) + 5 O 2 (g) 3 CO 2 (g) + 4 H2 O (g)
y mL

5y mL

3y mL

4y mL

Sepuedenplantearlassiguientesecuaciones:
x + y = 60

9x + 7 y + z = 745
6,5x + 5y + z = 600

(mezcla inicial : C 4H10 + C 3H8 )


(mezcla final : CO2 + H2 O + O 2 sobrante)
(O 2 introducido)

Seobtiene
x = 50 mL de C 4H10

y = 10 mL de C 3H8
z = 225 mL de O
2

Comoseobserva,lamuestracontenapropano.
(O.Q.L.Murcia1997)

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

3. A temperaturas elevadas el carbono y el dixido de carbono reaccionan segn la ecuacin


qumicaenequilibrio:
C(s)+CO2(g)2CO(g)
El carbonato de calcio tambin se descompone a temperaturas elevadas de acuerdo con la
ecuacinqumica:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)
A 1000 K, la constante de equilibrio Kp para la primera reaccin vale 1,72 atm, mientras que
paralasegundaKc=0,006molL1.
En un recipiente se introducen cantidades suficientes de carbono y de carbonato de calcio,
ambos slidos, se cierra hermticamente y se calienta hasta 1000 K. Calcular, una vez
establecido el equilibrio, las presiones parciales de cada uno de los gases presentes en el
recipiente,lapresintotalalaqueestsometidoste,ylasconcentracionesdetodaslasespecies
gaseosas.
Dato:Elvolumenocupadoporlamezcladegasesenequilibrioesde10litros.
x moles de CO

y moles de CO 2

Considerandoqueenelequilibrioexisten

Considerandoquesetratadegasesideales,laconstantedeequilibriodelaprimerareaccin,
K p1 ,es:
2

K p1

xRT

(p CO ) 2 V
x 2 RT
=
=
=
= 1,72
yRT
y V
p CO 2
V

Laconstantedeequilibriodelasegundareaccin, K c 2 ,es:
y
= 0,006
V

K c 2 = [CO 2 ] =

deestaltimaecuacinseobtiene:
y=0,00610=0,06molCO2
Sustituyendoestevalorenlaecuacinde K p1 :
x = 1,72

V
10
y = 1,72
0,06 = 0,112 mol CO
RT
0,082 1000

Laspresionesparcialesson:
p CO

p CO 2

xRT
=
=
V

atmL
1000 K
molK
= 0,92 atm
10 L

0,112 mol 0,082

yRT
=
=
V

atmL
1000 K
molK
= 0,492 atm
10 L

0,06 mol 0,082

Lapresintotaldelamezcla:
p t = p CO 2 + p CO = 0,492 + 0,92 = 1,412 atm

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Las concentraciones de las especies gaseosas se calculan a partir de las correspondientes


presionesparcialesutilizandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
[CO 2 ] =

[CO] =

p CO 2
RT

p CO
=
RT

0,492 atm
mol

= 0,006
atmL
L
0,082
1000 K
molK

mol
0,92 atm

= 0,0112
atmL
L
0,082
1000 K
molK

Otraformaderesolverelproblemaperosinutilizarelvolumensera:
silascantidadesdeCaCO3yCsonsuficientes,seformarCO2paramanteneresteequilibriode
disociacindelCaCO3yconseguirquesealcanceelsiguiente:
C(s)+CO2(g)2CO(g)
Laconstantedeequilibrioparalasegundareaccin, K p 2 ,es:
K p 2 = p CO 2

LarelacinentrelasconstantesKcyKpvienedadaporlaecuacin:
K c = K p (RT)

siendo=coef.esteq.productosgascoef.esteq.reactivosgas=21=1
Enestecasosecumple:
K p 2 = K c 2 (RT) = 0,006 (0,082 1000) = 0,492

LapresinparcialdelCO2:
p CO 2 = K p 2 = 0,492 atm

Laconstantedeequilibriodelaprimerareaccin, K p1 ,es:
K p1 =

(p CO )2

p CO 2

LapresinparcialdelCO2:
p CO = K p1 K p 2 = 0,492 1,72 = 0,92 atm

Lapresintotaldelamezcla:
p t = p CO 2 + p CO = 0,492 + 0,92 = 1,412 atm
(O.Q.L.Murcia1997)

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(S.Menargues&F.Latre)

4.DeacuerdoconelmodeloatmicodeBohr,laenergadelosdiferentesniveleselectrnicosde
lostomoshidrogenoides(untomohidrogenoideesaquelqueposeeunsoloelectrn,comopor
ejemploelHe+,elLi2+,etc.)vienedada,eneV,por
- 13,6 Z 2
,
En =
n2
dondeZrepresentaelnmerodeprotonesdelncleo.
Suponga las especies hidrogenoides He+ y Be3+, y que ambas se encuentran en su estado
electrnicofundamental.SegnelmodelodeBohr:
a)Enculdeellasgiraraelelectrnmsrpidamente?
EnelmodelodeBohr:
m v2
1 Z e2
=

r
4 0 r 2

mvr =n

deahseobtiene

Z e2 1
v =
2 h 0 e2 n

h2 0
2
n
r =
Z m e2

Para ambas especies n = 1, luego la velocidad con la que gira el electrn es directamente
proporcionalalvalordeZ,luegogiramsrpidoelelectrndelBe3+.
b)Culseralarelacinentrelasvelocidadesdeamboselectrones?
Aplicandolaecuacinobtenidaenelapartadoanterior:
v Be 3 +
v He 2 +

Z Be 3 + e 2 1
2 h 0 n
2

Z He 2 + e 1
2 h 0 n

Z Be 3 +
Z He 2 +

4
=2
2

c)Culdelosdoselectronesdescribirrbitasmsprximasalncleo?
Para ambas especies n = 1, luego el radio de la rbita en la que gira el electrn es
inversamenteproporcionalalvalordeZ:
r=

h2 0
Z me

n2

Porlotanto,describerbitasmsprximasalncleoelelectrndelBe3+.
(O.Q.L.Murcia1997)

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(S.Menargues&F.Latre)

5. Se dispone de 6,5 g de disolucin acuosa de hidrxido de litio (LiOH) de 1,07 de densidad


relativay0,08defraccinmolarenLiOH.
Calcular:
a)Lamolalidaddeladisolucin.
Previamente,secalculanlascantidadesdesolutoydisolventecontenidasenunadisolucinde
LiOH de fraccin molar 0,08 (tomando como base de clculo una cantidad de disolucin tal
queelnmerodemolesdeLiOHmselnmerodemolesdeH2Osealaunidad).Porlotanto,
existirn0,08molesdeLiOHporcada0,92molesdeH2O.

24 g LiOH
= 1,92 g LiOH
1 mol LiOH

18,48 g disolucin

18 g H2 O
0,92 mol H2 O
= 16,56 g H2 O

1 mol H2 O

0,08 mol LiOH

LascantidadesdeLiOHyH2Ocontenidasenlos6,5gdedisolucinson:
6,5 g disolucin

1,92 g LiOH
= 0,675 g LiOH
18,48 g disolucin

6,5 g disolucin - 0,675 g LiOH = 5,825 g H2 O

Lamolalidaddeladisolucines:
mol
0,675 g LiOH 1 mol LiOH 10 3 g H2 O

= 4,83
kg
5,825 g H2 O 24 g LiOH 1 kg H2 O

b)Laconcentracinen%enpeso.
0,675 g LiOH
100 = 10,4% LiOH
6,5 g disolucin

c)Lamolaridaddelamisma.
0,675 g LiOH 1 mol LiOH 1,07 g disolucin 103 mL disolucin
mol
= 4,63

6,5 g disolucin 24 g LiOH 1 mL disolucin


1 L disolucin
L

d) Cuntos gramos de agua habr que aadir a la citada cantidad de disolucin para que la
fraccinmolarenLiOHseaahora0,04?
LanuevadisolucincontienelamismacantidaddeLiOHynmolesdeH2O:
1 mol LiOH
24 g LiOH
= 0,04
1 mol LiOH
0,675 g LiOH
+ n mol H2 O
24 g LiOH
0,675 g LiOH

se obtiene

n = 0,675 mol H2 O

Comoladisolucinyacontiene5,825gdeH2O,lamasadeestasustanciaaaadires:
0,675 mol H2 O

18 g H2 O
- 5,825 g H2 O = 6,325 g H2 O
1 mol H2 O
(O.Q.L.Murcia1998)
7

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

6. Los alimentos que comemos sufren un proceso de degradacin en nuestro organismo por el
que le proporcionan a ste la energa necesaria para el crecimiento y las funciones vitales. La
ecuacindecombustindelaglucosaeslaquemejordescribeelproceso.
C6H12O6(s)+O2(g)CO2(g)+H2O(g)
Silacantidaddealimentosqueunapersonaconsumealdaequivaleaunaingestade856gde
glucosa,calcula:
a) La masa de CO2 que se produce como consecuencia de la combustin de tal cantidad de
glucosa.
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealacombustindelaglucosaes:
C6H12O6(s)+6O2(g)6CO2(g)+6H2O(g)
ElnmerodemolesdeC6H12O6es:
856 g C 6H12 O6

1 mol C 6H12 O6
= 4,76 mol C 6H12 O6
180 g C 6H12 O 6

RelacionandoC6H12O6conCO2:
4,76 mol C 6H12 O6

6 mol CO2
44 g CO2
= 1255,5 g CO2
1 mol C 6H12 O 6 1 mol CO2

b)Laenergaquesesuministraalorganismo.
Datos.Hf(kJmol1):C6H12O6(s)=1260;CO2(g)=393,5;H2O(g)=241,8
La entalpa de combustin de la glucosa puede calcularse a partir de las entalpas de
formacindeproductosyreactivos:
C6H12O6(s)+6O2(g)6CO2(g)+6H2O(g)
Hr = Hf

(productos)

Hf

(reactivos)

- 241,8 kJ
- 393,5 kJ
- 1260 kJ
kJ
+ 6 mol CO 2
Hr = 6 mol H2 O
= -2551,8
- 1 mol C 6H12 O 6
mol
H
O
mol
CO
mol
C
H
O
mol
2
2
6
12
6

Laenergasuministrada:
4,76 mol C 6H12 O6

-2551,8 kJ
= -12135 kJ
1 mol C 6H12 O 6

c)Elvolumendeaire,medidoa17Cy770Torr,quesenecesitaparalatotalcombustindela
cantidadindicada.
(Elairecontieneun21%envolumendeoxgeno)
RelacionandoC6H12O6conO2:
4,76 mol C 6H12 O6

6 mol O2
= 28,53 mol O2
1 mol C 6H12 O 6

Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

V=

(S.Menargues&F.Latre)

atmL
(273 + 17) K
100 L aire
molK
= 3189 L aire
1 atm
21 L O2
770 Torr
760 Torr

28,53 mol O2 0,082

(O.Q.L.Murcia1998)

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

7.Enunrecipientede5litrosdecapacidadseintroducen0,1moldeunasustanciaA,0,1molde
otrasustanciaBy0,1moldeotraC.Elsistemaalcanzaelequilibrioalatemperaturade500K,
deacuerdoalaecuacinqumica:
2A(g)+B(g)2C(g)
siendoentonceslapresinenelrecipientede2,38atm.
SesabequeKcestcomprendidaentre100y150.
Conestosdatos:
a)Razonarenqusentidoevolucionarlareaccinhastaquealcanceelequilibrio.
Previamente,secalculaelvalordelcocientedereaccin,QcysecomparaconelvalordeKc:

Qc =

[C]2
[A]2 [B]

0,1

5
2

0,1 0,1

5 5

= 50 < K c

Como Qc < Kc la reaccin evoluciona en el sentido en el Qc = Kc. Para que esto ocurra debe
aumentarelnumeradordeQcydisminuirsudenominador.Lareaccinevolucionahaciala
formacindeC.
b)Calcularlasconcentracionesdecadaespecieenelequilibrio.
Seconstruyelatablademolescorrespondiente:

A
B
C
niniciales
0,1
0,1
0,1
ntransformados
2x
x

nformados

2x
nequilibrio
0,1+2x
0,1 2x
0,1 x
nt=(0,12x)+(0,1x)+(0,1+2x)=0,3x
Conociendolapresinenelequilibriosepuededeterminarelvalordex,aplicandolaecuacin
deestadodelosgasesideales:
2,38 atm 5 L = (0,3 - x) mol 0,082

atmL
500 K
molK

seobtiene,x=9,76103mol.
Lasconcentracionesenelequilibrioson:
[A] =

0,1 - 2x (0,1 - 2 9,7610 3 ) mol


=
= 1,6110 2 M
5
5L

[B] =

0,1 - x (0,1 - 9,7610 3 ) mol


=
= 1,8010 2 M
5
5L

[C] =

0,1 + 2x (0,1 + 2 9,7610 3 ) mol


=
= 2,3910 2 M
5
5L

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ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

c)DeterminarelvalorexactodeKc.
Kc =

[C]2
[A]2 [B]

(2,3910 2 ) 2
(1,6110 2 ) 2 (1,8010 2 )

= 122,2

d)Culserlapresinparcialdecadaunodelosgasesenelequilibrio?
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
p A = [A] R T = 1,6110 3

mol
atmL
0,082
500 K = 0,66 atm
L
molK

pB = [B] R T = 1,8010 3

mol
atmL
0,082
500 K = 0,74 atm
L
molK

p C = [C] R T = 2,3910 3

mol
atmL
0,082
500 K = 0,98 atm
L
molK

e)CalcularelvalordeKp.
Kp =

(p C )2

(p A )2 (pB )

0,982
= 2,98
0,66 2 0,74
(O.Q.L.Murcia1998)

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ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

8. En un recipiente cerrado se encuentra una cierta cantidad de hidrgeno atmico en estado


gaseoso.Eventualmenteseproducencolisionesreactivasdeestostomosparaformarmolculas
H2, proceso que transcurre con desprendimiento de energa. Suponga que se produce una de
estascolisionesyquelamolculadeH2formadarecibetodalaenergaliberadaenlareaccin
en forma de energa cintica traslacional. Considere ahora que esta molcula (para la que
ignoraremos cualquier otra contribucin energtica) choca con un tomo de hidrgeno
cedindole,entodooenparte,suenergacintica.Sieltomodehidrgenoseencuentraensu
estado electrnico fundamental, sera posible el paso a un estado electrnico excitado como
consecuenciadeestacolisin?
Datos:
ConstantedePlanck,h=6,631034Js
Velocidaddelaluz,c=3108ms1
ConstantedeRydberg,R=109677,6cm1,
NmerodeAvogadro,L=6,0221023mol1
Energadedisociacindelhidrgenomolecular=458kJmol1.
LaenergaliberadaenlaformacindeunamolculadeH2:
458

J
kJ 10 3 J
1 mol

= 7,6010 19
mol 1 kJ 6,02210 23 molcula
molcula

Relacionandoestaenergaconlacorrespondienteaunsaltocuntico:
E = h =

hc

7,6010 19 J =

(6,6310 34 Js) (310 8 ms 1 )

1
1 cm1
= 3,8238106 m1
= 38238 cm 1
1

100 m

Laecuacincorrespondienteaunsaltocunticoes:
1 1
1
=R 2 - 2
n n

2
1

Considerando que el tomo se encuentra en su estado fundamental (n1 = 1) para que se


produzcaunsaltoelectrnicoesnecesarioquelaenergaaportada(1/)hagaquen22.

1
38238 = 109677,6 1 - 2
n
2

se obtiene

n2 = 1,24

Como se observa, 1,24 < 2, por lo tanto, con la energa liberada en la formacin de una
molculadeH2elelectrnnopuedepasaraunestadoelectrnicoexcitado.
Suponga ahora que un tomo de hidrgeno, en un estado electrnico excitado (por ejemplo,
n=3)regresaalnivelfundamentalmediantelaemisindeunfotn,podraesefotndisociar
unamolculadeH2?
Laenergadelfotnliberadoenelsaltoelectrnicodesdeelnivelcuntico3al1es:

12

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

E = h =

(S.Menargues&F.Latre)

1 1
hc
=hcR 2 - 2
n n

2
1

Sustituyendolosvaloresdelsalto:
1

E = (6,6310 34 ) (310 8 ) (10967760) 1 - 2 = 1,941018 J


3

ComparandoestaenergaconlacorrespondientealadisociacindelamolculadeH2:
1,9410 18

J
6,0221023 molcula 1 kJ
kJ

= 1167,7
3
molcula
1 mol
mol
10 J

Como se observa, 1167,7 kJ > 458 kJ, por lo tanto, con la energa correspondiente al fotn
emitidoalpasarelelectrndesdeelniveln=3hastaelniveln=1sesposibledisociarla
molculadeH2.
(O.Q.L.Murcia1998)

13

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

9. Imagine un proceso en el que los tomos de litio, Li, emitieran rayos (partculas de He2+).
BasndosesolamenteenlaenergadeloselectronesdescritaporelmodelodeBohr:
a) Juzgue si en dicho proceso se absorbe o se desprende energa y en qu medida (determnelo
cuantitativamente).
Dato:Laenergacorrespondienteacadaunadelasrbitas(segnelmodelodeBohr)vienedada
porlaexpresin:
E=13,6Z2/n2
Elprocesopropuestoes:
3 Li

1 H + 2 He 2 +

Teniendoencuentaquelapartculaseemiteyquelasestructuraselectrnicasson:

Li1s22s1,luegoZ=3yn=2

H1s1,luegoZ=1yn=1

lavariacindeenergaasociadaalprocesoes:

32 12
Z2
Z2
E = EH - ELi = - 13,6 2 - - 13,6 2 = 13,6 2 - 2 = 17 eV

2 1
n H
n Li

Comoseobserva,E>0,luegosetratadeunprocesoendotrmico.
b) Cmo sera la diferencia entre las energas de ionizacin del tomo de litio y de la especie
resultante?
Laenergadeionizacindeuntomo,I,correspondealsaltoelectrnicodesden1=valordel
nmerocunticoprincipaldelelectrndiferenciadorhastan2=.

Z2
Z2
Z2
I = E = E - En = - 13,6 2 - - 13,6 2 = 13,6 2

n
n

Lasenergasdeionizacinysudiferenciason:

= 30,6 eV

2

2
1

I (H) = 13,6 2 = 13,6 eV


1

I (Li) = 13,6

32

I(Li)I(H)=30,6eV13,6=17eV

Valorquecoincideconlavariacindeenergaasociadaalprocesodelapartadoanterior.
c)Calculelarelacinporcentualqueexistiraentreeltamaodelaespecieresultanteyeltamao
deltomodelitio.
LaecuacinqueproporcionaeltamaodelostomosenelmodelodeBohres:
r=k

n2

siendok unaconstante, Zel nmeroatmicodelelementoy n elnmero cuntico principal


delelectrndiferenciador.

14

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

LarelacinentreeltamaodeltomodeHyeldeLies:
12
rH
3
= 12 =
rLi
4
2
k
3
k

Seobtiene:

rH =

3
rLi
4
(O.Q.L.Murcia1999)

15

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

10.Paradeterminarlariquezadeunamuestradecincsetoman50gdeellaysetratanconuna
disolucindecidoclorhdricodedensidad1,18gcm3y35%enpesodeHCl,necesitndoseparala
completareaccindelcinccontenidoenlamuestra,129cm3dedichadisolucin.
a)Establecerlaecuacinqumicacorrespondientealareaccinquetienelugar.
LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHClyZnes:
Zn(s)+2HCl(aq)ZnCl2(aq)+H2(g)
b)Determinarlamolaridaddeladisolucindecidoclorhdrico.
LlamandoDHClaladisolucindeHClderiqueza35%ytomandocomobasedeclculo100g
dedisolucindeHCl:
35 g HCl 1 mol HCl 1,18 g DHCl 10 3 cm 3 DHCl
= 11,3 M
100 g DHCl 36,5 g HCl 1 cm 3 DHCl
1 L DHCl

c)Hallarelporcentajedecincenlamuestra.
ElnmerodemolesdeHClquereaccionanes:
129 cm3 DHCl

11,3 mol HCl


10 3 cm3 DHCl

= 1,46 mol HCl

ParacalcularlariquezadelamuestraserelacionanlosmolesdeHClyZn:
1,46 mol HCl

1 mol Zn 65,4 g Zn
= 47,6 g Zn
2 mol HCl 1 mol Zn

47,6 g Zn
100 = 95,3% Zn
50 g muestra

d) Qu volumen de hidrgeno, recogido a 27C y a la presin de 710 mmHg, se desprender


duranteelproceso?
RelacionandoHClconH2:
1,46 mol HCl

1 mol H2
= 0,73 mol H2
2 mol HCl

Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
V=

atmL
(273 + 27) K
molK
= 19,2 L H2
1 atm
710 mm Hg
760 mm Hg

0,73 mol H2 0,082

(O.Q.L.Murcia1999)

16

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

11.Mediantelafotosntesislasplantastransformaneldixidodecarbonoyelaguaenhidratosde
carbono,comolaglucosa,obteniendolaenerganecesariadelaluzsolar.
Considerandolareaccin:
6CO2(g)+6H2O(l)C6H12O6(s)+6O2(g)
ysabiendoquea25Cy1atm:

CO2(g)
H2O(l)
C6H12O6(s)
O2(g)
Hf(kJmol1)
393,5
285,8
1273,3
0
S(Jmol1K1)
213,6
69,9
212,1
205
Enestascondiciones,determinar:
a)Laenergasolarmnimanecesariaparalaformacinde9gdeglucosaporfotosntesis.
La energa necesaria para la formacin de la glucosa por medio de esa reaccin se calcula a
partirdelaentalpadereaccin,quepuedecalcularseapartirdelasentalpasdeformacin
deproductosyreactivos.
6CO2(g)+6H2O(g)C6H12O6(s)+6O2(g)
Hr = Hf

(productos)

Hf

(reactivos)

Paralaecuacincitada:

- 1260 kJ
- 285,8 kJ
- 393,5 kJ
kJ

+ 6 mol CO 2
Hr = 1 mol C 6H12 O 6
- 6 mol H2 O
= 2802,5
mol
C
H
O
mol
H
O
mol
CO
mol
6 12 6
2
2

Laenerganecesariaes:
9 g C 6H12O6

1 mol C 6H12 O6
2802,5 kJ
= 140,1 kJ
180 g C 6H12 O6 1 mol C 6H12O6

b)Setratadeunprocesoespontneo?Razoneyfundamentesurespuesta.
ParasabersisetrataonodeunprocesoespontneoesnecesariocalcularG:
G=HTS
Como H ya es conocido, se calcula S a partir de las entropas molares de productos y
reactivos:
Sr=SproductosSreactivos

212,1 J
205 J
+ 6 mol O 2
S r = 1 mol C 6H12 O 6
-
Kmol
C
H
O
Kmol
O2
6 12 6

- 6 mol H2 O

69,9 J
213,6 J
J

+ 6 mol CO 2
= - 258,9
Kmol H2 O
Kmol CO 2
Kmol

LavariacindeenergalibredeGibbs:
Gr = 2802,5

kJ
J
1 kJ
kJ

- 298 K - 258,9
> 0
= 2879,7
3
mol
mol
Kmol 10 J

Comoseobserva,G>0,porlotanto,setratadeunprocesoNOespontneo.
(O.Q.L.Murcia1999)

17

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

12.Enunrecipientede10litrosseintroducen2molesdeSO2y1moldeO2.Secalientaelsistema
hasta1000K,alcanzndoseelequilibrio:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
Poranlisisvolumtricodelamezclasedeterminqueel63%eraSO3.Calcular:
a)Lacomposicindelamezclagaseosaa1000K.
Seconstruyelatablademolescorrespondiente:

SO2
O2
SO3
niniciales
2
1

ntransformados
2x
x

nformados

2x
nequilibrio
2x
22x
1x
nt=(22x)+(1x)+2x=3x
Sabiendoqueenelequilibrioel63%delamezclaesSO3sepuededeterminarelvalordex:
moles SO 3
2x
63
=
=
moles totales 3 - x 100

se obtiene

x = 0,72 mol

Lacomposicindelamezclaenelequilibrioes:
20,72molSO3=1,44molSO3
1molO20,72molO2=0,28molO2
2molSO220,72molSO2=0,56molSO2
b)Lapresinparcialdecadagasenlamezclaenequilibrio,
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
p SO 3 = [SO 3 ] R T =

p O 2 = [O 2 ] R T =

atmL
1000 K
molK
= 11,81 atm
10 L

1,44 mol 0,082

atmL
1000 K
molK
= 2,30 atm
10 L

0,28 mol 0,082

p SO 2 = [SO 2 ] R T =

atmL
1000 K
molK
= 4,59 atm
10 L

0,56 mol 0,082

c)LosvaloresdeKpyKcadichatemperatura.
LaconstanteKp:
Kp =

(p SO 3 )2

(p SO 2 )2 (p O 2 )

11,812
4,592 2,30

= 2,88

18

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

LaconstanteKc:
Kc =

[SO 3 ]

[SO 2 ]2 [O 2 ]

1,44

10
2

0,56 0,28

10 10

= 236,2

(O.Q.L.Murcia1999)

19

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

13.SifueseaplicableelmodeloatmicodeBohr,calculeculdeberaserlasegundaenergade
ionizacinparaellitio,deacuerdocondichomodelo.
Dato:Laenergadeionizacindelhidrgenoes2,1791018J.
Laenergadeionizacindelhidrgenoes:
IH = 2,179 10 18

J L tomo 1 kJ
kJ
= 1312

tomo mol 10 3 J
mol

Laexpresinquepermitecalcularlaenergadeionizacindeunelementoes:
I X = 1312

Z 2 kJ

n2 mol

Lasegundaionizacindellitioes:
Li+(g)Li2+(g)+e
LaestructuraelectrnicadelLi+es1s2,porlotanto,n=1.
ComoelLi+noesuntomohidrogenoidesernecesariocalcularsucarganuclearefectiva.Al
electrn1s2sloleapantallaelelectrn1s1,porloqueaplicandolasegundaregladeSlater
paraelclculodeconstantesdeapantallamiento:
Paracadaelectrnconnigualalelectrnapantalladolacontribucines0,35por
cadaelectrnapantallado,exceptoparael1squedichacontribucines0,31.
Porlotanto,seobtienequelaconstantedeapantallamientoparaelLi+es0,31.
La carga nuclear efectiva se obtiene restando a la carga nuclear la constante de
apantallamiento,enestecaso:
Zef=Z=30,31=2,69
Sustituyendolosvaloresobtenidosenlaexpresindelaenergadeionizacin:
ILi + = 1312

2,692
2

= 9494

kJ

mol

Estevaloressuperioralencontradoenlabibliografaparalasegundaenergadeionizacin
dellitio,7297kJ/mol,locualquieredecirqueelmodelodeBohrnoesaplicableenestecaso.
(O.Q.L.Murcia2000)

20

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

14.Sedisponedeunadisolucin(DisolucinA)decidoclorhdricodel36%enpesoydensidad
1,18gcm3.
a)Calcularelvolumenquehayqueaadirdeestadisolucina1litrodeotradisolucindecido
clorhdrico del 12% en peso y densidad 1,06 gcm3 para que la disolucin resultante sea
exactamentedel25%enpeso.
LlamandoDBaladisolucindiluidadeHCl(12%),1Ldelatieneunamasade:
1000 mL DB

1,06 g DB
= 1060 g DB
1 mL DB

quecontienen
1060 g DB

12 g HCl
= 127,2 g HCl
100 g DB

LlamandoDAaladisolucindeHClconcentrada(36%),xcm3delamisma:
x mL D A

1,18 g D A
= 1,18 x g D A
1 mL D A

quecontienen
1,18 x g D A

36 g HCl
= 0,4248 x g HCl
100 g D A

Almezclarlasdisolucionessedebeobtenerunadisolucindeconcentracin25%enmasade
HCl:
(127,2 + 0,4248 x ) g HCl
100 = 25%
(1060 g DB + 1,18 x g D A ) g HCl 25%

Seobtiene,x=1062mLDA(HCl36%).
b) Qu volumen de la disolucin A hay que aadir a 500 mL de otra disolucin de cido
clorhdrico0,92Mparaquelanuevadisolucinresulteexactamente1M?
LlamandoDCaladisolucindiluidadeHCl0,92M,elnmerodemolesdeHClcontenidosen
500mLenlamismaes:
500 mL D C

0,92 mol HCl


= 0,46 mol HCl
1000 mL DC

SiendoDAladisolucindeHClconcentrada(36%),elnmerodemolescontenidosenymL
delamisma:
y mL D A

1,18 g D A 36 g HCl 1 mol HCl


= 1,16410 2 y mol HCl
1 mL D A 100 g D A 36,5 g HCl

Almezclarlasdisolucionessedebeobtenerunadisolucindeconcentracin1M:
(0,46 + 1,16410 2 y) mol HCl
= 1 M
y

0,500 +
L HCl 1 M
1000

Seobtiene,y=3,8mLDA(HCl36%).

21

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

c) Qu volumen de la disolucin A se necesita para neutralizar 50 mL de una disolucin de


hidrxidodesodioquecontiene100gL1?
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindeneutralizacinentreHClyNaOHes:
HCl(aq)+NaOH(aq)NaCl(aq)+H2O(l)
Llamando DNaOH a la disolucin de NaOH de concentracin 100 g/L, el nmero de moles de
NaOHquecontienees:
50 mL DNaOH

100 g NaOH 1 mol NaOH


= 0,125 mol NaOH
103 mL DNaOH 40 g NaOH

RelacionandoNaOHconladisolucinA:
0,125 mol NaOH

1 mol HCl 36,5 g HCl 100 g D A 1 mL D A


= 10,7 mL D A
1 mol NaOH 1 mol HCl 36 g HCl 1,18 g D A
(O.Q.L.Murcia2000)

22

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

15.Paraladescomposicindelxidodeplata,a298Ky1atm,segnlaecuacinqumica:
1
Ag2O(s)2Ag(s)+ O2(g)
2
sesabequeH=30,6kJyS=60,2JK1.
Calcule:
a)ElvalordeGparaesareaccin.
La variacin de energa libre de Gibbs de una reaccin se puede calcular por medio de la
expresin:
G=HTS
Sustituyendolosvaloresdados:
J 1 kJ

G = - 30,6 kJ - 298 K 60,2


= - 48,5 kJ
K
103 J

b)LatemperaturaalaqueG=0.(Supongaque Hy Snocambianconlatemperaturayque
sesigueestandoa1atm).
DespejandoTenlaexpresinanteriorcuandoG=0:
T=

H
=
S

-30,6 kJ
= - 508 K
J 1 kJ
60,2
K 10 3 J

c)Latemperaturaalaqueserespontnealareaccin.
Comoseobservaenelapartadoanteriorseobtieneunvalorabsurdodelatemperaturalo
cualquieredecirquelareaccinesespontneaacualquiertemperatura.
Setratadeunprocesoenelqueenelsistema:
disminuyelaenerga(procesoexotrmico),y
aumentaeldesorden.
(O.Q.L.Murcia2000)

23

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

16.A temperaturaselevadaselpentafluorurode bromo(BrF5)se descomponerpidamentede


acuerdoalaecuacinqumica:
2BrF5(g)Br2(g)+5F2(g)
Enunrecipientehermticamentecerrado,de10,0L,seinyectaron0,1molesdelpentafluoruroy
se dej que el sistema alcanzase el equilibrio calentndolo hasta 1500 K. Si en el equilibrio la
presindelosgasesencerradosenelrecipienteerade2,12atm,calcular:
a)Elnmerototaldemolesgaseososexistentesenelequilibrio.
Seconstruyelatablademolescorrespondiente:

niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio

BrF5
Br2
0,1

2x

x
x
0,12x
nt=(0,12x)+x+5x=0,1+4x

F2

5x
5x

Mediante la aplicacin de la ecuacin de estado de los gases ideales se puede determinar el


valordex:
2,12 atm 10 L = (0,1 + 4x) mol0.082

atmL
1500 K
molK

Seobtiene,x=0,0181mol.
nt=0,1+40,0181=0,173mol
b)Elnmerodemolesdecadagas.
Lacomposicindelamezclaenequilibrioes:
0,1molBrF520,0181molBrF5=0,0638molBrF5
40,0181molF2=0,0904molF2
0,0181molBr2
c)Laspresionesparcialescorrespondientesacadagas.
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
pBrF5 = [BrF5 ] R T =

pBr2 = [Br2 ] R T =

pF2 = [F2 ] R T =

0,0638 mol 0,082


10 L

0,0181 mol 0,082


10 L

0,0904 mol 0,082


10 L

atmL
1500 K
molK
= 0,785 atm

atmL
1500 K
molK
= 0,2225 atm

atmL
1500 K
molK
= 1,1125 atm

24

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

d)LosvaloresdeKcyKpalacitadatemperatura.
LaconstanteKc:
5

0,0181 0,0904

5
[Br2 ] [F2 ]
10 10 = 2,710 9
=
Kc =
2
[BrF5 ]2
0,0638

10

LaconstanteKp:
Kp =

(pBr2 ) (pF2 )5
(pBrF5 ) 2

0,2225 1,11255
0,7852

= 0,615
(O.Q.L.Murcia2000)

25

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

17. Una muestra de 3 g, mezcla de cloruro de amonio (NH4Cl) y cloruro de sodio (NaCl) se
disuelve en 60 cm3 de una disolucin de hidrxido de sodio que contiene 26 gL1 de NaOH. Se
hierveladisolucinresultantehastaconseguireldesprendimientodetodoelamonacoformado.
El exceso de NaOH se valora, hasta neutralizacin, con 24 cm3 de una disolucin de cido
sulfricoquecontiene39,5gL1deH2SO4.
Calculeelcontenidodeclorurodeamonioenlamuestraoriginal.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreNaOHyNH4Cles:
NH4Cl(s)+NaOH(aq)NaCl(aq)+NH3(g)+H2O(l)
LosmolesdeNaOHquereaccionanconNH4Clseobtienenmedianteladiferenciadelosmoles
totalesylosconsumidosconH2SO4.
MolestotalesdeNaOH
60 cm3 DNaOH

26 g NaOH
3

10 cm DNaOH

1 mol NaOH
= 0,039 mol NaOH
40 g NaOH

MolesenexcesodeNaOH(reaccionadosconH2SO4)
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreH2SO4yNaOHes:
H2SO4(aq)+2NaOH(aq)Na2SO4(aq)+2H2O(l)
Llamando DH2SO 4 aladisolucindeH2SO4deconcentracin39,5g/L:
24 cm 3 DH2 SO 4

39,5 g H2SO 4 1 mol H2SO 4 2 mol NaOH


= 0,0193 mol NaOH
10 3 cm3 DH2 SO 4 98 g H2SO 4 1 mol H2SO 4

MolesdeNaOHquereaccionanconNH4Cl
0,039molNaOH(total)0,0193molNaOH(exceso)=0,0197molNaOH(reaccin)
RelacionandoNaOHyNH4Cl:
0,0197 mol NaOH

1 mol NH4 Cl 53,5 g NH4 Cl


= 1,05 g NH4 Cl
1 mol NaOH 1 mol NH4 Cl

Lariquezadelamuestraes:
1,05 g NH4 Cl
100 = 35% NH4 Cl
3 g mezcla
(O.Q.L.Murcia2001)

26

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

18.Conelobjetodeidentificarlacinticadeunareaccindeltipo:
aA+bBProductos
sedeterminaronenellaboratoriolasvelocidadesinicialesdelareaccinparadistintosvalores
deconcentracindelosreactivos,siempreenlasmismascondicionesdePyT;lasiguientetabla
muestralosvaloresdecadaunodelosparmetrosmedidos.
Experiencia
[A]0(M)
[B]0(M) Velocidadinicial(Ms1)
1
0,02
0,01

0,00044
2
0,02
0,02

0,00176
3
0,04
0,02

0,00352
4
0,04
0,04

0,01408
a)EncuentreelvalordelordendelareaccinrespectodelreactivoA,delB,yeltotal.
Laecuacingeneraldevelocidaddelareaccines:
r=k[A]x[B]y
x orden de la reaccin respecto del reactivo A

siendo

y orden de la reaccin respecto del reactivo B

Dividiendolavelocidaddelaexperiencia4entreladelaexperiencia3:
r4
0,01408 k (0,04) x (0,04) y
seobtiene

=
r3
0,00352 k (0,04) x (0,02) y

22=2yy=2

Dividiendolavelocidaddelaexperiencia3entreladelaexperiencia2:
r3
0,00352 k (0,04) x (0,02) y
seobtiene

=
r2
0,00176 k (0,02) x (0,02) y

21=2xx=1

Ordentotaldelareaccin=x+y=1+2=3
b)Determinelaconstantedevelocidaddeestareaccin.
Haciendolosclculosconlosdatosdelexperimento4:
k=

r4
0,01408
=
= 220 M2 s 1
y
[A] [B]
0,04 0,04 2
x

yprocediendodeigualformaparaelrestodelosexperimentosseobtiene:
Experiencia
1
2
3
4

[A]0(M)
0,02
0,02
0,04
0,04

[B]0 (M)
0,01
0,02
0,02
0,04

Velocidadinicial(Ms1)
0,00044
0,00176
0,00352
0,01408

k(M2s1)
220
220
220
220

Encasodequelosvaloresobtenidosencadaexperimentoparalaconstantedevelocidadno
hubiesensidolosmismos,sehabracalculadoelvalormediodelosmismos.

27

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

c)Sabiendoquelaconstantedevelocidadsemultiplicapor74cuandolatemperaturaalaquese
realizalareaccinpasade300a400K,calculelaenergadeactivacin.
Siendo
para T1 = 300 K
k 1 = k

k 2 = 74k para T2 = 400 K

AplicandolaecuacindeArrhenius:
ln

k2 EA
=
k1
R

ln 74 =

1
1

T1 T2

EA
8,31410

1
1

300 400

Seobtiene,EA=42,94kJmol1.

(O.Q.L.Murcia2001)

28

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

19. El hidrgenosulfuro de amonio, NH4HS (s), es un compuesto inestable que se descompone


fcilmenteenamonaco,NH3(g),ysulfurodehidrgeno,H2S(g).
NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)
Seconocenlossiguientesdatostermodinmicos,a25C:
Compuesto
NH4HS(s)
NH3(g)
H2S(g)

Hf(kJmol1)

156,9
45,9
20,4

S(JK1mol1)
113,4
192,6
205,6

a) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es exotrmico o


endotrmico.
Lavariacindeentalpapuedecalcularseapartirdelasentalpasdeformacindeproductosy
reactivos.
Hr = Hf (productos) Hf (reactivos)
Paralaecuacincitada:

- 156,9 kJ
- 45,9 kJ
- 20,4 kJ
Hr = 1 mol H2S
+ 1 mol NH3
- 1 mol NH4HS
= 90,6 kJ
mol
NH4HS
mol
NH
mol
H
S
2
3

Comoseobserva,Hr>0,porloquesetratadeunprocesoendotrmico.
b) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es espontneo o no
espontneo.
ParasabersisetrataonodeunprocesoespontneoesnecesariocalcularelvalordeGque
seobtienemediantelaexpresin:
G=HTS
Como H ya es conocido, se calcula S a partir de las entropas molares de productos y
reactivos.
Sr=SproductosSreactivos

205,6 J
192,6 J
113,4 J
J
+ 1 mol NH3
S r = 1 mol H2 S
- 1 mol NH 4HS
= 284 ,8
Kmol
H
S
Kmol
NH
Kmol
NH
HS
K
2
3
4

SustituyendolosvalorescalculadosseobtieneelvalordeGr:
J 1 kJ

Gr = 90,6 kJ - 298 K 284,8


= 5,7 kJ
K 10 3 J

Comoseobserva,Gr>0,porlotanto,setratadeunprocesonoespontneo.
c)DeterminelaconstantedeequilibrioKPparaestareaccina25C.
Dato:R=8,314103kJ/molK.
LarelacinentreKpylaenergalibredeGibbsvienedadaporlaexpresin:
G=RTlnKp
despejandoKp:

29

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

Kp = e

G
RT

(S.Menargues&F.Latre)

5 ,7

=e

8,31410 3 298

= 0,1

d)Supongaquesecoloca1,00moldeNH4HS(s)enunrecipientevacode25,00litrosysecierra
ste. Cul ser la presin reinante en el recipiente cuando se haya llegado al equilibrio a la
temperaturade25C?
Nota:ConsideredespreciableelvolumendeNH4HS(s).
Seconstruyelatablademolescorrespondiente:
niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio

NH4HS
1,00
x

1,00x

NH3

x
x

H2S

x
x

Delatablasededuceque:
pNH3 = pH2 S = p

LaconstanteKp:
K p = pNH3 pH2 S = p2
p = K p = 0,1 = 0,316 atm

Lapresintotaldelamezclaenelequilibrioes:
p t = pNH3 + pH2 S = p + p = 2 p = 2 0,316 = 0,632 atm
(O.Q.L.Murcia2001)

30

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

20. Al hacer incidir una cierta radiacin sobre tomos de un mismo elemento se observa un
espectro de emisin, entre cuyas lneas aparecen las correspondientes a las frecuencias
6,0281015s1y2,0981015s1.
Determine:
a)Lanaturalezadelostomosirradiados.
SupongaaplicableelmodeloatmicodeBohr.SecumpleE=13,2(Z2/n2)eV.
Dato:1eV=1,61019J.
Laecuacinparacalcularlaenergacorrespondienteaunsaltoelectrnicoes:
E = -13,2

1 1
Z 2
Z 2
= 13,2 Z 2 2 - 2
13,2
2
2
n n
n2
n1
2
1

para

un

espectro

de

emisin

n = nivel de llegada
1

n2 = nivel de partida

Enelcasodelalneaqueaparecea6,0281015s1:
1 =

6,028 1015 s 1 10 9 nm
= 498 nm
1m
3 10 8 ms 1

EsevalordelongituddeondaaparecedentrodelazonaVISdelEEM(400700nm),porloque
se trata de una lnea que corresponde a un salto de un determinado nivel cuntico hasta el
niveln1=2(SeriedeBalmer).
Enelcasodelalneaqueaparecea2,0981015s1:
1 =

2,098 1015 s 1 10 9 nm
= 1430 nm
1m
3 10 8 ms 1

EsevalordelongituddeondaaparecedentrodelazonaIRdelEEM,muycercadelaregin
VIS(>700nm),porloqueprobablementesetratadeunalneaquecorrespondeaunsaltode
undeterminadonivelcunticohastaelniveln1=3(SeriedePaschen).
Lasenergas,eneV,correspondientesadichasfrecuenciassecalculanmediantelaexpresin:
E=h
donde,heslaconstantedePlanckylafrecuenciadelalnea
6,028 1015 s 1 6,626 10 34 Js

1 eV
= 24,96 eV
1,6 10 19 J

2,098 1015 s 1 6,626 10 34 Js

1 eV
= 8,69 eV
1,6 10 19 J

Sustituyendoestosvaloresenlaecuacindelaenergacorrespondienteaunsaltoelectrnico,
sepuedeobtenerelvalordeZ,lanaturalezadelostomosirradiados,yn2,niveldesdeelque
seproduceelsaltoelectrnicodelostomosirradiados.
1 1
24 ,96 = 13,2 Z 2 2 - 2
2 n
2

1 1
8,69 = 13,2 Z 2 2 - 2
3 n
2

Resolviendoelsistemadeecuacionesseobtienequen25yZ=3:
loselectronessaltandesdeelnivelcunticon2=5,y
31

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

lostomosirradiadoscorrespondenalelementodeZ=3.
b)Lafrecuenciadelaradiacinincidente.
Laradiacinincidentedebeproporcionarlaenergaparacalcularrealizarelsaltoelectrnico
desdeelestadofundamental,n1=1,hastaelestadoexcitadocorrespondientealnivelcuntico
n2=5.
Se calcula previamente la energa del salto, que tendr signo positivo ya que para excitar el
tomostedebeabsorberenerga:
1 1
1

E = 13,2 Z 2 2 - 2 = 13,2 32 1 - 2 = 114,048 eV


n n
5

2
1
114,048 eV

1,6 10 19 J
6,028 1015 s 1 = 1,825 10 17 J
1 eV

Lafrecuenciaes:
=

E
1,825 10 17 J
=
= 2,754 1016 Hz
34
h
6,626 10 Js

c)Eltamaodelostomosexcitados.
Datos:Ensuestadofundamental,eltomodehidrgenotieneunradiode0,529;1=1010m.
LaecuacinqueproporcionaeltamaodelostomosenelmodelodeBohres:
r = 0,529

n2

LostomosexcitadosdelelementodeZ=3correspondenalvalorden=5:
r = 0,529

52 10 10 m
= 4,40810 10 m

3
1
(O.Q.L.Murcia2001)

32

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

21.Sabiendoquelaenergadelelectrndeltomodelhidrgeno,ensuestadofundamental,es
13,6eV,calcule:
a)Laenergadeionizacindelos4primerostomoshidrogenoidesensuestadonoexcitado.
SupongaaplicableelmodeloatmicodeBohracualquiertomohidrogenoide.
(Consideraremostomoshidrogenoidesalosquedisponendeunelectrnyunciertonmerode
protones).
Dato:1eV=1,61019J.
Laionizacindeuntomohidrogenoidesuponeelsaltoelectrnicodesden1=1hastan2=.
Teniendo en cuenta que la energa de un electrn en un nivel cuntico viene dada por la
expresin:
E=-

13,6 Z 2
n2

Laenergadeionizacinser:
I = E E1 = -

13,6 Z 2
2

= 13,6 Z 2

13,6 Z 2
= 13,6 Z 2 (eV) =
- 2

eV 1,60210 19 J 1 kJ L at
kJ
= 1312 Z 2

3
at
eV
10 J mol
mol

Lasenergasdeionizacindeloscuatroprimerostomoshidrogenoidessern:
I (1) = 1312 12

kJ
kJ

= 1312
mol
mol

I (2) = 1312 22

kJ
kJ

= 5248
mol
mol

I (3) = 1312 32

kJ
kJ

= 11808
mol
mol

I (4) = 1312 4 2

kJ
kJ

= 20992
mol
mol

b)Culdeestos4tomospuedetenerunelectrnconmayorvelocidad?Incluyalaposibilidad
decualquierestadodeexcitacin.
EnelmodelodeBohr:
m v2
1 Z e2
=

r
4 0 r 2
Z e2 1

v=
2 h 0 e2 n

mvr =n
2

Para los tomos hidrogenoides n = 1, y si se establece la comparacin entre tomos


hidrogenoidesqueseencuentranenunestadoexcitadotalqueelvalordeneselmismopara
todosellos,lavelocidaddeunelectrnencualquieradeestostomosslodependedelvalor
deZ.Porlotanto,semueveconmayorvelocidadelelectrnqueseencuentreeneltomo
hidrogenoideconmayorvalordeZ.
33

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

c) Cada uno de estos tomos est caracterizado por un espectro de emisin en el cual existen
varias lneas comunes a todos ellos. De stas, cul es la energa correspondiente a la lnea de
frecuenciamsalta?
Lafrecuenciamsaltacorrespondealsaltoelectrnicoentrelosnivelescunticosn1=1a
n2=.Laenergadeesesaltoelectrnicocoincideconlaenergadeionizacindeltomo
segnsehademostradoenelapartadoa).
(O.Q.L.Murcia2002)

34

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

22. El hidrgenocarbonato de sodio (NaHCO3) se descompone al suministrarle la energa


calorficasuficiente,deacuerdoalaecuacinqumica
2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)
Unamuestrade100gdeNaHCO3secolocaenunrecipientecerradode5litrosdecapacidadyse
calientahasta160C,temperaturaalaquesedescomponeelhidrgenocarbonatodesodio.Despus
dealcanzarseelequilibrioquedaalgodehidrgenocarbonatodesodiosindescomponer,siendola
presinenelrecipientede7,76atm.
a)Cuntosmolesdeaguasehanformado?
Seconstruyelatablademolescorrespondiente:

niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio

NaHCO3
n
2x

n2x

Na2CO3

x
x

H2O

x
x

CO2

x
x

Apartirdelapresin,sepuedeobtenerelnmerodemolesdegas,yaque,elnmerototalde
molesdegasenelequilibriovienedadoporlosmolesdeCO2ydeH2Oformados:
ngas = nCO 2 + nH2 O = x + x = 2x

Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
7,76 atm 5 L = 2x mol 0,082

atmL
(273 + 160) K
molK

Seobtiene,x=0,546molH2O
b)Cuntosgramosdehidrgenocarbonatodesodioquedarnsindescomponer?
La masa de NaHCO3 que queda sin descomponer en el equilibrio se obtiene a partir del
nmerodemoles.Siendo nNaHCO 3 = (n2x):
100 g NaHCO3 - 2 (0,546) mol NaHCO3

84 g NaHCO3
= 8,3 g NaHCO3
mol NaHCO3

c) Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kp y calcule su valor para las condiciones


indicadas.
LaconstanteKp:
K p = p CO 2 pH2 O

ydelatablademolessededuceque:
p CO 2 = pH2 O = p

Lapresintotaldelamezclaenelequilibrioes:
p t = p CO 2 + pH2 O = p + p = 2 p
p=

p t 7,76
=
= 3,88 atm
2
2

sustituyendo:
35

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

K p = p CO 2 pH2 O = p 2 = 3,882 = 15,1

d)Culhabrasidolapresinenelrecipientesienvezdecolocar100ghubisemoscolocado110g
dehidrgenocarbonatodesodioylohubisemoscalentadohastalatemperaturaindicada?
Silatemperaturapermanececonstante,elvalordelaconstantedeequilibrionocambia,
luegolapresinenelrecipienteseralamisma.
La nica diferencia estara en la cantidad de NaHCO3 que permanecera en el equilibrio. Al
haberseintroducidoinicialmente10gmsdeestasustancia,enelequilibrioapareceranesos
10gdems.
(O.Q.L.Murcia2002)

36

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

23. Un laboratorio dedicado al estudio de los efectos de los productos qumicos en el cuerpo
humano ha establecido que no se puede sobrepasar la concentracin de 10 ppm de HCN en el
airedurante8horasseguidassisequierenevitarriesgosparalasalud.
Sabiendoqueunadosisletaldecianurodehidrgenoenelaire(segnelndiceMerck)esde300
mgdeHCNporkgdeaire,atemperaturaambiente,calcule:
a)AcuntosmgdeHCNporkgdeaireequivalenlas10ppm?
Datos:
Composicinmediadelaireenvolumen:79%denitrgenoy21%deoxgeno.
1ppm=1cm3/m3.
LadosisdeHCNenelairees:
10 ppm HCN = 10

cm3 HCN
m3 aire

Parapasardem3deaireakgdeaireseprecisasumasamolar.Sabiendoquesucomposicin
media en volumen es 79% de nitrgeno y 21% de oxgeno y que, de acuerdo con la ley de
Avogadro,stacoincideconlacomposicinmolar:
79 mol N2

28 g N2
32 mol O 2
+ 21 mol O 2
mol N2
mol O 2
g

= 28,84
100 mol aire
mol

Teniendoencuentaque1moldecualquiergasocupaVL,endeterminadascondicionesdepy
T,sepuedeobtenerlaraznmolardelHCNenaire:
10

cm3 HCN m3 aire

V L aire 1 mol HCN


mol HCN
= 10 5

V
mol aire
L
HCN
1
mol
aire
m aire 10 L aire 10 cm HCN
3

1 L HCN

Pasandoderaznmolararaznmsica:
10 5

mol HCN 1 mol aire 27 g HCN 103 g aire 103 mg HCN


mg HCN
= 9,4

mol aire 28,84 g aire 1 mol HCN kg aire


g HCN
kg aire

b)Qufraccindedosisletalrepresentanlas10ppm?
Relacionandolas10ppmconladosisletal:
mg HCN
kg aire
100 = 3,12%
mg HCN
300
kg aire
9,4

c)SiseconsideraqueladosisletaldelHCNensangreequivaleaunaconcentracinde1,1mg
porkgdepeso,quvolumendeunadisolucindeHCN0,01Msedebeadministraraunacobaya
delaboratoriode335gramosdepesoparasufallecimiento?
ElnmerodemolesdeHCNenlasangredelacobayaparaalcanzarladosisletal:
1,1

1 g HCN 1 mol HCN


mg HCN
= 1,410 5 mol HCN
0,335 kg 3
2
7
g
HCN
kg
10 mg HCN

Relacionandoladosisletalensangreenlacobayaconladisolucin:
1,410 5 mol HCN

10 3 mL HCN 0,01 M
= 1,4 mL HCN 0,01 M
0,01 mol HCN 0,01 M
(O.Q.L.Murcia2002)
37

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

24. El anlisis elemental de un compuesto determin que ste estaba formado nicamente por
carbono,hidrgenoynitrgeno.
Por combustin de una muestra del mismo se recogieron 72,68 litros de una mezcla de gases
formada por CO2, H2O y N2 y oxgeno sobrante, medidos a unas determinadas condiciones de
presinytemperatura.Elanlisisvolumtricodedichamezclaarrojlossiguientesresultados:
27,74%dedixidodecarbono,48,53%deaguay6,93%denitrgeno.
a)Determinarlafrmulaempricadelcompuesto.
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin volumtrica
coincide con la composicin molar, as se puede calcular el nmero de moles de tomos de
cadaelemento:
72,68 mol mezcla

27,74 mol CO2 1 mol C


= 20,16 mol C
100 mol mezcla 1 mol CO2

72,68 mol mezcla

48,53 mol H2 O 2 mol H


= 70,54 mol H
100 mol mezcla 1 mol H2 O

72,68 mol mezcla

6,93 mol N2 2 mol N


= 10,07 mol N
100 mol mezcla 1 mol N2

Sedivideelnmerodemolesdecadaelementoporlamenordeestascantidadesparasaber
cuntos tomos de cada elemento se combinan con uno del que se encuentre en menor
proporcin
20,16 mol C
mol C
=2
10,07 mol N
mol N

Frmula emprica : (C2H7N)n


70,54 mol H
mol H

=7
10,07 mol N
mol N

b)Sabiendoqueladensidaddelcompuesto,enestadogaseoso,es1,80gdm3,cuandolapresin
esde748Torrylatemperaturade27C,culessufrmulamolecular?
La ecuacin de estado de los gases ideales permite calcular la masa molar de la sustancia
problema:
Mr =

1,80

g
atmL
0,082
(273 + 27) K
L
molK
= 45 gmol1
1 atm
748 Torr
760 Torr

Conlamasamolarylafrmulaempricaseobtienelafrmulamolecular:
n=

45 g
=1
12 g C
1gH
14 g N

2 mol C
+ 7 mol H
+ 1 mol N

mol C
mol H
mol N

LafrmulamoleculardelasustanciaesC2H7N.

38

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

c)SesabequelasentalpasdeformacindelCO2(g)ydelH2O(l)son,encondicionesestndar,
394,76 y 286,75 kJmol1, respectivamente, y que en la combustin de 32,25 g del compuesto,
tambinencondicionesestndar,sedesprenden1249,82kJ.Culeslaentalpadeformacindel
compuestoendichascondiciones?
Laentalpadecombustindelasustanciaes:
Hc =

-1249,82 kJ 45 g C 2H7N
kJ

= -1743,9
32,25 g C 2H7N mol C 2H7N
mol

LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindecombustindelC2H7Nes:
C 2H7N (g) +

15
7
1
O 2 (g) 2 CO2 (g) + H2O (l) + N2 (g)
4
2
2

La entalpa de combustin de una reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de


formacindeproductosyreactivos.
Hr = Hf

(productos)

Hf

(reactivos)

7
- 286,75 kJ
- 394,76 kJ

- 1743,9 kJ = mol H2 O
+ 2 mol CO 2
- Hf C 2H7N
2
mol
H
O
mol
CO
2
2

Seobtiene,HfC2H7N=49,25kJ/mol.
(O.Q.L.Murcia2002)

39

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

25. La propulsin de vehculos teniendo como combustible hidrgeno se presenta actualmente


comolaalternativa, respectoalmotordeexplosinclsico, conmayoresposibilidadesde xito
inmediato.Lasprincipalesventajasqueseplanteansonlacantidadprcticamenteilimitadade
combustible que puede estar disponible y los residuos no contaminantes del proceso. Todo el
sistema se basa en hacer reaccionar hidrgeno gaseoso (H2) con oxgeno gaseoso (O2) para
obteneragua(queseraelnicoproductodelproceso).
Imaginemos que un ingeniero industrial, que intenta disear el mencionado sistema de
propulsin, le pide ayuda dado que carece que los conocimientos qumicos necesarios. Sera
capazderesolvertodassusinterrogantes?
a)Paraempezar,ledicequehaencontradoenunatablalossiguientesdatos:
BloquededatosA

BloquededatosB
Gf,298=237,2kJmol1
Gf,298=228,6kJmol1
Hf,298=285,8kJmol1
Hf,298=241,8kJmol1
Sf,298=163,2JK1mol1
Sf,298=44,4JK1mol1
lsabequeunodeestosconjuntosdedatoscorrespondealprocesoenelqueelaguaapareceen
forma gaseosa y el otro al que el agua se produce en forma lquida, pero cul corresponde a
cul?Raznelo.
Nota:Asumaquelosvaloresde Hfy Sfnovaranenelrangodetemperaturasdetrabajoy
quesiemprevamosapodermantenerlascondicionesestndardereactivosyproductos.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindecombustindelH2(g)es:
H2 (g) +

1
O 2 (g) H2 O (?)
2

En el bloque A se registra un descenso de entropa, SA, de 163,2 JK1mol1, que es


mayor que el registrado en el bloque B, SB, de 44,4 JK1mol1. Esto quiere decir que los
datos del bloque A corresponden a la formacin de H2O (l), mientras que los datos del
bloqueBcorrespondenaH2O(g).
Sisetieneencuentalaentalpa,enelbloqueAseregistraunvariacindeentalpa,HA,
de285,8kJmol1,queesmayorqueelregistradoenelbloqueB,HB,de241,8kJmol1,la
diferencia entre ambos valores es 44,1 kJmol1, valor positivo que quiere decir que en el
cambiodeestadoseabsorbecalor,porlotanto,losdatosdelbloqueAcorrespondenala
formacindeH2O(l),mientrasquelosdelbloqueBcorrespondenaH2O(g).
b)Acontinuacinlepidequeleaclareporquesinteresanteestareaccinparaobtenerenerga
y que le diga cunta energa se puede obtener de cada kg de combustible en cada uno de los
procesos.
LacombustindelH2produceH2O,sustanciaque noproducecontaminacinambiental,
porloquedesdeestepuntodevista,sepuededecirqueelH2esuncombustiblelimpio.
BloqueA
1000 g H2 1 mol H2 - 285,8 kJ
kJ

= -1,42910 5
1 kg H2
2 g H2 1 mol H2
kg H2

BloqueB
1000 g H2 1 mol H2 -241,8 kJ
kJ

= -1,209105
1 kg H2
2 g H2 1 mol H2
kg H2

40

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

c)Tambinquieresabersiseobtendr,trabajandoa25C,agualquidaoenestadogaseoso.
Se formar H2O (l) ya que en el proceso de formacin de esta sustancia es en el que se
registraunmayordescensoenlaenergalibredeGibbs,237,2kJ,frentea228,6kJparaH2O
(g).
d) Por ltimo, indica que es muy importante para l optimizar el rendimiento energtico.
Tcnicamente puede limitar las temperaturas a las que se produce la reaccin dentro de un
determinadorangoconunvalormnimode0C,peroculseraelvalormximoquesedebera
permitir?
EnelequilibrioG=0,loquepermitecalcularlatemperaturadeequilibriodelproceso:
H2O(l)H2O(g)
Teniendoencuentaque:
Gr = Hr - T S r
T=

Hr
-241,8 - (- 285,8)
=
= 370,4 K = 97,4 C 100 C
S r [- 44,4 - (-163,2)] 10 3

Por encima de esta temperatura, el H2O (l) se convierte en H2O (g) con el consiguiente
consumodeenerga,laentalpadevaporizacin,conloquenoseoptimizaraelrendimiento
energtico.
(O.Q.L.Murcia2003)

41

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

26.ConsidereelequilibriodedescomposicindelSbCl5(g)establecidoa182C:
SbCl5(g) SbCl3(g)+Cl2(g)
En un reactor qumico se introduce SbCl5 y se eleva su temperatura hasta 182C. Una vez
alcanzadoelequilibrio,sedeterminaqueelporcentajeenvolumendecloroenlamezclagaseosa
esdel10%,siendolapresinenelinteriordelreactorde7,46atm.
Calcule:
a)Laspresionesparcialesdecadagasenelequilibrio.
Seconstruyelatablademolescorrespondiente:
niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio

SbCl5
n
x

nx

SbCl3

x
x

Cl2

x
x

De acuerdo con la ley de Avogadro, la composicin en volumen de una mezcla gaseosa


coincideconsucomposicinmolar.Porlotanto,silamezclacontieneun10%envolumende
Cl2ysegnlatablademolesenelequilibriosepuedeescribirque:
y Cl2 = y SbCl3 = 0,1
y SbCl5 = 1 - ( y Cl2 + y SbCl3 ) = 0,8

dondeyrepresentalafraccinmolardecadacomponente.
PormediodelaleydeDaltonsecalculanlaspresionesparcialesdecadagasenelequilibrio:
p Cl2 = pSbCl3 = p y Cl2 = 7,46 atm 0,1 = 0,746 atm
p SbCl5 = p y SbCl5 = 7,46 atm 0,8 = 5,968 atm

b)ElvalordeKcyKp.
LaconstanteKp:
Kp =

p Cl 2 p SbCl 3
p SbCl 5

0,746 2
= 9,32510 2
5,968

LarelacinentrelasconstantesKpyKcvienedadaporlaexpresin:
K c = K p (RT )

siendo=coef.esteq.productosgascoef.esteq.reactivosgas=21=1
Kc =

9,325102
= 2,510 3
0,082 (273 + 183)

42

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

c) El porcentaje en volumen de Cl2 si la mezcla se expansiona hasta 2 atm, mantenindose


constantelatemperatura.
DeacuerdoconlaleydeDalton,sepuededesarrollarlaexpresindeKp:
Kp =

p Cl2 p SbCl 3
p SbCl 5

(py Cl2 ) (py SbCl 3 )


(py SbCl 5 )

=p

y Cl2 y SbCl 3
y SbCl 5

Llamando y a la fraccin molar del Cl2 en la mezcla gaseosa al alcanzarse el equilibrio, la


composicindelamezclaenequilibrioser:
y Cl2 = y SbCl3 = y
y SbCl5 = 1 - ( y Cl2 + y SbCl3 ) = 1 - 2y

SustituyendoestosvaloresenlaexpresindeKpenelcasodeunaexpansinisotrmicahasta
quep=2atm:
9,32510 2 =

2y 2

1 - 2y

Seobtiene, y = y Cl2 = 0,174 .


ElvalorobtenidoesconcordanteconloqueprediceelprincipiodeLeChtelier,quediceque
si desciende la presin en el sistema, ste se desplaza en el sentido en el que aumente el
nmerodemolculasdegasenelequilibrioparadeestaformacompensareldescensoenla
presin.
(O.Q.L.Murcia2003)

43

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

27.Unagota(0,05mL)deHCl12Mseextiendesobreunahojadelgadadealuminiode0,10mm
de espesor. Suponga que todo el cido reacciona y traspasa la lmina de un lado a otro.
Conociendoqueladensidaddelaluminioesde2,70gcm3,culserelreadelagujerocircular
producido?Quvolumendehidrgeno,medidoa27Cy101000Pa,sehabrdesprendido?
Datos:1atm=101325Pa;R=0,082atmLmol1K1.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreHClyAl:
6HCl(aq)+2Al(s)2AlCl3(aq)+3H2(g)
LosmolesdeHClgastados:
0,05 mL HCl 12 M

12 mol HCl
10 3 mL HCl 12 M

= 610 4 mol HCl

RelacionandoHClconAl:
610 4 mol HCl

2 mol Al 27 g Al 1 cm3 Al
= 210 3 cm3 Al
6 mol HCl 1 mol Al 2,70 g Al

Suponiendo que el agujero formado es circular, en la chapa desaparece un cilindro de Al.


Comoelvolumendelcilindroes:
S = rea de la base

V = Sh
h = altura

seobtiene
S=

210 3 cm3 10 mm
= 0,2 cm2
0,10 mm 1 cm

RelacionandoHClconH2:
610 4 mol HCl

3 mol H2
= 310 4 mol H2
6 mol HCl

AplicandolaecuacindeestadodeungasidealseobtieneelvolumendeH2,medidoa101000
Pay27C,quesedesprendeenlareaccin:
V=

atmL
(273 + 27) K
molK
= 7,410 3 L H2
1 atm
101000 Pa
101325 Pa

310 4 mol 0,082

(O.Q.L.Murcia2003)

44

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

28. El amonaco, sin duda uno de los compuestos ms importantes de la industria qumica, se
obtiene industrialmente mediante el proceso ideado en 1914 por Fritz Haber (18681934) en
colaboracinconelingenieroqumicoCarlBosch(18741940).Lapreparacindehidrxidode
amonioylaobtencindeureasondosdesusmuchasaplicaciones.
a) Qu volumen de amonaco, medido en las condiciones del proceso (400C y 900 atm), se
obtendraapartirde270litrosdehidrgenoy100litrosdenitrgeno,medidosenlasmismas
condiciones,sisesabequeelrendimientodelareaccinesdel70%.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindeobtencindeNH3es:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
Alexistirinicialmentecantidadesdeambosreactivosesprecisodeterminarculdeellosesel
reactivolimitanteparapodercalcularlacantidaddeNH3obtenida.Teniendoencuentaque1
moldecualquiergasocupaVLendeterminadascondicionesdepyT.
1 mol H2 270

mol H2
=
V L H2
V

1 mol N2 100
mol N2
100 L N2
=

V L N2
V
270 L H2

270
mol H2
V
= 2,7 < 3
100
mol N2
V

Comoseobserva,larelacinmolaresmenorque3,locualquieredecirquesobraN2,porlo
que se gasta todo el H2. ste, es el reactivo limitante que determina la cantidad de NH3
obtenido.
Para relacionar el reactivo limitante, H2, con NH3 se tiene en cuenta la ley de las
combinacionesvolumtricasdeGayLussac:
270 L H2

2 L NH3
= 180 L NH3
3 L H2

Comoelrendimientodelprocesoesdel70%elvolumenobtenidoes:
180 L NH3

(terico)

70 L NH3 (real)
= 126 L NH3
100 L NH3 (terico)

b)Cuntoslitrosdehidrxidodeamonio,del28%ydensidad0,90gcm3,sepodrnpreparar
conelamonacoobtenidoenelapartadoanterior?
Para saber el volumen de disolucin acuosa que se puede preparar con los 126 L de NH3,
medidos a 900 atm y 400C, del apartado anterior es preciso conocer el nmero de moles
correspondientealosmismos.Aplicandolaecuacindeestadodeungasideal:
nNH3 =

900 atm 126 L


= 2054 ,9 mol NH3
atmL
0,082
(273 + 400) K
molK

Llamando DNH3 aladisolucinacuosade NH4OHdel28%yrelacionando sta conmolesde


NH3:
2054 ,9 mol NH3

3
1 L DNH3
17 g NH3 100 g DNH3 1 cm DNH3
= 138,6 L DNH3
3
1 mol NH3 28 g NH3 0,90 g DNH3 10 cm3 DNH
3

45

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

c) La urea (carbamida), CO(NH2)2, es un compuesto slido cristalino que se utiliza como


fertilizanteycomoalimentoparalosrumiantes,alosquefacilitaelnitrgenonecesarioparala
sntesis de las protenas. Su obtencin industrial se lleva a cabo por reaccin entre dixido de
carbono y amonaco a 350C y 35 atm. Cul ser el volumen de dixido de carbono y el de
amonaco, medidos ambos en las condiciones del proceso, necesarios para obtener 100 kg de
ureasielrendimientodelprocesoesdel80%?
Sedeseaobtener100kgdeureayelrendimientodelprocesoesdel80%,luegolacantidad
quehabrquepreparares:
100 kg CO(NH2 )2

(real)

100 kg CO(NH2 )2 (terico)


= 125 kg CO(NH2 )2
80 kg CO(NH2 )2 (real)

Losmolesdeureaaprepararson:
125 kg CO(NH2 )2

10 3 g CO(NH2 ) 2 1 mol CO(NH2 ) 2


= 2083,8 mol CO(NH2 ) 2
1 kg CO(NH2 ) 2 60 g CO(NH2 ) 2

Laecuacinqumicacorrespondientealaobtencindelaureaes:
CO2(g)+2NH3(g)CO(NH2)2(s)+H2O(l)
RelacionandoureaconCO2:
2083,8 mol CO(NH2 )2

1 mol CO2
= 2083,8 mol CO2
1 mol CO(NH2 )2

AplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealesseobtieneelvolumendeCO2:
V=

atmL
(273 + 350) K
molK
= 3040,8 L CO2
35 atm

2083,8 mol 0,082

Como el nmero de moles gastados de NH3 es el doble que de CO2, y ambas sustancias son
gaseosas,elvolumen,medidoenlasmismascondicionesdepresinytemperatura,tambin
sereldoble,V=6081,6LNH3
(O.Q.L.Murcia2003)

46

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

29.Sedeseanpreparar30gdeunadisolucinal60%enpesodeetanol.Paraello,partiremosde
una disolucin acuosa de etanol al 96% en volumen y de agua destilada. A la temperatura de
trabajo,ladensidaddeladisolucindeetanolal96%es0,81g/mLyladensidaddelagua1,000
g/mL.
Quvolumendeambassustanciastendremosquemezclarparaprepararladisolucin?
Dato:densidaddeletanolabsoluto=0,79g/mL.
Lasmasasdeetanol(C2H6O)ydeaguacontenidasen30gdedisolucindeC2H6Oal60%en
pesoson:
30 g C 2H6 O 60%

60 g C 2H6 O
= 18 g C 2H6 O
100 g C 2H6 O 60%

30gC2H6O60%(peso)18gC2H6O=12gH2O
Relacionandoeletanolabsoluto(100%)conladisolucindel96%envolumen:
18 g C 2H6 O

1 mL C 2H6 O 100 mL C 2H6 O 96%


= 23,7 mL C2H6 O 96%
0,79 g C 2H6 O
96 mL C 2H6 O

Elvolumendeaguaaaadir:
23,73 mL C 2H6 O 96%

0,81 g C 2H6 O 96%


= 19,22 g C 2H6 O 96%
1 mL C 2H6 O 96%

30gC2H6O60%(peso)19,22gC2H6O96%(vol)=10,78gH2O
10,78 g H2 O

1 mL H2 O
10,8 mL H2 O
1,000 g H2 O

Calculetambinlafraccinmolardeletanolenladisolucinobtenida.
1 mol C 2H6 O
46 g C 2H6 O
=
= 0,37
1 mol C 2H6 O
1 mol H2 O
18 g C 2H6 O
+ 12 g H2 O
46 g C 2H6 O
18 g H2 O
18 g C 2H6 O

x C 2 H6 O

(O.Q.L.Murcia2004)

47

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

30. El metanol es un combustible fcilmente manejable que se obtiene de la reaccin entre


monxidodecarbonoehidrgeno(obtenidosdecarbonoyagua)segn:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(l)
a)Cuantometanolpuedeobtenersede12gdehidrgenoy74gdeCOsielrendimientodela
reaccinesdel68%?
Alexistircantidadesdelosdosreactivos,esnecesariodeterminarpreviamenteculdeellos
eselreactivolimitante:
1 mol H2
= 6 mol H2
2 g H2

6 mol H2
= 2,27 > 2

2,64 mol CO

1 mol CO
74 g CO
= 2,64 mol CO
28 g CO

12 g H2

Comoseobserva,larelacinmolaresmayorque2,locualquieredecirquesobraH2,porlo
que se gastatodoel CO.ste, es elreactivolimitanteque determina la cantidadde CH3OH
obtenido.
2,64 mol CO

1 mol CH3OH 32 g CH3OH


= 84 ,6 g CH3OH
1 mol CO 1 mol CH3OH

Alserelrendimientodelprocesodel68%:
84 ,6 g CH3OH (terico)

68 g CH3OH (real)
= 57,4 g CH3 OH
100 g CH3OH (terico)

Elmetanolpuedeutilizarsecomocombustiblesegn:
2CH3OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+4H2O(g) H=1454kJ/mol
b) Calcule la energa liberada, en kJ, cuando 1 gramo de metanol reacciona segn la ecuacin
anterior.
1 g CH3OH

1 mol CH3OH -1454 kJ


= -22,7 kJ
32 g CH3OH 2 mol CH3OH

c)Discutasobreelsignodelcambiodeentropaasociadoaestareaccin.Razonelarespuesta.
Sealareaccindecombustindelmetanol:
2CH3OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+4H2O(g)
Comoseobserva,sepasade2molesdelquidoy3molesdegasenlosreactivos,a6molesde
gas en los productos. Se produce un aumento del desorden en el sistema, por tanto, la
entropaaumenta:
Sr>0
d)Podraestareaccinnoserespontnea?Razonelarespuesta.
ParaqueunprocesoseaespontneosedebecumplirqueapyTconstantes:
Gr<0
GrestrelacionadaconHrySrpormediodelaecuacin:
48

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Gr=HrTSr
Enestecaso:
Hr < 0

Como T > 0, se cumple que siempre Gr < 0


S r > 0

Estareaccinserespontneaacualquiertemperatura.
e) Podemos decir que la reaccin se producir por completo (hasta la extincin de los
reactivos)?Razonelarespuesta.
Si esta reaccin es espontnea a cualquier temperatura, se llevar a cabo completamente
hastaqueseagoteunodelosreactivos.
(O.Q.L.Murcia2004)

49

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

31.Completelasiguientetabla:
Smbolo

208
82Pb

Au

Protones

31
52

Neutrones

38
75
117

Electrones

54

Carga
0
+3

Recordandoque:
Z=natmico=ndeprotones=nelectrones(tomoneutro)
A=nmsico=ndeprotones+nneutrones
EnelcasodelPb:
SiZ=82ylacargaes0,eltomotiene82protonesy82electrones.
SiA=208yeltomotiene82protones,tiene(20882)=126neutrones.
Enelcasodelelementocon31protones:
Z=31ylacargaes+3,eltomotiene31protonesy(313)=28electrones.
Sitiene31protonesy38neutrones,A=(31+38)=69.
Si Z= 31, suestructuraelectrnica es[Ar]4s2 3d104p1,por loque elelementopertenece al
grupocorrespondientealasumadelossuperndices(2+10+1)=13yal4periodo.
Periodo
2
3
4
5
6

Grupo13
B
Al
Ga
In
Tl

Setratadel
elemento
Ga

Enelcasodelelementocon52protones:
Z=52y54electrones,lacargaes(5254)=2.
Sitiene52protonesy75neutrones,A=(52+75)=127.
Si Z= 52, suestructuraelectrnica es[Kr]5s2 4d105p2, por loque elelementopertenece al
grupocorrespondientealasumadelossuperndices(2+10+2)=14yal5periodo.
Periodo
2
3
4
5
6

Grupo14
C
Si
Ge
Sn
Pb

Setratadel
elemento
Sn

EnelcasodelAu:
Suestructuraelectrnicaes[Xe]6s14f145d10,esteelementotiene54(ZdelXe)+1+14+10=
79protones.
SiZ=79ylacargaes1,eltomotiene(79+1)=80electrones.
Sitiene79protonesy117neutrones,A=(79+117)=196.
50

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Latablacompletaes:
Smbolo

Protones

Neutrones

Electrones

Carga

82

126

82

69
3+
31Ga

31

38

28

+3

127 2
52Sn

52

75

54

196

79

117

80

208
82Pb

79Au

(O.Q.L.Murcia2004)

51

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

32. En un recipiente de volumen fijo se calent a 1000 K una mezcla de carbono y dixido de
carbono.Unavezalcanzadoelequilibrio,seanalizlamezclagaseosaexistenteyseencontrun
40%envolumendeCO2.
Sabiendoqueadichatemperatura,Kp=13,5paraelequilibrio:
C(s)+CO2(g)2CO(g)
Calcule:
a)Lapresinquesemedirenelrecipiente.
Enelequilibriosetieneunamezclaformadapordosgases,CO2yCO.SielcontenidodeCO2es
del40%envolumen,el60%restantecorrespondealCO.
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin en volumen
coincideconlacomposicinmolar,porlotanto,lasfraccionesmolaresrespectivassern:
y CO 2 = 0,4
y CO = 1 - y CO 2 = 0,6

AplicandolaleydeDaltondelaspresionesparciales,sepuededesarrollarlaexpresindeKP:
Kp =

(p CO ) 2 (p y CO ) 2
(y ) 2
=
= p CO
p CO 2
p y CO 2
y CO 2

Sustituyendolosvaloresdadosseobtieneelvalordepresindelamezcla:
13,5 = p

0,62
0,4

se obtiene

p = 15 atm

b)Laconcentracinmolardelosgasesdelamezcla.
Laspresionesparcialesson:
p CO 2 = p y CO 2 = 15 atm 0,4 = 6 atm

p CO = p y CO = 15 atm 0,6 = 9 atm

Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
[CO 2 ] =

[CO] =

p CO 2
RT

p CO
=
RT

6 atm
= 0,073 M
atmL
0,082
1000 K
molK

9 atm
= 0,11 M
atmL
0,082
1000 K
molK

c) Cmo afectar un aumento de presin a este equilibrio si se mantiene constante la


temperatura?
Si se produce un aumento de la presin a temperatura constante, de acuerdo con el
principiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelquedesciendalapresin,
paraellosedesplazadeformaquedesciendaelnmerodemolculasdegasenelequilibrio.
ElsistemasedesplazahacialaformacindeCO2.
(O.Q.L.Murcia2004)

52

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

33. En un matraz de 0,5 litros se coloca una lmina de hierro que pesa 0,279 g y se llena con
oxgeno a la presin de 1,8 atm y 300 K. Tras la reaccin para formar un xido de hierro, la
presinenelinteriordelmatrazresultaser1,616atm.Calcule:
a)Gramosdexidodehierroquesehanformado.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreFeyO2es:
xFe(s)+yO2(g)FexOy(s)
AlserelO2elnicogaspresenteenelmatraz,ladiferenciaentrelapresininicialylafinal
proporciona la cantidad de O2 reaccionado. Aplicando la ecuacin de estado de los gases
ideales:
nO 2 =

(1,8 - 1,616) mol 0,082


0,5 L

atmL
300 K
molK
= 3,7410 3 mol O 2

Losgramosdexidoformadoseobtienenapartirdelascantidadesreaccionadas:
0,279 g Fe + 3,7410 3 mol O 2

32 g O 2
= 0,399 g xido
1 mol O 2

b)Frmuladedichoxido.
Secalculaelnmerodemolesdetomosdecadaunodeloselementos:
0,279 g Fe

1 mol Fe
= 5,0010 3 mol Fe
55,8 g Fe

3,7410 3 mol O 2

2 mol O
= 7,4810 3 mol O
1 mol O 2

Larelacinmolarentreamboselementoses:
7,4810 3 mol O
5,0010

mol Fe

= 1,5

mol O
3 mol O

=
mol Fe 2 mol Fe

LafrmuladelxidoesFe2O3.
(O.Q.L.Murcia2005)

53

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

34.Duranteunprocesoindustrialdeproduccindecidosulfrico12Msehacometidounerror
quedacomoresultadolaobtencindeuncido10,937M.
a)Calculeelvolumendecidosulfrico,de90%deriquezaenpesoydensidad1,8g/mL,quehay
queaadira1000litrosdeaquelladisolucinparaqueresulteexactamente12M.Supongaque
losvolmenessonaditivos.
ElnmerodemolesdeH2SO4enladisolucinpreparadaes:
1000 L H2SO 4 10,937 M

10,937 mol H2SO 4


= 10937 mol H2SO 4
1 L H2SO 4 10,937 M

Llamando DH2 SO 4 aladisolucindeH2SO4del90%deriquezaenpesoydensidad1,8g/mL.


Seanxlosmililitrosdestaaaadir:
x mL DH2 SO 4

1,8 g DH2 SO 4 90 g H2SO 4 1 mol H2SO 4


= 0,01653 x mol H2SO 4
1 mL DH2 SO 4 100 g DH2 SO 4 98 g H2SO 4

Ladisolucinconlamezcladeambasdebertenerunaconcentracin12M:
(10937 + 0,01653 x ) mol H2SO 4
= 12
x

1000 +
L disolucin
1000

Seobtiene,x=2,35105LH2SO490%.
b)Estecidoseutilizaparalafabricacindesulfatoclcico.Laempresanecesitaproducir7800
kg de este compuesto. Para ello dispone de suficiente cantidad de las dos materias primas
necesarias: carbonato de calcio y cido sulfrico. El primero se encuentra en estado puro y el
segundo es 12 M. Si se sabe que el rendimiento de la reaccin es del 84% qu volumen de
disolucindecidosulfricodebeemplearse?
Sielrendimientodelprocesoes84%lacantidadtericadeCaSO4aproducires:
7800 kg CaSO 4

(real)

84 kg CaSO 4 (terico)
= 9286 kg CaSO 4
100 kg CaSO 4 (real)

LaecuacinqumicacorrespondientealaobtencindeCaSO4es:
CaCO3(s)+H2SO4(g)CaSO4(s)+CO2(g)+H2O(l)
RelacionandoCaSO4conladisolucindeH2SO412M(D12M):
928610 3 g CaSO 4

1 mol CaSO 4 1 mol H2SO 4


1 L D12 M
= 5690 L H2SO 4 12 M
132 g CaSO 4 1 mol CaSO 4 12 mol H2SO 4
(O.Q.L.Murcia2005)

54

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

35.Pordiversasrazonesdendoleeconmico,polticoysocial,algunospasesllevanvariosaos
aplicando sustitutos para la gasolina en el motor de explosin de los vehculos. Uno de los
ejemplos ms significativos es Brasil, con la utilizacin de una mezcla de alcohol etlico con la
propiagasolina.Laventajaesqueelalcoholsepuedeobtenerporfermentacindeazcares(por
ejemplo, glucosa) obtenidos a partir de plantas (por ejemplo, maz). El uso del alcohol como
combustible aprovecha el hecho de que la combustin del etanol es fuertemente exotrmica,
aunqueciertamentenoloestantocomoladeletano,yaqueeletanolestparcialmenteoxidado
respecto al hidrocarburo. Con los datos de la tabla que se aporta y basndose en sus
conocimientosrespondaalassiguientescuestiones.
a)Escribayajustelasreaccionesqumicasalasquesehahechomencin,esdecir,combustinde
etano,combustindeetanolyoxidacindeetanoaetanol.
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindeetanoes:
7
C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)
2
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindeetanoles:
C2H6O(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)
Si a la ecuacin qumica correspondiente a la combustin de etano se le resta la
correspondiente a la combustin del etanol se obtiene la correspondiente a la oxidacin del
etanoaetanol:
1
C2H6(g)+ O2(g)C2H6O(l)
2
b) Calcule los valores de la entalpa de reaccin (en kJ/mol) para la reaccin de combustin del
etanoyparalaoxidacindeetanoaetanol.

H0298(kJ/mol)
S0298(J/molK)

H0r,298(kJ/mol)
S0r,298(J/molK)

Etano(g)
84,7
229,5

Combustinetanol
1235,0
217,68

O2 (g)
0
205

CO2(g)
393,5
213,6

H2O(g)
241,8
188,7

Laentalpadereaccincorrespondientealacombustindeletanopuedecalcularseapartir
delasentalpasdeformacindelosreactivosyproductos:
7
C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)
2
o
Hr =(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos
Paralaecuacincitada:
Hoc =(3HoH2 O +2HoCO2 )(1HoC2 H6 )=
= 3molH2 O

kJ
241,8kJ
393,5kJ
1274,4kJ
1molC2 H6
=1427,7
+2molCO2

mol
molH2 O
molCO2
molC2H6

Laecuacintermoqumicacorrespondientealacombustindeletanoles:
C2H6O(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)

55

Hc=1235,0kJmol1

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Restando esta ecuacin termoqumica de la anterior, se obtiene la ecuacin termoqumica


correspondientealaoxidacindeletanoaetanol:
1
C2H6(g)+ O2(g)C2H6O(l)
2
Hr=(1427,7kJ)(1235,0kJ)=192,7kJmol1
c)Calculeloscaloresdecombustinporgramodeetanoydeetanol.
- 1427,7

1 mol C 2H6
kJ
kJ

= -47,8
mol C 2H6 30 g C 2H6
g C2H6

- 1235,0

1 mol C 2H6 O
kJ
kJ

= -26,9
mol C 2H6 O 46 g C 2H6 O
g C2H6 O

d)Calculecuantoconsumiraunautomvilcirculandoconetanolpurorespectoaloqueconsumira
silohiciese congasolinasabiendoqueelcalorde combustin dela gasolinaes48kJ/g .Ysilo
hicieseconetano?
Relacionandoloscaloresdecombustindeletanolydelagasolina:
kJ
g C2H6 O
g gasolina
ConC2H6Oconsume1,8vecesms
= 1,8
kJ
g gasolina
- 26,9
g C 2H6 O
- 48

Relacionandoloscaloresdecombustindeletanoydelagasolina:
kJ
g C2H6
g gasolina

1
kJ
g gasolina
- 47,6
g C 2H6

- 48

ConC2H6consumiracasilomismo

e)Sidentrodelmotordeexplosinsealcanzaran1200Kdetemperatura,podratransformarse
etanolenetano?
Paraconocersia1200Ksetienelugardeformaespontneaesteproceso:
C2H6O(l)C2H6(g)+

1
O2(g)
2

es necesario calcular el valor de Gr de dicha reaccin. Si este valor es < 0 el proceso ser
espontneo.
LaexpresinquepermitecalcularGres:
Gr=HrTSr
El valor de Hr es el obtenido en el apartado b) con el signo contrario ya que se trata de la
reaccininversa,Hr=192,7kJ/mol.
Para calcular el valor de Sr es necesario conocer previamente la entropa molar del etanol.
EstevalorsepuedecalcularapartirdelvalorSrdelareaccindecombustindeletanolyde
lasentropasmolaresdelrestodeloscomponentesdelamisma.
C2H6O(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)
56

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Sor =(ni Soi )productos (ni Soi )reactivos


Sustituyendolosvaloresconocidos:
217 ,68

J
188,7 J
213,6 J
+ 2 mol CO 2
= 3 mol H2 O
-
molK
Kmol H2 O
Kmol CO 2

- 1 mol C 2H6 O S C2H6O + 3 mol O 2

205,0 J

Kmol O 2

Seobtiene, S C 2H6 O = 160,6 J mol1 K 1 .


ConestevalorahorayasepuedecalcularSrdelareaccindeconversindeetanolenetano:

229,5 J
1
205,0 J
160,6 J
J
+ mol O 2
S r = 1 mol C 2H6
- 1 mol C 2H6 O
= 171,4
Kmol C 2H6 2
Kmol O 2
Kmol C 2H6 O
K

ConocidosHrySrsecalculaGr:
Gr = 192,7 kJ - 1200 K 171,4 10 3

kJ
= -13 kJ
K

Comoseobserva,Gr<0,porlotantoa1200Keletanolssetransformaenetano.
(O.Q.L.Murcia2005)

57

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

36.Sesabequea150Cy200atmsferasdepresinelamonacosedisociaenun30%segn:
2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
Sepidecalcular:
a)Laconcentracindecadaespecieenelequilibrio.
Seconstruyelatablademolesenfuncindelgradodedisociacin, ,ydelnmerodemoles
iniciales,n:
N2
H2

NH3
niniciales
n

ntransformados
n

nformados

nequilibrio

n(1)

2
1

n
n

nt=(nn)+ n+ n=n(1+)
Laspresionesparcialesson:
pH2 = p y H2

3
n
1,5 0,3
2
=p
= 200
= 69,2 atm
n (1 + )
1 + 0,3

pN2 = p y N2

1
n
0,5 0,3
=p 2
= 200
= 23,1 atm
n (1 + )
1 + 0,3

pNH3 = p y NH3 = p

1 - 0,3
n (1 - )
= 200
= 107,7 atm
1 + 0,3
n (1 + )

Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
[H2 ] =

[N2 ] =

pH2
RT
pN 2
RT

[NH3 ] =

69,2 atm
= 1,995 M
atmL
0,082
(273 + 150) K
molK
23,1 atm
= 0,666 M
atmL
0,082
(273 + 150) K
molK

pNH3

RT

107,7 atm
= 3,105 M
atmL
0,082
(273 + 150) K
molK

b)LaconstanteKc
Kc =

[N2 ] [H2 ]3
[NH3 ]2

0,666 1,995 3
3,105 2

= 0,549

c)LaconstanteKp
Kp =

pN2 (pH2 ) 3
(pNH3 )

23,1 69,23
107,7 2

= 660

58

3
2
3
2

n
n

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

d)Enqusentidosedesplazarelequilibriosiseadicionanalsistema,manteniendoconstantes
latemperaturayelvolumen,3molesdeHe?Justifiquelarespuesta.
Alaadir3moldeHe(sustanciainerte)avolumenytemperaturaconstantes,sloaumenta
la presin del sistema en equilibrio por adicin del nuevo componente gaseoso y el
equilibrionosedesplazaenningnsentido.
(O.Q.L.Murcia2005)

59

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

37.Enunreactorde5Lseintroduceninicialmente0,8molesdeCS2y0,8molesdeH2.
Cuando,a300C,seestableceelequilibrio:
CS2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2S(g)
laconcentracindeCH4esde0,025moles/L.Calcule:
a)Lacomposicindelamezclaenelequilibrio
b)KcyKpadichatemperatura.
c)Presindelamezclagaseosaenequilibrio.

(O.Q.L.Murcia2006)

38.Unamuestrade1800gramosdepiedracaliza(CaCO3)sesometeacalentamientodemodo
queparcialmentesetransformaenxidoclcico(CaO),segnlareaccin:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)
Se obtiene as un residuo de 1000 gramos compuesto por CaCO3 y CaO, que tratado con una
disolucin12MdeHClconsume2,5litrossegnlasreacciones:
CaCO3(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+CO2(g)+H2O(l)
CaO(s)+2H+(aq)Ca2+(aq)+H2O(l)

Calcule:
a)ElporcentajedeCaCO3enlapiedracaliza.
b)ElvolumendeCO2queseproduceenelprocesomedidoa80Cy1,5atmsferas.

(O.Q.L.Murcia2006)

39. De SainteMarieauxMines, localidad francesa, situada en la regin de Alsacia, junto a la


fronteraalemana,famosaporsusyacimientosmineros,ricosenmineralesdecobreyplata,seha
extradounmineralargentferoquecontieneun12,46%declorurodeplata,delqueseobtiene
este metal con un rendimiento en el proceso metalrgico del 90,4%. La plata obtenida se
transformaenunaaleacindeplatacuyaleyesde916gdeAg/1000gdealeacin.Calcularla
cantidaddealeacinquepodrobtenerseapartirde2750kgdemineral.

(O.Q.L.Murcia2006)

60

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

40. Las energas de ionizacin medidas experimentalmente de algunos elementos aparecen en la


siguientetabla:
Elemento

1EI (eV)(exp)

13,6

He

24,6

Li

5,4

Be

9,3

8,3

11,3

14,5

13,6

17,4

Ne

21,5

Na

5,2

4,3

Rb

4,2

Cs

3,9

1EI (eV)(calc)

SiasumiramosqueelmodeloatmicodeBohresaplicableatodoslostomos,podramoscalcular
laenergaasociadaacadaunadelascapasmediantelaecuacin
E=13,6Z/neV.
a)Deacuerdoconlosdatosexperimentalesindiquecmovaralaprimeraenergadeionizacinen
el segundo periodo y en el grupo I. Seale las excepciones que observa a las reglas generales y
sugierasusposiblescausas.
b)Calcule,deacuerdoconelmodeloatmicodeBohr, lasprimerasenergasdeionizacindelos
elementosqueaparecenenlatabla.Insertelosresultadosenlacolumnacorrespondiente.
c) Analice cuales son las diferencias y coherencias entre resultados experimentales y calculados
paraelsegundoperiodoyelgrupoI.
d)Discuta(conargumentos)sobrelavalidezdelmodeloatmicodeBohrdeacuerdoconlosdatos
anteriores.

(O.Q.L.Murcia2006)

61

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

41. El antimonio tiene una creciente importancia en la industria de semiconductores, en la


produccin de diodos y de detectores de infrarrojos. Compuestos de antimonio en forma de
xidos, sulfuros, antimoniatos y halogenuros se emplean en la fabricacin de materiales
resistentes al fuego, esmaltes, vidrios, pinturas y cermicas. El trixido de antimonio es el ms
importante y se usa principalmente como retardante de llama. Estas aplicaciones como
retardantes de llama comprenden distintos mercados como ropa, juguetes o cubiertas de
asientos.ElmetalantimoniosepuedeobtenerapartirdeSb4O6porreaccinconcarbono,segn:
Sb4O6(s)+6C(grafito)4Sb(s)+6CO(g)
a) Si se utilizan 125 g de C y 300 g de Sb4O6, qu cantidad de Sb metlico se obtiene, si el
rendimientodelareaccinesdel80%?
b) Q cantidad de mineral de antimonio del 75 % de riqueza en Sb4O6es necesario consumir
paraquesedesprendan28litrosdeCO(g)medidosa740mmHgy40C?
(200,5gSb;137,6gmineral)
(O.Q.L.Murcia2007)

42.ParalareaccinA+BP,sehanobtenidolossiguientesdatos:
[A](M)

0,10 0,20 0,20 0,30 0,30


[B](M)

0,20 0,20 0,30 0,30 0,50


Veloc.Inicial(M/s)
0,03 0,059 0,060 0,090 0,089
CalculaelordendereaccinconrespectotantoaAcomoaB,ascomolaconstantedevelocidad.
(a=1;b=0;k=0,3s1)
(O.Q.L.Murcia2007)

43. En un recipiente de 2 L se introducen 4,90 g de CuO y se calienta hasta 1025C en que se


alcanzaelequilibriosiguiente:
4CuO(s)2Cu2O(s)+O2(g)
Lapresinquesemideentoncesesde0,5atm.Calcula:
a)Losmolesdeoxgenoquesehanformado.
b)LasconstantesKpyKcaesatemperatura.
c)LosgramosdeCuOquequedansindescomponer.
(9,4103mol;0,5y4,7103;1,92gCuO)
(O.Q.L.Murcia2007)

62

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

44.Enunexperimentoparaestudiarelefectodealgunosfactoressobrelavelocidaddereaccin,
unestudiantepesdosmuestrasdiferentesdecarbonatoclcicode2gcadauna.Cadamuestra
fue colocada en un matraz sobre el plato de una balanza electrnica como se aprecia en la
figura. La muestra 1 consta de grandes partculas de CaCO3, mientras que la muestra 2 est
formada por partculas mucho ms pequeas. El estudiante aadi 100 mL de HCl 0,5 M a la
muestra 1 y sigui la evolucin de la masa a 18C como se muestra en la figura adjunta. La
reaccinquetienelugares:
CaCO3(s)+2HCl(aq)CaCl2(aq)+H2O(l)+CO2(g)

Paralamuestra1ysuponiendolareaccincompletadelcarbonatoclcico:
a)Calcula,enlitros,elvolumendeCO2producidoa18Cy1atmdepresin.
b)Calculalavariacintotaldemasa.
c)CalculalaconcentracindeHClquepermaneceenelmatraz.
Conlamuestra2serealizaunexperimentosimilar.
d)Dibujaunesquemadelagrficadevariacindemasaconeltiempocomparndolaconlaque
seobtuvoparalamuestra1.Razonaelmotivodeestecomportamiento.
e)Sielmatrazesde1litroysetapatraslaadicindeHCl,calculalapresinenelinteriordel
matraz tras la desaparicin del carbonato de calcio. Suponer que la temperatura se mantiene
constante.
(0,48L;0,88g;0,1M;0,48atm)
(O.Q.L.Murcia2007)

45.Enunhornosedescomponecarbonatodecalciosegn:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)
H=+179kJ/mol
Se utiliza como combustible propano (C3H8), cuya entalpa de combustin es H = 2219,8
kJ/mol
a)Qumasadepropanosedebequemarparadescomponer100kgdecarbonatodecalcio,si
soloseaprovechael40%delcalordesprendido?
b) Calcula el volumen de aire, a 25C y 1 atm, necesario para la combustin del propano
utilizado.
c)CalculaloskgdeCO2emitidosalaatmsferaentodoelproceso.
Dato.Elairetieneun21%envolumendeoxgeno.
(O.Q.L.Murcia2008)

63

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

46.Unamuestrade2,5gdeunamezcladecloruroamnicoyuncloruroalcalinosedivideendos
partesiguales.Unadeellassetrataconnitratodeplata0,1Myelclorurodeplataformadose
lava,secaypesa3,28g.Laotrapartesetrataconunadisolucindehidrxidodesodioal30%
m/v y, como consecuencia, se desprenden 236 ml de amonaco, medidos a 25C y 734 mmHg.
Calcula:
a)Lacomposicindelamezcla.
b)Dequcloruroalcalinosetrata?
(O.Q.L.Murcia2008)

47.Elsulfatodecobrepentahidratadoabsorbeenergaa23Cysetransformaespontneamente
en sulfato de cobre trihidratado y vapor de agua. Entre ambos slidos se establece, en un
recipientecerradoa23C,unequilibriocuyaKpes1,0104atm.
a)Escribelareaccinqumicadelproceso.
b)Calculalapresin(mmHg)delvapordeaguaalalcanzarseelequilibrio.
c)Enqusentidosedesplazarlareaccinsiseelevalatemperatura?
d) Conociendo que la presin de vapor del agua pura a 23C es de 23,8 mmHg, razona en qu
sentido se desplazar la reaccin anterior si la mezcla en equilibrio a 23C se deposita en un
recipientecerradoconunahumedadrelativadel50%.
(O.Q.L.Murcia2008)

48. El mentol es un alcohol secundario saturado, que se encuentra en los aceites de menta; se
emplea en medicina y en algunos cigarrillos porque posee un efecto refrescante sobre las
mucosas.Unamuestrade100,5mgsequemaproduciendo282,9mgdeCO2y115,9mgdeH2O;
en un experimento distinto se ha determinado el peso molecular del mentol resultando ser de
156g.Culeslafrmulamoleculardelmentol?
(O.Q.L.Murcia2008)

49. En un recipiente de 1 litro se introduce NOCl y se calienta a 240C. Antes de producirse la


descomposicinlapresinesde0,88atm.Unavezalcanzadoelequilibrio:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)
lapresintotalesde1atm.Calcule:
a)Composicindelamezclaenequilibrio
b)Gradodedisociacin
c)Presinparcialdecadaunodelosgasesenlamezcla
d)KpyKcadichatemperatura
(O.Q.L.Murcia2009)

50. Se sospecha que una mezcla de Ca(HCO3)2 y CaCO3 contiene CaO . Para salir de la duda se
toma una muestra de 80 g y se calienta hasta descomposicin de las sales, en sus respectivos
xidos.Serecogen3gdeH2Oy25gdeCO2Culeslacomposicindelamezcla?
(O.Q.L.Murcia2009)

64

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

51.Siseempleancubiertosdeplata,nosedebencomerconelloshuevosrevueltsopasadospor
agua, porque lo normal es que se ennegrezcan, al formarse sulfuro de plata, por reaccin de
aquellaconelazufredelosaminocidoscaractersticosdelasprotenasdelhuevo.Allimpiarlos,
sevaelsulfurodeplata,yconello,aunquenolocreas,variosmillonesdetomosdeplata.Siun
tenedorde80gramosdepeso,conunporcentajedeplatadel85%,despusdeunabuenadietaa
basehuevos,hacombinadoel0,5%desuplataenformadesulfuro.Calcule:
a)Elnmeroaproximadodetomosdeplataqueseperdernenlalimpiezadeltenedor.
b) Si la plata en orfebrera tiene un precio aproximado de 10 por gramo, qu coste, sin
considerarlosdetergentesempleados,supondresalimpieza?
(O.Q.L.Murcia2009)

52. A partir de cido clorhdrico comercial de densidad 1,18 g/mL y 36% en peso, se quiere
preparar 500 mL de una disolucin 0,5 M y posteriormente 100 mL de una disolucin 0,1 M a
partirdelaanterior.Indiquelosclculosnecesariosyelprocedimientoaseguir.
CalcularelnmerodegramosdeHquehayenlosltimos100mLdedisolucin,incluyendolos
procedentesdeagua.
(O.Q.L.Murcia2009)

65

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

OLIMPIADASdeQUMICAdeANDALUCA
(ProblemasdeCdizenviadosporPilarGonzlez)
1.Unamuestrade1,5gdeuncompuestoorgnicoformadoporC,HyOsequemaenexcesode
oxgenoproducindose2,997gdeCO2y1,227gdeH2O.Si0,438gdelcompuesto,alvaporizarlo
a100Cy750mmHg,ocupan155mL,deducirlafrmulamoleculardedichocompuesto.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
Para evitar errores de redondeo resulta ms til calcular primero la frmula molecular del
compuestoXapartirdesumasamolar.Suponiendoqueenestadogaseosostesecomporta
comogasideal,pormediodelaecuacindeestadoseobtienesumasamolar:
Mr =

atmL
(273+100)K 760mmHg 103mL
molK

=87,6gmol1
1atm
1L
750mmHg155mL

0,438g0,082

ElCcontenidoenelcompuestoXsedeterminaenformadeCO2.
molC
2,997gCO2 1molCO2 1molC 87,6gX

=4

molX
1,5gX
44gCO2 1molCO2 1molX
ElHcontenidoenelcompuestoXsedeterminaenformadeH2O:
molH
1,227gH2O 1molH2O 2molH 87,6gX

=8

molX
1,5gX
18gH2O 1molH2O 1molX
ElOcontenidoenelcompuestoXsedeterminapordiferencia:
87,6gX

4molC

12gC
1molC
1molX

6molH

1gH
1molH gO 1molO =2 molO
16gO
molX

LafrmulamolecularoverdaderaesC4H8O2.
(O.Q.L.Cdiz2003)

66

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

2.Unamuestrade1,02gquecontenasolamentecarbonatodecalcioycarbonatodemagnesio,
se calent hasta descomposicin de los carbonatos a xidos y CO2 (g). Las reacciones que se
producenson:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)
MgCO3(s)MgO(s)+CO2(g)
Elresiduoslidoquequeddespusdelcalentamientopes0,536g.Calcula:
a)Lacomposicindelamuestra.
b)ElvolumendeCO2producido,medidoenc.n.
a) Llamando x e y, respectivamente, a los moles de CaCO3 y MgCO3 en la mezcla se puede
plantearlasiguienteecuacin:
xmolCaCO3

100gCaCO3
84,3gMgCO3
+ymolMgCO3
=1,02gmezcla
1molCaCO3
1molMgCO3

Relacionandoestascantidadesconelresiduoformado:
xmolCaCO3

1molCaO 56gCaO
1molMgO 40,3gMgO

+ymolMgCO3

=0,536gresiduo
1molCaCO3 1molCaO
1molMgCO3 1molMgO

Seobtiene
x=5,90103molCaCO3

y=5,09103molMgCO3

Lasmasascorrespondientesson:
100gCaCO3
=0,590gCaCO3
1molCaCO3
84,3gMgCO3
5,09103molMgCO3
=0,429gMgCO3
1molMgCO3

5,90103molCaCO3

Expresandoelresultadoenformadeporcentajeenmasa:
0,590gCaCO3
100=57,8%CaCO3
1,02gmezcla
0,429gMgCO3
100=42,1%MgCO3
1,02gmezcla
b)RelacionandolosmolesdecadacomponenteconelCO2producido:
5,90103molCaCO3

1molCO2
1molCO2
+5,09103molMgCO3
=0,011molCO2
1molCaCO3
1molMgCO3

Elvolumencorrespondientemedidoencondicionesnormaleses:
0,011molCO2

22,4LCO2
=0,246LCO2
1molCO2
(O.Q.L.Cdiz2003)

67

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

3.LadescomposicindelHgO(s)a420Cserealizasegnlareaccin:
2HgO(s)2Hg(g)+O2(g)
Se introduce en un matraz una cierta cantidad de HgO y se calienta a 420C. La presin en le
interiordelmatrazunavezestablecidoelequilibrioesde0,510atm.Calcula:
a)LaconstantedeequilibrioKpdelprocesoanterior.
b)LacantidaddeHgOquesehadescompuestosielmatraztieneunacapacidadde5,0L.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
a)A420Csealcanzaelequilibrio:
2HgO(s)2Hg(g)+O2(g)
Latablademolescorrespondientealequilibrioes:

ninicial

ntransformado
nformado
nequilibrio

HgO
n
2x

n 2x

Hg

x
2x

O2

x
x

LaconstanteKpes:
Kp=(pHg )2 pO
2

Deacuerdoconlaestequiometra,lacantidaddeHgenelequilibrioeseldoblequeladeO2,
luego:
pHg =2pO =2p
2

Lapresintotaldelamezclagaseosaes:
pt=pHg +pO =2p+p=3p
2

pt 0,510atm
pO = =
=0,170atm
2
3
3
SustituyendoenlaexpresindeKp:
Kp=(20,170)2(0,170)=1,965102
b)AplicandolaecuacindeestadoseobtieneelnmerodemolesdeO2formados:
x=

0,170atm5L
=1,496103molO2
0,082atmLmol1K1(273+420)K

RelacionandoO2conHgO:
1,496103molO2

2molHgO 216,6gHgO
=0,648gHgO

1molO2 1molHgO
(O.Q.L.Cdiz2003)

68

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

4. El sulfato de amonio se obtiene industrialmente burbujeando amonaco gaseoso a travs de


cidosulfricodiluido,segn:
2NH3(g)+H2SO4(l)(NH4)2SO4(s)
Calcula:
a) El volumen de amonaco, a 20C y 700 mmHg, necesario para obtener 50 kg de sulfato de
amoniodel80%deriquezaenpeso.
b) El volumen de cido sulfrico del 50% de riqueza en peso y densidad 1,40 gmL1 que se
consumirendichapreparacin.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
Lacantidadde(NH4)2SO4aobteneres:
50103g(NH4)2SO480%

80g(NH4)2SO4
1mol(NH4)2SO4

=303mol(NH4)2SO4
100g(NH4)2SO480% 132g(NH4)2SO4

a)Relacionando(NH4)2SO4conNH3:
303mol(NH4)2SO4

2molNH3
=151,5molNH3
1mol(NH4)2SO4

Suponiendocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelgases:
V=

atmL
(273+20)K 760mmHg
molK

=3952LNH3
1atm
700mmHg

151,5mol0,082

b)Relacionando(NH4)2SO4conH2SO4:
303mol(NH4)2SO4

98gH2SO4
1molH2SO4

=2,97104gH2SO4
1mol(NH4)2SO4 1molH2SO4

ComosedisponedeunadisolucindeH2SO4deriqueza50%:
2,97104gH2SO4

100gH2SO450% 1mLH2SO450%

=4,24104mLH2SO450%
50gH2SO4
1,40gH2SO450%
(O.Q.L.Cdiz2004)

5.Unamuestraqueconsisteenunamezcladeclorurosdesodioypotasiopesa0,3575g,produce
0,1162 g de perclorato de potasio. Calcula los porcentajes de cada uno de los cloruros de la
mezcla.
Elpercloratodepotasioformadoprocededelcloruropotasiodelamezclaoriginal:
0,1162gKClO4

1molKClO4 1molKCl 74,6gKCl

=0,0625gKCl
138,6gKClO4 1molKClO4 1molKCl

Elporcentajedepercloratodepotasioenlamezclaoriginales:
0,0625gKCl
100=17,5%KCl
0,3575gmezcla
Elrestoesclorurodesodio:
100%mezcla17,5%KCl=82,5%NaCl
(O.Q.L.Cdiz2004)

69

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

6. Un compuesto orgnico contiene un 51,613% de oxgeno, 38,709% de carbono y 9,677% de


hidrgeno.Calcula:
a)Sufrmulaemprica.
b) Si 2 gde esta sustancia, ocupan 0,9866 L a 1 atm de presin y 100C, cul es su frmula
molecular?
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
Para evitar errores de redondeo resulta ms til calcular primero la frmula molecular del
compuesto X a partir de su masa molar y simplificando sta obtener la frmula emprica.
Suponiendoqueenestadogaseosostesecomportacomogasideal,pormediodelaecuacin
deestadoseobtienesumasamolar:
Mr =

atmL
(273+100)K
molK
=62,0gmol1
1atm0,9866L

2g0,082

Tomandocomobasedeclculo100gdecompuestoX:
51,613gO 1molO 62,0gX
molO

=2

100gX 16gO 1molX


molX
38,709gC 1molC 62,0gX
molC

=2

100gX 12gC 1molX


molX
9,677gH 1molH 62,0gX
molH

=6

100gX 1gH 1molX


molX
La frmula molecular o verdadera es C2H6O2. Simplificando sta se obtiene que la frmula
empricaosencillaes(CH3O)n.
(O.Q.L.Cdiz2004)

70

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

7.ElprocesoOstwaldparalafabricacindeHNO3llevaconsigolaoxidacindelamonacopor
airesobreuncatalizadordeplatino,segn:
4NH3(g)+5O2(g)6H2O+(g)+4NO(g)
2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
Quvolumendeaire(stecontieneun21%deoxgenoenvolumen)a27Cy1atmsenecesita
paralaconversincompletaporesteprocesode5toneladasdeNH3enNO2?
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
Laecuacinqumicacorrespondientealareaccinglobales:
4NH3(g)+7O2(g)6H2O(g)+4NO2(g)
ElnmerodemolesdeNH3atransformares:
5106gNH3

1molNH3
=2,94105molNH3
17gNH3

RelacionandoNH3conO2:
2,94105molNH3

7molO2
=5,15105molO2
4molNH3

En una mezcla gaseosa la composicin volumtrica coincide con la composicin molar,


relacionandoO2conaire:
5,15105molO2

100molaire
=2,45106molaire
21molO2

Suponiendocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelairees:
V=

atmL
(273+27)K
molK
=6,03107Laire
1atm

2,45106mol0,082

(O.Q.L.Cdiz2004)

71

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

8. El cloro gaseoso (Cl2) puede obtenerse en el laboratorio, en pequeas cantidades haciendo


reaccionareldixidodemanganesoconcidoclorhdricoconcentrado,segn:
MnO2(s)+4HCl(aq)MnCl2(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)
Sehacenreaccionar100gdeMnO2con0,8LdedisolucindeHCldel35,2%enmasaydensidad
1,175gcm3Calcule:
a)Lamolaridaddelcidoempleado.
b)Elvolumendecloroproducidoencondicionesnormales.
a)Tomandocomobasedeclculo1LdedisolucindeHCl:
35,2gHCl
1molHCl
103mLHCl35,2% 1,175gHCl35,2%

=11,33M
1mLHCl35,2% 100gHCl35,2% 36,5gHCl
1LHCl35,2%
b) Para calcular la cantidad de Cl2 producido es necesario calcular previamente cul es el
reactivolimitante:
100gMnO2

0,8LHCl11,33M

1molMnO2
=1,15molMnO2
86,9gMnO2

11,33molHCl
=9,07molHCl
1LHCl11,33M

Larelacinmolares

9,07molHCl
=7,9
1,15molMnO2

Como la relacin molar es > 4 quiere decir que sobra HCl, por lo que MnO2 es el reactivo
limitantequedeterminalacantidaddeCl2formada:
1,15molMnO2

1,15molCl2 22,4LCl2

=25,8LCl2
1molMnO2 1molCl2
(O.Q.L.Cdiz2005)

72

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

9.Elfosgeno(COCl2)sedescomponeaelevadatemperaturadandomonxidodedecarbono(CO)
y cloro (Cl2). En una experiencia se inyecta 0,631 g de fosgeno en un recipiente de 432 cm3 de
capacidada1000K.Sealcanzaelsiguienteequilibrio:
COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)
Cuando se ha establecido el equilibrio se observa que la presin total del recipiente es igual a
2,175atm.Calcula:
a)LaKcyKpdelequilibrio.
b)Lapresinparcialdecadagas.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
a) Para calcular la constante de equilibrio de una reaccin se construye la tabla de moles
correspondientealmismo:
CO
Cl2

COCl2
niniciales
n

ntransformados
x

nformados

x
x
nequilibrio
x
x
nx
nt=(nx)+x+x=n+x
Elvalordexseobtieneapartirdelapresinenelequilibrio.Aplicandolaecuacindeestado
delosgasesideales:
atmL
1000K
2,175atm0,432L=(n+x)0,082
molK
Seobtiene,(n+x)=1,146102mol.
n=0,631gCOCl2

1molCOCl2
=6,374103molCOCl2
99gCOCl2

x=1,1461026,374103=5,085103mol
Aplicandolaleydelequilibrioqumicoalareaccin:
x 2
x2
Cl2 CO
Kc=
= V
=

(nx) (nx)V
COCl2
V
Sustituyendo
Kc=

(5,085103)2
=4,64102
(6,3741035,085103)0,432

LarelacinentrelasconstantesKcyKpvienedadaporlaexpresin:
Kc=Kp(RT)
siendo
=coef.esteq.productosgascoef.esteq.reactivosgas=21=1
Sustituyendo:
Kp=4,64102(0,0821000)=3,80

73

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

b) Las presiones parciales de cada gas se obtienen aplicando la ecuacin de estado de los
gasesideales:
xRT 5,085103mol0,082atmLmol1K11000K
pCl2 =pCO =
=
=0,965atm
V
0,432L
pCOCl2 =

(nx)RT 1,289103mol0,082atmLmol1K11000K
=
=0,245atm
V
0,432L

ConestosvalorestambinsepuedeobtenerelvalordelaconstanteKp:
Kp=

pCl2 pCO (0,965)2


=
=3,80
0,245
pCOCl2
(O.Q.L.Cdiz2005)

10. Una industria qumica obtiene cido sulfrico y cinc a partir de blenda (ZnS). La fbrica
tratadiariamente100toneladasdemineralqueposeeunariquezadel60%.
a)Siel1%delazufresepierdecomodixidodeazufre,calculeelvolumendeestegasexpulsado
diariamentealexterior,suponiendoquesalea27Cy1atm.
b)Siel0,1%deldixidodeazufresetransformaenlaatmsferaencidosulfricoycaeaun
estanquequecontiene1000m3deagua,calculelamolaridaddeladisolucincidaformada.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
a) La ecuacin qumica correspondiente al proceso de transformacin de blenda en cido
sulfricoes:
ZnS(s)SO2(g)H2SO4(aq)
RelacionandolacantidaddeblendaconladeSO2:
100106gblenda

60gZnS 1molZnS 1molSO2

=6,16105molSO2
100gblenda 97,4gZnS 1molZnS

Siel1%delSO2producidoseexpulsaalexterior:
6,16105molSO2(producido)

1molSO2(expulsado)
=6,16104molSO2
100molSO2(producido)

Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
V=

6,16104mol0,082atmLmol1K1(273+27)K
=1,52105LSO2
1atm

b)LacantidaddeH2SO4formadoapartirdelSO2expulsadoes:
6,16104molSO2(expulsado)

0,1molSO2(transformado) 1molH2SO4

=6,16molH2SO4
100molSO2(expulsado) 100molSO2

La concentracin molar de la disolucin obtenida, suponiendo que no existe variacin de


volumen,es:
6,16molH2SO4 1m3agua

=6,16106M
1000m3agua 1000Lagua
(O.Q.L.Cdiz2005)

74

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

11. A efectos prcticos puede considerarse la gasolina (densidad = 0,8 kg/L) como octano
(C8H18).Lasentalpasestndardeformacindelaguagaseosa,eldixidodecarbonoyeloctano
son242kJ/mol,394kJ/moly250kJ/mol,respectivamente.Calcule:
a)Elcalorproducidoenlacombustinde2Ldegasolina.
b)Laenerganecesariaporcadakilmetro,siunautomvilconsume5Ldegasolinacada100
km.
a)Lareaccindecombustindeloctanoes:
25
O2(g)8CO2(g)+9H2O(g)
2
La entalpa de esta reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productosyreactivos.
C8H18(l)+

Hor =(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos


Paralaecuacincitada:
Hoc =(9HoH2 O +8HoCO2 )(1HoC8 H18 )=
= 9molH2 O

242kJ
394kJ
250kJ
1molC8H18

+8molCO2
molH2 O
molCO2
molC8H18

Seobtiene,Hr=5080kJ/mol.
Elcalordesprendidoalquemarse2Ldeoctano:
2LC8H18

0,8kgC8H18 103gC8H18 1molC8H18 5080kJ

=7,13104kJ
1LC8H18 1kgC8H18 114gC8H18 1molC8H18

b)Relacionandoelvalorobtenidoenelapartadoanteriorconloskmrecorridos:
kJ
7,13104kJ 5LC8H18

=1783

km
2LC8H18 100km
(O.Q.L.Cdiz2005)

75

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

12. Hallar la pureza de una muestra de sulfato de amonio sabiendo que al tratar1,316 kg de
sulfato de amonio slido impuro con disolucin de hidrxido de sodio se recogen 377 L de
amonaco(quecorrespondenal90%delvolumentotaldeamonacodesprendido),medidosala
temperaturade18Cylapresindemercuriode742mm.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
Laecuacinqumicacorrespondientealareaccinentre(NH4)2SO4yNaOHes:
(NH4)2SO4(s)+2NaOH(aq)Na2SO4(aq)+2NH3(g)+2H2O(l)
ElvolumendeNH3desprendidoes:
377LNH3(recogido)

100LNH3(desprendido)
=418,8LNH3(desprendido)
90LNH3(recogido)

Considerandocomportamientoideal,elnmerodemolesdeNH3es:
Suponiendocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelgases:
n=

760mmHg
742mmHg418,8L

=17,1molNH3
1atm
0,082atmLmol1K1(273+18)K

RelacionandoNH3con(NH4)2SO4:
17,1molNH3

1mol(NH4)2SO4 132g(NH4)2SO4

=1129g(NH4)2SO4
2molNH3
1mol(NH4)2SO4

Lariquezadelamuestraes:
1129g(NH4)2SO4 1kgmuestra

100=85,8%(NH4)2SO4
1,316kgmuestra 103gmuestra
(O.Q.L.Cdiz2006)

76

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

13.Enunrecipiente cerradode 1,00Len elquesehahecho elvacose introducen1,988 gde


yodo slido (I2). Se calienta gasta alcanzar una temperatura de 1473 K, alcanzndose una
presin de 1,33 atm. En estas condiciones tod el yodo se encuentra vaporizado y parcialmente
disociadosegn:
I2(g)2I(g)
Calcula:
a)Elgradodedisociacindelyodo.
b)LosvaloresdeKcyKp.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
Elnmerodemolesinicialesdeyodoes:
1,988gI2

254gI2
=7,83103molesI2
1molI2

a)Latablademolescorrespondientealequilibrioes:

I2
I
niniciales
7,8103

ntransformados
x
nformados

2x
nequilibrio
7,8103 x
x
ntotal=7,8103 x +2x=7,8103 x
Elvalordexseobtieneapartirdelapresinenelequilibrio.Aplicandolaecuacindeestado
delosgasesideales:
atmL
1473K
1,33atm1L=(7,8103+x)0,082
molK
Seobtiene,x=3,2103mol.
Elgradodedisociacines:
=

3,2103molI2(disociados)
=0,4141%
7,8103molI2(iniciales)

b)Laexpresindelaconstantedeequilibrioes:
2x 2
I 2
4x2
= V
=

Kc=
I2 (nx) (nx)V
V
Sustituyendo
4(3,2103)2
Kc=
=8,9103
(7,81033,2103)1
LarelacinentrelasconstantesKcyKpvienedadaporlaexpresin:
Kc=Kp(RT)

siendo
=coef.esteq.productosgascoef.esteq.reactivosgas=21=1
Sustituyendo:
Kp=8,9103(0,0821473)=1,08
(O.Q.L.Cdiz2006)
77

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

14. En el proceso de reaccin del oxgeno con el cobre para formar xido de cobre (II) se
desprenden2,30kJporcadagramodecobrereaccionado,a298Ky760mmHg.Calcule:
a)Laentalpadeformacindelxidodecobre(II).
b)Elcalordesprendidocuandoreaccionan100Ldeoxgeno,medidosa1,5atmy27C.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
a)LareaccindeformacindelCuOes:
1
Cu(s)+ O2(g)CuO(s)
2
La entalpa de esta reaccin se obtiene el calor desprendido con la cantidad de Cu que
reacciona:
2,30kJ 63,5gCu
kJ

=146,05

Hof =
gCu
molCu
mol
b)Suponiendocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelgases:
n=

1,5atm100L
=6,1molO2
0,082atmLmol1K1(273+27)K

LacantidaddecalorquesedesprendecuandoreaccionaelO2es:
6,1molO2

146,05kJ
=1781,8kJ
0,5molO2
(O.Q.L.Cdiz2006)

78

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

15. El bromo se puede obtener en el laboratorio por reaccin entre el bromuro de potasio, el
cidosulfricoyelxidodemanganeso(IV),deacuerdoconlaecuacin:
2KBr+MnO2+3H2SO42HKSO4+MnSO4+Br2+2H2O
Calcule:
a)Lacantidad(engramos)deH2SO4 del60%deriquezaenpesoquesenecesitaparaobtener

60,0gdeBr2.
b)Sisehacenreaccionar6,372gdeKBrcon11,42gdeH2SO4del60%de riquezaenpeso, en
presenciade exceso dedixidode manganeso, demuestrecul delos compuestos esel reactivo
limitante.
a)RelacionandoBr2conH2SO4:
60,0gBr2

1molBr2 3molH2SO4 98gH2SO4

=110,4gH2SO4
159,8gBr2 1molBr2 1molH2SO4

ComosedisponedeH2SO4deriqueza60%:
110,4gH2SO4

100gH2SO460%
=184gH2SO460%
60gH2SO4

b)Elnmerodemolesdecadareactivoes:
6,372gKBr

1molKBr
=0,054molKBr
119gKBr

11,42gH2SO460%

60gH2SO4
1molH2SO4

=0,070molH2SO4
100gH2SO460% 98gH2SO4

Larelacinmolarentreamboses:
0,070molH2SO4
=1,3
0,054molKBr
Comolarelacinmolares<1,5quieredecirquesobraKBr,porloqueH2SO4eselreactivo
limitante.
(O.Q.L.Cdiz2007)

79

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

16.Laconstantedeequilibrioparaelprocesoenestadogaseoso:
AB+C
esKc=4,0a27C.
Adichatemperaturayenunrecipientede5litros,inicialmentevaco,seintroducen1moldeAy
1moldeB.
Calcule:
a)LaconcentracinmolardelaespecieCenelequilibrio.
b)Laspresionesparcialesytotalenelrecipientecuandosealcanzaelequilibrio.
Dato:R=0,082atmLK1mol1.
a)Latablademolescorrespondientealequilibrioes:

niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio

A
1
x

1x

B
1

x
1+x

x
x

Laexpresindelaconstantedeequilibrioes:
(1+x) x

B C
(x2+x)
= V V=

Kc=
(1x)
A
(1x)V
V
Sustituyendo
(x2+x)
4=
seobtienex=0,912mol
(1x)5
LaconcentracindelaespecieCenelequilibrioes:
x 0,912mol
C= =
=0,1824M
V
5L
b) Las presiones parciales de cada gas se obtienen aplicando la ecuacin de estado de los
gasesideales:
xRT 0,912mol0,082atmLmol1K1(273+27)K
=
=4,49atm
pC =
V
5L
(1+x)RT 1,912mol0,082atmLmol1K1(273+27)K
pB =
=
=9,41atm
V
5L
(1x)RT 0,088mol0,082atmLmol1K1(273+27)K
pA =
=
=0,43atm
V
5L
(O.Q.L.Cdiz2007)

80

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

17.Elcalordereaccincorrespondientealadescomposicintrmicadelcarbonatodecalcioes
42,49 kcal/mol, siendo los productos de reaccin que se obtienen xido de calcio y dixido de
carbono.Calcule:
a) El consumo de carbn mineral que hay que aadir a un horno de calefaccin para obtener
unatoneladadexidodecalcio,suponiendoqueelrendimientotrmicodelhornoseadel70%.
Sesabequelaentalpadelareaccin:
C+O2CO2 esigualaH=94,52kcal/mol.
b)ElvolumendeCO2quesedesprendenenesteprocesoencondicionesnormales.
a)LaecuacintermoqumicacorrespondientealadescomposicintrmicadelCaCO3es:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)

H=42,49kcal

ElcalornecesarioparaobtenerunatoneladadeCaOes:
106gCaO

1molCaO 42,49kcal

=7,6105kcal
56gCaO 1molCaO

Comoelrendimientotrmicodelhornoesdel70%:
7,6105kcal

100kcal(tericas)
=1,09106kcal
70kcal(reales)

Relacionandoestecalorconelquesedesprendeenlacombustindelcarbono:
1,09106kcal

1molC
=1,15104molC
94,52kcal

Suponiendoqueelcarbncontiene100%deC,lamasacorrespondientees:
1,15104molC

12gC
=1,38105gC
1molC

b)Suponiendocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelCO2desprendidoes:
1,15104molC

1molCO2 22,4LCO2

=2,58105LCO2
1molC 1molCO2
(O.Q.L.Cdiz2007)

81

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

18.Apartirdelsulfurodecalcioseobtienesulfurodehidrgenosegnlareaccin:
CaS+H2O+CO2H2S+CaCO3
Elsulfurodehidrgenoobtenidoseoxidaparaobtenerazufresegnlareaccin:
H2S+O2H2O+S
a)Qucantidaddeazufrepuedeobtenerseapartirde500kgdeunamuestraquecontieneun
80%deCaS?
b)Quvolumendeaire,medidoenc.n.,esnecesarioutilizarparaoxidarelsulfurodehidrgeno
procedentedelaprimerareaccin?(Composicindelaire:20%deoxgeno).
a)Relacionandolamuestraconazufre:
500103gCaS80%

80gCaS
1molCaS 1molS 32gS

=1,78105gS
100gCaS80% 72gCaS 1molCaS 1molS

b)RelacionandolamuestraconH2S:
500103gCaS80%

80gCaS
1molCaS 1molH2S

=5,56103molH2S
100gCaS80% 72gCaS 1molCaS

RelacionandoH2SconO2yaire:
5,56103molH2S

1molO2 22,4LO2 100Laire

=6,23105Laire
1molH2S 1molO2 20LO2
(O.Q.L.Cdiz2008)

82

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

19.Enunrecipientecerradoyvacode20Lseintroducen0,3gdeetano;2,9gdebutanoy16g
deoxgeno.Seproducelacombustina225C.Calcula:
a)Elvolumendeaire,enc.n.,queseranecesarioparatenerlos16gdeoxgeno.
b)Lapresintotalylaspresionesparcialesenlamezclagaseosafinal.
Datos.R=0,082atmLK1mol1;composicinvolumtricadelaire:20%O2,80%N2.
a)Teniendoencuentaqueenlasmezclasgaseosaslacomposicinvolumtricacoincideconla
composicinmolar,relacionandoO2conaire:
16gO2

1molO2 100molaire 22,4Laire

=56Laire
32gO2 20molO2 1molaire

b) Las ecuaciones qumicas ajustadas correspondientes a las combustiones de lso


hidrocarburosson:
7
C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)
2
13
C4H10(g)+ O2(g)4CO2(g)+5H2O(g)
2
RelacionandoloshidrocarburosconO2seobtienelamasadestequequedasonreaccionar:
0,3gC2H6

1molC2H6 3,5molO2 32gO2

=1,12gO2
30gC2H6 1molC2H6 1molO2

2,9gC4H10

1molC4H10 6,5molO2 32gO2

=10,40gO2
58gC4H10 1molC4H10 1molO2

LacantidadO2quequedasinreaccionares:
16gO2(inicial)(1,12+10,40)gO2(consum.)

1molO2
=0,14molO2(sinreac.)
32gO2

Relacionando los hidrocarburos con los productos se obtienen los moles de CO2 y H2O
formados:
1molC2H6 2molCO2
0,3gC2H6

=0,02molCO2
30gC2H6 1molC2H6
seobtienen0,22molCO2
1molC4H10 4molCO2
2,9gC4H10

=0,20molCO2
58gC4H10 1molC4H10
0,3gC2H6

1molC2H6 3molH2O

=0,03molH2O
30gC2H6 1molC2H6

1molC4H10 5molH2O
2,9gC4H10

=0,25molH2O
58gC4H10 1molC4H10

seobtienen0,28molH2O

Laspresionesparcialesdecadagasseobtienenaplicandolaecuacindeestadodelosgases
ideales:
xRT 0,14mol0,082atmLmol1K1(273+225)K
pO2 =
=
=0,29atm
V
20L
xRT 0,22mol0,082atmLmol1K1(273+225)K
pCO2 =
=
=0,45atm
V
20L
83

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

pH2O =

(S.Menargues&F.Latre)

xRT 0,28mol0,082atmLmol1K1(273+225)K
=
=0,58atm
V
20L

Lapresintotaldelamezclaes:
pt=(0,29+0,45+0,58)atm=1,32atm
(O.Q.L.Cdiz2008)

84

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

20. Durante la dcada de 1940, y debido a la escasez de gasolina, se utiliz como combustible
para automviles el monxido de carbono obtenido a partir del carbn en los gasgenos.
SabiendoquelacombustindelCO(g)paradarCO2(g)tieneunavariacindeentalpade238
kJmol1a25C:
a)Calculalaentalpadeformacindelmonxidodecarbono.
b) Qu cantidad de calor se podra obtener al quemar 100 m3 de CO medidos a 25C y 750
mmHg?
c) Qu volumen ocupara el O2 necesario para la combustin del CO del apartado anterior,
medidoenlasmismascondicionesdepresinytemperatura?
Datos.R=0,082atmLK1mol1;HfCO2(g)=393,5kJmol1.
a)LaecuacinqumicacorrespondientealaformacindelCOes:
1
C(s)+ O2(g)CO(g)
2
Losdatosproporcionadosson:
1
CO(s)+ O2(g)CO2(g)H=238kJ
2
C(s)+O2(g)CO2(g)

H=393,5kJ

DeacuerdoconlaleydeHess,lasecuacionesanterioressepuedenreescribircomo:
1
CO2(g)CO(s)+ O2(g)H=238kJ
2
C(s)+O2(g)CO2(g)

H=393,5kJ

Sumandoambasseobtiene:
1
C(s)+ O2(g)CO(g)Hf=110,5kJmol1
2
b)Suponiendocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelgases:
n=

750mmHg100m3
1atm
103L

=4038molCO
0,082atmLmol1K1(273+25)K 760mmHg 1m3

LacantidaddecalorquesedesprendecuandosequemaelCOes:
4038molCO

238kJ
=7,6105kJ
1molCO

c)RelacionandoCOyO2:
4038molCO

0,5molO2
=2019molO2
1molCO

Elvolumenocupadoporestacantidaddegases:
V=

2019mol0,082atmLmol1K1(273+25)K 760mmHg 1m3

3 =50m3O2
10 L
1atm
750mmHg
(O.Q.L.Cdiz2008)

85

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

21. Una mezcla de dos slidos (KClO3 y KCl) pesa 66 g y contiene un 10% de humedad. Por
calefaccinprolongadaseliberan8gdeoxgeno.Calculaelporcentajedeamboscompuestosen
lamezclaoriginalanhidra.
Lacantidaddemuestrasecaes:
66gmuestrahmeda

90gmuestraseca
=59,4gmuestraseca
100gmuestrahmeda

LaecuacinqumicacorrespondientealacalefaccindelKClO3es:
2KClO3(s)2KCl(s)+3O2(g)
Deacuerdoconlaecuacinanterior,todoelO2liberadosedebealKClO3:
8gO2

1molO2 2molKClO3 122,6gKClO3

=20,4gKClO3
32gO2
3molO2
1molKClO1

LacantidadrestantedemuestraesKCl:
59,4gmuestraseca20,4gKClO3=39,0gKCl
Expresandoelresultadoenformadeporcentajeenmasa:
20,4gKClO3
100=34,3%KClO3
59,4gmuestraseca
39,0gKCl
100=65,7%KCl
59,4gmuestraseca
(O.Q.L.Cdiz2009)

86

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

22.Enlaactualidadse estestudiandola utilizacindelSO3para almacenarenerga solar. El


SO3,essituadoenunacmaracerrada,sedisociaaaltatemperaturacuandoincidesobrella
energasolarproduciendoSO2(g).Aunaciertatemperaturaeltrixidoseencuentradisociado
enun52%ylapresintotalquesealcanzadentrodelacmaraesde2,8atm.Calcule:
a)Lapresinparcialdecadagas.
b)LaconstanteKp.
a)ElequilibriocorrespondientealadisociacindelSO3es:
1
SO3(g)SO3(g)+ O2(g)
2
La tabla de moles del equilibrio en funcin de la cantidad inicial de SO3, n, y del grado de
disociacin,,es:
SO2
O2

SO3
niniciales
n

ntransformados
n

nformados

n
n
nequilibrio
n
n
nn
nt=(nn)+n+n=n+n=n(1+)
DeacuerdoconlaleydeDalton,laspresionesparcialesenelequilibrioson:
n(1)
10,52
=2,8atm
=1,07atm
0,52
n(1+)
1+
2
n
0,52
=2,8atm
=1,16atm
pSO2 =pySO2 =p
0,52
n(1+)
1+
2
0,52
n
2
=2,8atm
=0,58atm
pO2 =pyO2 =p
0,52
n(1+)
1+
2
pSO3 =pySO3 =p

b)LaexpresindelaconstanteKpes:
Kp=

(pSO2 )(pO2 )

pSO3

Sustituyendo
Kp=

(1,16)(0,58)
=0,826
(1,07)
(O.Q.L.Cdiz2009)

87

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

23.Sedisponedeunahabitacindedimensiones4mx4mx3mquesecalientausando1kgde
propanocomocombustible.Calcula:
a)Laentalpadecombustindelpropano.
b) La variacin de la composicin, en moles, del aire una vez que se haya consumido todo el
propano.
Datos.Hf(kJmol1):CO2(g)=393,5;H2O(g)=241,8;C3H8(g)=103,9
Composicinvolumtricadelaire:78%N2y22%O2.
R=0,082atmLK1mol1.
Nota. Se supone que el sistema es cerrado, la presin es constante e igual a 1 atm y la
temperaturaesde25C.
a)Lareaccindecombustindelpropanoes:
C3H8(g)+5O2(g)3CO2(g)+4H2O(g)
La entalpa de esta reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productosyreactivos.
Hor =(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos
Paralaecuacincitada:
Hoc =(4HoH2 O +3HoCO2 )(1HoC3 H8 )=
= 4molH2 O

241,8kJ
393,5kJ
103,9kJ
1molC3H8

+3molCO2
molH2 O
molCO2
molC3H8

Seobtiene,Hc=2043,8kJ/mol.
b)Lacantidaddeairecontenidainicialmenteenlahabitacines:
V=(4m4m3m)=48m3
Considerandocomportamientoideal,elnmerodemolesdeairees:
n=

1atm48m3
103Laire

=1964,3molaire
0,082atmLmol1K1(273+25)K 1m3aire

De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa coinciden las composiciones
volumtricaymolar.LascantidadesdeN2yO2sonrespectivamente:
78molN2
=1532,2molN2
100molaire
22molO2
1964,3molaire
=432,1molO2
100molaire

1964,3molaire

LacantidaddeO2consumidoenlacombustinde1kgdeC3H8es:
103gC3H8

1molC3H8 5molO2

=113,6molO2
44gC3H8 1molC3H8

MientrasquelacantidaddeN2despusdelacombustinpermanececonstante,lacantidadde
O2quequedaenlahabitacines:
432,1molO2(inicial)113,6molO2(gastado)=318,5molO2(sobrante)
LascantidadesdeCO2yH2Oformadosenlacombustinde1kgdeC3H8son,respectivamente:

88

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

103gC3H8

1molC3H8 3molCO2

=68,2molCO2
44gC3H8 1molC3H8

103gC3H8

1molC3H8 4molH2O

=90,9molH2O
44gC3H8 1molC3H8

(S.Menargues&F.Latre)

Elnmerodemolestotalesdegasenlahabitacines:
1532,2molN2+318,5molO2+68,2molCO2+90,9molH2O=2009,8molaire
Lacomposicindelaireenlahabitacindespusdelacombustines:
1532,2molN2
100=76,2%N2
2009,8molaire
318,5molO2
100=15,8%O2
2009,8molaire
68,2molCO2
100=3,4%CO2
2009,8molaire
90,9molH2O
100=4,5%H2O
2009,8molaire
Lavariacinqueexperimentanlosgasesinicialeses:
78,0%N2(inicial)76,2%N2(final)=1,8%
22,0%O2(inicial)15,8%N2(final)=6,2%
(O.Q.L.Cdiz2009)

89

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

UniversidaddeCrdoba
1.Unrecipientecerradode1000Ldecapacidadcontiene460gdeetanolpuro(lquido)yaire
(composicin80%N2y20%O2envolumen)a27Cy1atmdepresin.Seprovocalacombustin
y se espera hasta que nuevamente la temperatura sea de 27C. El volumen total permanece
inalteradoysedesprecianlosvolmenesquepuedenocuparlosslidosyloslquidosfrentealos
gases.Calcule:
a)Nmerototaldemolculaspresentesantesydespusdelacombustin.
b)Laspresionesparcialesdecadacomponentedespusdelacombustinylapresintotaldela
mezclaresultante.
c)Ladensidadmediadelamezclafinaldegases.

(O.Q.L.Crdoba2003)

2.Unamuestrade25gdecarbamatoamnicoslidoseintroduceenunrecipientevacode3
litrosyalcalentara225Csedescomponesegnlareaccin:
NH2CO2NH4(s)2NH3(g)+CO2(g).
Enelequilibriolapresintotaldelsistemaesde6atmsferas.Calcule:
a)LasconstantesdeequilibrioKcyKp.
b)Eltantoporcientodecarbamatoamnicoquesehadescompuesto.
c)Lafraccinmolarenamoniaco.

(O.Q.L.Crdoba2003)

3.a)Paralareaccin:
H2(g)+Cl2(g)2HCl(g), H=184,4kJ
calculelaentalpadelenlaceHCl,silasentalpasdelosenlacesHHyClClsonrespectivamente
435kJ/moly243kJ/mol.
b)Conlosdatosaportadosenlasiguientetabla,calculeelcalornecesarioapresinconstantey
a volumen constante para descomponer 121 g de carbonato de magnesio a 298 K segn la
reaccin:
MgCO3(s)MgO(s)+CO2(g)
SustanciaHf(kJmol1)S(JK1mol1)
MgCO3(s)1096,265,7
MgO(s)601,626,8
CO2(g)393,5213,4
c) Con los datos aportados en el apartado b), calcule la variacin de energa libre de Gibbs a
dichatemperatura.Esespontneoelproceso?
Dato=8,3JK1mol1.

(O.Q.L.Crdoba2003)

90

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

4.Alatemperaturade25Cy750mmdeHgdepresinreaccionancompletamente250gdeuna
piedracalizaconunadisolucindeHCldel35%enpesoydensidad1,18g/mLsegnlasiguiente
reaccin:
CaCO3(s)+2HCl(aq)CaCl2(aq)+CO2(g)+H2O(l)
sabiendoquelapiedracalizatieneunariquezaenCaCO3(s)del80%,calcule:
a)Elvolumendedixidodecarbonoproducidomedidoenlasmismascondicionesdepresiny
temperaturadelareaccin.
b)ElvolumendeladisolucindeHClnecesario.
c)Cantidaddepiedracalizanecesariaparaobtener1kgdeCaCl2(s).

(O.Q.L.Crdoba2004)

5. Se introducen 14,2 g de PCl5 en un recipiente cerrado de 0,5 litros a 32C. Alcanzado el


equilibrio,unanlisisrevelaquesehadescompuestoel50%delPCl5segnlareaccin:
PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
Calcule:
a)Concentracionesdecadacomponenteenelequilibrio.
b)Kp.
c)Porcentajededisociacinypresionesparcialescuandoseduplicaelvolumen.

(O.Q.L.Crdoba2004)

5.Sabiendoquelasentalpasdecombustina25CdeC(s),H2(g)yC2H5OH(l)son393,5;
285,8y1366,8kJmol1respectivamente.Calcule:
a)Laentalpadeformacindeletanol,C2H5OH(l).
b)Lavariacindeenergainterna.
c)Gaesatemperatura.
Datos.Entropasmolaresestndar(Jmol1K1):C(s)=5,7;H2(g)=130,6;O2(g)=205;
C2H5OH(l)=160,7;constanteR=8,3Jmol1K1.

(O.Q.L.Crdoba2004)

91

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

7.Unamuestradehullacontiene1,6%enpesodeazufre.Mediantelacombustin,elazufrese
oxidaadixidodeazufregaseoso:
S(s)+O2(g)SO2(g)
quecontaminalaatmsfera.
Untratamientoposteriordeldixidodeazufreconcalviva(CaO)transformaelSO2enCaSO3.Si
unacentraltrmicaconsumediariamente6600tdehulla,calcule:
a)Lamasa(enkg)deSO2queseproduce.
b)Elvolumen(enm3)deSO2queseliberaaunatemperaturade20Cy1atmdepresin.
c) Si el consumo diario de CaO es de 150 t se puede eliminar todo el SO2 producido? En caso
contrario,qucantidaddeSO2seliberaalaatmsfera?
a)LacantidadSpresenteenlahullaes:
6600 t hulla

10 6 g hulla 1,6 g S 1 mol S


= 3,3106 mol S
1 t hulla 100 g hulla 32 g S

RelacionandoSySO2liberadoenlacombustin:
3,3106 mol S

1 mol SO2 64 g SO2 1 kg SO2


= 2,1 105 kg SO2
1 mol S 1 mol SO2 10 3 g SO2

b)Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
V=

atmL
(20 + 273) K
1 m3
molK
= 7,910 4 m3 SO2
1 atm
103 L

3,3106 mol 0,082

c)LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreSO2yCaO:
SO2(g)+CaO(s)CaSO3(s)
RelacionandoCaOySO2seobtienelacantidaddeSO2eliminado:
150 106 g CaO

1 mol CaO 1 mol SO2 64 g SO2 1 kg SO2


= 1,7105 kg SO2
56 g CaO 1 mol CaO 1 mol SO2 103 g SO2

Estacantidades menorquelaobtenidaen elapartadoa),luegoNOse eliminatodoelSO2


producido.
2,1105kgSO2(producido)1,7105kgSO2(eliminado)=4,0104kgSO2(liberado)
(O.Q.L.Crdoba2005)

92

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

8. En un recipiente de 1 L y a 100C se encontr que las concentraciones de N2O4 y NO2 eran,


respectivamente,0,10My0,12M.Kc=0,212paralareaccin:
N2O4(g)2NO2(g)
a) Razone si el sistema se encuentra en equilibrio. Si no lo est, cmo deben variar las
concentracionesdeambassustanciasparaquesealcanceelequilibrioaesatemperatura?
b)CalculelasconcentracionesdeNO2yN2O4enelequilibrio.
c)CalculeKpylaspresionesenelequilibrio.
a) Para saber si el sistema se encuentra en equilibrio se calcula el valor del cociente de
reaccinQCysecomparaconelvalordeKc:
2

Qc =

[NO 2 ]0
0,12 2
=
= 0,144 < 0,212
0,10
[N2 O 4 ]0

Comoseobserva,QcKc,porlotanto,elsistemanoseencuentraenequilibrio.
Para que el sistema alcance el equilibrio a esta temperatura el valor de Qc debe aumentar
hastaigualarseaKc.
Paraello[NO2]debeaumentary[N2O4]debedisminuir,porlotanto,elsistemasedesplaza
hacialaformacindeNO2.
b) Para calcular las concentraciones de equilibrio de una reaccin se construye la tabla de
molescorrespondiente:
NO2

N2O4
niniciales
0,10
0,12
ntransformados
x

nformados

2x
nequilibrio
0,12+2x
0,10x
Aplicandolaleydelequilibrioqumicoalareaccin:
Kc =

[NO 2 ]2
[N2 O 4 ]

sustituyen do

0,212 =

(0,12 + 2x) 2

0,10 - x

Seobtiene,x=9,3103M.
Lasconcentracionesenelequilibrioson:
[NO2]=0,139M
[N2O4]=0,0907M
c)LarelacinentrelasconstantesKpyKcvienedadaporlaexpresin:
K c = K p (RT)

siendo=coef.esteq.productosgascoef.esteq.reactivosgas=21=1
permitecalcularelvalordelaconstanteKp:
Kp=0,212(0,082373)=6,48

93

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealessecalculanlaspresionesparcialesdelos
gasesenelequilibrio:
pN2 O 4 = [N2 O 4 ] RT = 0,0907
pNO 2 = [NO 2 ] RT = 0,139

mol
atmL
0,082
(100 + 273) K = 2,774 atm
L
molK

mol
atmL
0,082
(100 + 273) K = 4,251 atm
L
molK

ConestosvalorestambinsepuedecalcularlaconstanteKp:
Kp =

(pNO 2 )2
pN 2 O 4

4,2512
= 6,48
2,774
(O.Q.L.Crdoba2005)

94

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

9.Lasentalpasnormalesdecombustindelhidrgenogaseoso,carbonoslido,metanogaseoso
yetanogaseoso(enkJmol1)son,respectivamente,285,8;393,5;889,5y1558,3;siendoH2O
(l)yCO2(g)losproductosdeestasreacciones.Calcular:
a)Laentalpaestndardeformacindelmetanoyetanogaseosos.
b)Hdelareaccin:
C2H6(g)+H2(g)2CH4(g)
c)Gdelareaccinanterior.Esespontneaestareaccin?
Sustancia
CH4(g)
C2H6(g)
H2(g)
S(Jmol1K1)
186,3
229,6
130,7
a) La entalpa de combustin del metano puede calcularse a partir de las entalpas de
formacindeproductosyreactivos:
CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l)
Hor =(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos
Paralaecuacincitada:
Hoc =(2HoH2 O +1HoCO2 )(1HoCH4 )=
889,5kJ= 2molH2 O

285,8kJ
393,5kJ
HoCH4
+1molCO2
molH2 O
molCO2

Seobtiene,HoCH4 =75,6kJmol1.
Procediendodeigualformaqueconelmetano:
7
C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)
2
285,8kJ
393,5kJ
HoC2 H6
+2molCO2
1558,3kJ= 3molH2 O
molH2 O
molCO2
Seobtiene,HoC2 H6 =86,1kJmol1
b) La entalpa de la reaccin puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productosyreactivos:
Hor =(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos
Hor = 2molCH4

75,6kJ
86,1kJ
=65,1kJ
1molC2H6
molCH4
molC2H6

c)Sealareaccin:
C2H6(g)+H2(g)2CH4(g)
Lavariacindeenergalibredeunareaccinvienedadaporlaexpresin:
G=HTS
Lavariacindeentropadelareaccinpuedecalcularseapartirdelasentropasmolaresde
productosyreactivos:
S r = 2 mol CH4

186,3 J
229,6 J
130,7 J
J
= 12,3
- 1 mol C 2H6
+ 1 mol H2
mol CH4 K
mol C 2H6 K
mol H2 K
K

95

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

En el apartado anterior se ha obtenido que H = 65,1 kJ, por lo tanto, en esta reaccin se
H < 0

S > 0

cumpleque:

Esunareaccinenlaqueseacualseaelvalordelatemperatura,secumplequeG<0,porlo
tanto,setratadeunareaccinqueesespontneaacualquiertemperatura.
Gr = -65,1 kJ - 298 K1,2310 2

kJ
= -68,7 kJ
K
(O.Q.L.Crdoba2005)

10.LasplantasutilizanCO2 yH2Oparaformarazcaresmedianteenelprocesodefotosntesis,
deacuerdoalareaccingeneral:
11H2O+12CO2C12H22O11+12O2
a) Qu volumen de CO2 a 30C y 730 mm Hg utiliza una planta para sintetizar un 500 g de
sacarosa(C12H22O11)?
b)Sabiendoqueelcontenidoenunamuestradeairecontiene0,035%v/vdeCO2,quvolumen
deaire,enlascondicionesnormalesdepresinytemperatura,purificalaplantaporcada100g
deazcaressintetizados?

(O.Q.L.Crdoba2006)

11.Lareaccindeformacindelmetanoles:
1
C(s)+2H2(g)+ O2(g)CH3OH(l)
2
Apartirdelasecuacionesqumicassiguientes:
3
CH3OH(l)+ O2(g)CO2(g)+2H2O(g)H=725kJ
2
C(s)+O2(g)CO2(g)

H=393kJ

1
2
a)Elcalormolardeformacindelmetanol.
b)Lamasadehielo,a0C,quepuedefundirseconlacombustinde1litrodemetanol(densidad
=0,792gmL1).
(Datos:masamolecularmetanol32gmol1;calorlatentedefusindelhielo=334kJkg1).

H2(g)+ O2(g)H2O(g)H=286kJ

(O.Q.L.Crdoba2006)

12.Ladescomposicindelfosgenoseproducesegnlareaccin:
COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)
En condiciones de equilibrio un recipiente de 1 litro contiene 1 mol de COCl2, 1 mol de CO y
0,25moldeCl2.Calcule:
a)Elvalordelaconstantedeequilibrio.
b)Losmolesdefosgenoquedebenaadirsealequilibrioinicialparaqueunavezrestablecidoel
equilibrio,sehayaduplicadoelnmerodemolesdefosgeno.

(O.Q.L.Crdoba2006)
96

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

13. Un pesticida contiene entre otras sustancias, sulfato de talio. Al disolver una muestra de
10,20gdelpesticidaenaguayaadiryodurodesodioseobtieneunprecipitadode0,1964gde
yodurodetalio.Lareaccinqueseproducees:
Tl2SO4(aq)+2NaI(aq)2TlI(s)+Na2SO4(aq).
a)CuleselporcentajeenmasadeTl2SO4enlamuestraoriginal?
b)MolesdedisolucindeNaInecesarios.
c)Cuntoslitrosdeunadisolucinconteniendo20mg/Ldetaliopuedenprepararsecon250g
delpesticida?
Datos.(Masasengmol1):Tl=204,4;Na2SO4=142;Tl2SO4=504,8;NaI=149,9;TlI=331,3.
a)LacantidaddeTlIqueprecipitaproporcionaladeTl2SO4contenidaenelpesticida:
1molTlI 1molTl2SO4 504,8gTl2SO4
0,1964gTlI

100=1,47%Tl2SO4
1molTl2SO4
10,20gpesticida 331,3gTlI 2molTlI
b)LacantidaddeTlIqueprecipitaproporcionalaNaInecesariaparalaprecipitacin:
0,1964gTlI

1molTlI 2molNaI

=5,9104molNaI
331,3gTlI 2molTlI

c)LacantidaddeTlquecontieneelpesticidaes:
250gpesticida

2molTl 204,4gTl
1,47gTl2SO4 1molTl2SO4

=2,976gTl
100gpesticida 504,8gTl2SO4 1molTl2SO4 1molTl

RelacionandolacantidaddeTlquecontieneelpesticidaconladisolucinapreparar:
2,976gTl

103mgTl 1Ldisolucin

=148,8Ldisolucin
20mgTl
1gTl
(O.Q.L.Crdoba2007)

97

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

14. En la produccin de gas de agua (mezcla de CO y H2), un gas trmico industrial, se pasa
vapordeaguaatravsdecoqueaelevadatemperatura,producindoselasiguientereaccin:
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
a) Determinar: la entalpa estndar de esta reaccin, el cambio de entropa y el valor de la
energadeGibbsestndardelareaccina298K.Explicarsilareaccinesespontneaono,a
estatemperatura.
b)Escribirlasreaccionesquetienenlugarenlacombustindelgasdeaguaycalcularlaenerga
quesedesprendecuandosequemagasdeagua,quecontieneunmoldeCOyotrodeH2,para
darCO2yagualquida.
c)Cuntocalorsedesprendecuandosequeman100litrosdegasdeagua(medidosa1atmde
presiny298K?(composicindelgasdeagua:50%COy50%H2,v/v).
Dato:R=0,082atmLmol1K1.
Datostermodinmicosa298K H(kJmol1) S(JK1 mol1)
C(s)
0
43,5
H2O(g)
241,6
188,7
CO2(g)
393,7
213,6
CO(g)
110,5
197,5
H2O(l)
285,8
69,91
H2(g)
0
130,6

(O.Q.L.Crdoba2007)

15. En un recipiente de 10 L se ponen 208,5 g de pentacloruro de fsforo; se calienta a 360C,


provocandoladescomposicindedichocompuestosegnlasiguientereaccinendotrmica:
PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
cuyaconstantedeequilibrioKc=0,010mol/La360C.Calcule:
a)Lacomposicin,,laspresionesparcialesenelequilibrioyKp.
b)Sisobreelequilibrioanteriorseagrega1moldeCl2(V=cte),calculelasconcentracionesyel
gradodedisociacincorrespondientesalnuevoequilibrio.
c) Si sobre el equilibrio del apartado a) se reduce el volumen del recipiente a 5 L, calcule las
concentracionesyelgradodedisociacincorrespondientesalnuevoequilibrio.

(O.Q.L.Crdoba2007)

98

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

16.Sedisponede1200litrosdeagua(=1g/mL)yde1000kgdecarburodealuminio(Al4C3)
deunapurezadel91,3%.
a)Determineelreactivolimitanteenlareaccindeobtencindemetano:
Al4C3+12H2O3CH4+4Al(OH)3
b)Calculeelvolumendemetanoquesepuedeobteneraunatemperaturade16Cy736mmHg,
suponiendounaprdidadel1,8%delgasproducido.
c) Calcule el volumen de aire necesario para la combustin del metano en las condiciones
mencionadas.
Datos.Masasmolecularesen(g/mol):Al4C3=143,91;H2O=18;CH4=16;porcentajedeoxgeno
enelaire=21%envolumen).
a)Elnmerodemolesdecadareactivoes:
1200LH2O

103mLH2O 1gH2O 1molH2O

=6,67104molH2O
1LH2O 1mLH2O 18gH2O

1000kgAl4C3

103gAl4C3 1molAl4C3

=6,94103molAl4C3
1kgAl4C3 144gAl4C3

Larelacinmolarentreambassustanciases:
6,67104molH2O
=9,6<12
6,94103molAl4C3
como la relacin molar es menor que 12 quiere decir que queda Al4C3 sin reaccionar por lo
queelH2OeselreactivolimitantequedeterminalacantidaddeCH4queseobtiene.
b)RelacionandoH2OconCH4yteniendoencuentaquesisepierdeel1,8%delCH4formadose
obtieneenlaprcticaun98,2%delmismo:
6,67104molH2O

3molCH4
3molCH4 (reales)

=16375molCH4
12molH2O 100molCH4 (tericos)

Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealesseobtieneelvolumenocupadoporelgas:
V=

atmL
(273+16)K 1m3CH4
molK
3
=400,7m3CH4
1atm
10
LCH
4
736mmHg
760mmHg

16375mol0,082

c)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealacombustindelCH4es:
CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(g)
RelacionandoCH4conO2:
16375molCH4

2molO2
=32750molO2
1molCH4

Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealesseobtieneelvolumenocupadoporelgas:
V=

atmL
(273+16)K 1m3O2
molK
3
=801,4m3O2
1atm
10
LO
2
736mmHg
760mmHg

32750mol0,082

RelacionandoO2conaire:
99

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

801,4m3O2

(S.Menargues&F.Latre)

100m3aire
=3816,3m3aire
21m3O2

(Esteproblemaessimilaral3delaComunidadValenciana1998)
(O.Q.L.Crdoba2008)

17.Lacombustinde12,40gdemetano,llevadaacaboapresinconstante,desprende689,5kJ,
referidos a la temperatura de 25C. Teniendo en cuenta que a esta temperatura el agua
producidaestenestadolquido,determine:
a)Laentalpaestndardecombustindelmetano.
b)LaenergadeGibbscorrespondientealacombustindelmetanoa25C.
c)Laentalpadeformacindelmetanoa25C.
Datos.Masasatmicas:C=12;H=1.

CH4(g)O2(g)CO2(g)H2O(l)
Hf(kJ/mol)393,5285,8
S(J/molK)186,3205,1213,769,9
a)Laentalpadecombustindelmetanoes:
kJ
689,5kJ 16gCH4

=889,7

mol
12,40gCH4 1molCH4
b)Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealacombustindelmetanoes:
CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l)
Lavariacindeenergalibredeunproceso,G,secalculapormediodelaexpresin:
G=HTS
Lavariacindeentropadelareaccinsecalculamediantelasiguienteexpresin:
Sor =(ni Soi )productos (ni Soi )reactivos
Paralaecuacincitada:
Soc =(2SoH2 O +SoCO2 )(SoCH4 +2SoO2 )
Soc = 2molH2 O

69,9J
205,1J 243J
213,7J
186,3J
1molCH4
=
+1molCO2
+2molO2

molK
molK molK
molK
molK

SustituyendoenlaexpresindeGseobtiene:
Gor =

889,7kJ
243,0J 1kJ
kJ
(273+25)
3 =817,3

mol
molK 10 J
mol

c)Deacuerdoconelconceptodeentalpadereaccin:
Hor =(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos
Paralaecuacincitada:
Hoc =(2HoH2 O +HoCO2 )(HoCH4 )
1molCH4

285,8kJ
393,5kJ
889,7kJ
HoCH4
= 2molH2 O
+1molCO2
molH2 O
molCO2
molCH4

Seobtiene,Hf(CH4)=75,4kJmol1.
(O.Q.L.Crdoba2008)
100

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

18.A25Celequilibrio:
2ICl(s)I2(s)+Cl2(g)
poseeunvalordelaconstanteKp=0,24.
Sisecolocan2molesdecloroyunexcesodeyodoenunrecipientede1L,calcule:
a)Lapresindecloroysuconcentracinenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstantedeequilibrioKc.
c)LacantidaddeIClformado.
Datos.Masasmoleculares(g/mol):ICl=162,4;I2=253,8;Cl2=71,0.R=0,082atmLK1mol1.

(O.Q.L.Crdoba2008)

101

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

UniversidaddeSevilla
1. El fosgeno (COCl2) es un importante producto intermedio en la fabricacin de algunos
plsticos.A500CsedescomponeenCO(g)yCl2(g)establecindoseelsiguienteequilibrio:
COCl2(g)CO(g)+Cl2(g) H<0
a)A500C,yunavezalcanzadoelequilibrio,laspresionesparcialesdeCO,Cl2yCOCl2son0,413
atm,0,237atmy0,217atm,respectivamente.CalculeelvalordelasconstantesKpyKca500C.
Aplicandolaleydelequilibrioqumicoalareaccinanterior:
Kp =

p Cl2 p CO
p Cl2 CO

0,237 0,413
= 0,451
0,217

LarelacinentrelasconstantesKpyKcvienedadaporlaexpresin:
K c = K p (RT )

siendo=coef.esteq.productosgascoef.esteq.reactivosgas=21=1
Kc =

0,451 atm
= 7,12 10 3
atmL
0,082
(500 + 273) K
molK

b)Inicialmente,unmatrazde5,00LcontieneCOCl2,Cl2yCOalaspresionesparcialesde0,689
atm,0,250atmy0,333atm,respectivamente:
b1)Justificaqueenesascondicioneselsistemanoestenequilibrio.
Parasabersielsistemaseencuentraenequilibriosecalculaelvalordelcocientedereaccin
QPysecomparaconelvalordeKp:
Qp =

(p CO ) 0 (p Cl2 ) 0
(p COCl2 ) 0

0,333 0,250
= 0,121 < 0,451
0,689

Comoseobserva,QpKp,porlotanto,elsistemanoseencuentraenequilibrio.
Paraquesealcancestealamismatemperatura,elvalordeQpdebeaumentarhastaigualarse
alvalordeKp.
Para ello p CO y p Cl2 deben aumentar y p COCl2 debe disminuir, luego el sistema se
desplazarhacialaformacindeCOyCl2.
b2) Despus de establecerse el equilibrio a 500C, la presin parcial de COCl2 es 0,501 atm.
CalculelaspresionesparcialesdeCOyCl2enelequilibrio.
Seconstruyelatabladepresionescorrespondiente:

pinicial
ptransformado
pformado
pequilibrio

COCl2
0,689
x

0,689p

CO
0,333

p
0,333+p

102

Cl2
0,250

p
0,250+p

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Paraconocerlaspresionesenelequilibrio:
p COCl2 = 0,689 - p = 0,501

p=0,188atm

p Cl2 = 0,250 + p = 0,438 atm

p CO = 0,333 + p = 0,521 atm

b3)Calculelasconcentracionesmolaresdecadaunadelasespeciesenelequilibrio.
Lasconcentracionesseobtienenmediantelaecuacindeestadodelosgasesideales:

[COCl2 ] =

p COCl2
RT

[CO] = pCO

p Cl2

RT

[Cl2 ] =

RT

0,501 atm

=
0,082

atmL
(273 + 500) K
molK

0,521 atm
atmL
0,082
(273 + 500) K
molK
0,438 atm
0,082

atmL
(273 + 500) K
molK

= 7,9010 3 M

= 8,2210 3 M

= 6,9110 3 M

b4)CalculeelgradodedisociacindelCOCl2.
El grado de disociacin, , se obtiene relacionando la presin (moles) de fosgeno disociado
conlapresin(moles)defosgenoinicial:
=

moles COCl2 disociados


p
0,188
=
=
= 0,273 27,3%
moles COCl2 iniciales
(p COCl2 )0 0,689

c)Enqusentidosedesplazarelsistemaenequilibriosi?:
c1)elsistemaseexpande.
Si el sistema se expande disminuye la presin. De acuerdo con el principio de Le Chtelier,
para contrarrestar este efecto, el sistema se desplazar en el sentido en el que aumente la
presin.
Paraqueaumentelapresin,elsistemadebedesplazarseenelsentidoenelqueseaumente
el nmero de molculas gaseosas presentes en el equilibrio, por lo tanto, el sistema se
desplazahacialaformacindeCOyCl2.
c2)seaadeHe.
SiseaadeHe(gasinerte)alsistemapuedehacersededosformas:
a V cte: sloaumenta la presin total del sistema por adicin de un nuevo componente
gaseososinqueseproduzcamodificacindelequilibrio.
apcte:seproduceunaumentodelvolumenaTcte.Estasituacineslamismaqueladel
apartadoc1).

103

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

c3)seeliminaCl2.
Siseeliminacloro,deacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,paracontrarrestaresteefecto,
elsistemasedesplazarenelsentidoenelqueserepongaelcloroextrado,porlotanto,el
sistemasedesplazahacialaformacindeCOyCl2.
c4)seaumentalatemperatura.
Siseaumentalatemperatura,deacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,paracontrarrestar
esteefecto,elsistemasedesplazarenelsentidoenelquedesciendalatemperatura.
Para que descienda la temperatura, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se
consuma calor y como se trata de un proceso exotrmico, para que se consuma calor el
sistemasedesplazahacialaformacindeCOCl2.
TambinsepuedeexplicarpormediodelaecuacindevantHoffqueindicaladependencia
delaconstantedeequilibrioconlatemperatura:
ln

K p2
K p1

1
H 1

R T1 T2

1
1
T1 T2

ComoT2>T1,
ln

K p2
K p1

>0yalserH<0todoeltrminodeladerechaes<0;porlotanto,

<0loqueimplicaque K p 2 < K p1 .
(O.Q.L.Sevilla2004)

104

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

2. Algunos compuestos alifticos organoclorados (como el cloruro de metilo, tricloroetano y


tricloroetileno) se utilizan con profusin en el desengrasado de metales, lavado en seco,
aerosoles,pinturas,adhesivos, etc.Secalculaquecercadel70%deestosproductosse escapan
hacia la troposfera, donde intervienen en numerosas reacciones radicalarias, algunas de
consecuenciastodavadesconocidas.
Un compuesto organoclorado dio los siguientes porcentajes en su composicin: 24,2% de
carbono, 71,7% de cloro y 4,1% de hidrgeno. Adems, 1 L de dicho compuesto en estado
gaseoso,medidoa745mmHgy110C,tieneunamasade3,1g.
Deduzcalasfrmulasempricaymoleculardedichocompuesto.
Previamentealaobtencindelasfrmulassecalculalamasamolardelasustanciaproblema
(X).Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
Mr =

atmL
(273 + 110) K
molK
= 99,3 g mol1
1 atm
1L
745 mm Hg
760 mm Hg

3,1 g 0,082

Paraobtenerlasfrmulas:

71,7 g Cl 1 mol Cl 99,3 g X


mol Cl
=2

100 g X 35,5 g Cl 1 mol X


mol X

mol H
4,1 g H 1 mol H 99,3 g X
=4
100 g X 1 g H 1 mol X
mol X
24,2 g C 1 mol C 99,3 g X
mol C
=2
100 g X 12 g C 1 mol X
mol X

Frmula molecular : C 2 Cl2H4

99,3

=2
n =
(12 + 35,5 + 2)

Frmula emprica : (CClH2 )n

b)Establecidalafrmulamolecular,indiqueeltipodeisomeraquepresentadichocompuesto.
Escribaynombrelosismerosposibles.
Se trata de un hidrocarburo de 2 carbonos que no presenta instauraciones, luego la nica
isomeraposibleesdeposicindelostomosdecloro.Losdosismerosposiblesson:
ClCH2CH2Cl1,2dicloroetano
Cl2CHCH31,1dicloroetano
c) Sabiendo que este compuesto presenta un momento dipolar neto, determine la frmula
desarrolladadelmismo.
Tanto el 1,1dicloroetano como el 1,2dicloroetano presentan
desarrolladasson:
Cl Cl
Cl H
H-C-C-H
H-C-C-H
Cl H

H H

105

0. Sus frmulas

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

d) Qu compuesto presentar un punto de ebullicin ms alto, el cloruro de metilo o


tricloroetano?Razonelarespuesta.
Por tratarse de dos sustancias polares, presentar un punto de ebullicin ms elevado la
sustancia que tenga mayor masa molar, en ella habr ms fuerzas intermoleculares dipolo
dipolo.

Mr(g/mol)
Sustancia Frmula

133,5
TricloroetanoCCl3CH3
clorurodemetiloCH3Cl

50,5

e) Establezca las estructuras de Lewis del tricloroetano. Qu tipo de radicales generara el


tricloroetanoalirradiarloconunaenerga(h)adecuada?

Enelcasodel1,1,1tricloroetanosepueden
dar3posiblesroturas:

H

CH2CCl3

CH3
CCl3
Cl

CH3CCl2

Enelcasodel1,1,2tricloroetanosepueden
dar5posiblesroturas:

H

CHClCHCl2

Cl
CH2CHCl2
CHCl2

CH2Cl

CH2ClCCl2 H

CH2ClCHCl Cl

:Cl: H
:Cl : C : C : H
:Cl: H

:Cl: H
:Cl : C : C : Cl:
H H

106

(O.Q.L.Sevilla2004)

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

3. La industria qumica utiliza grandes cantidades de cidos. De hecho entre los diversos
productos qumicos de ms produccin de la industria espaola (tanto orgnicos como
inorgnicos) est elcidontrico que encuentra sus principales aplicacionesen laindustriade
losfertilizantes,explosivosyfabricacindeproductosqumicos.
a)Enunfrascodecidontricoconcentrado,seleelassiguientesinscripciones:

masamolecular:63,01

densidad:1,38

riquezaenpeso:60%
a1)CuntosmLdeestecidosonnecesariosparapreparar250mLdeunadisolucindeHNO3
2M?
Llamando D2 M aladisolucin2My D60% aladisolucindel60%:
0,25 L D 2 M

2 mol HNO 3 63,01 g HNO 3 100 g D 60% 1 mL D 60%


= 38 mL D 60%
1 L D2 M
1 mol HNO 3 60 g HNO 3 1,38 g D 60%

a2) Cuntos mL de HNO3 2 M son necesarios para alcanzar el punto de equivalencia en una
titulacinde 50 mLde hidrxidoamnico0,5 M? Justifique, cualitativamentesi en elpuntode
equivalenciaelpHsercido,bsicooneutro.
Lareaccindeneutralizacines:
HNO3(aq)+NH4OH(aq)NH4NO3(aq)+H2O(l)
Llamando DNH4 OH aladisolucindeNH4OH0,5M,elnmerodemolesdesolutocontenidos
en50mLdelamismaes:
0,05 L DNH 4 OH

0,5 mol NH4 OH


= 2,510 3 mol NH4 OH
1 L DNH4 OH

RelacionandoNH4OHyHNO32M:
2,510 3 mol NH4 OH

1 mol HNO 3 2 mol HNO 3 10 3 mL D 2 M


= 12,5 mL D2 M
1 mol NH4 OH 1 L D 2 M
1 L D2 M

Comoreaccionancantidadesestequiomtricas,enelpuntodeequivalenciaslohayNH4NO3:
NH4NO3(aq)NH4+(aq)+NO3(aq)
Elionnitratonosehidrolizayaqueeslabaseconjugadadelcidontrico(cidofuerte).
El ion amonio es el cido conjugado del amonaco (base dbil), por tanto, se hidroliza de
acuerdoconlareaccin:
NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Comoseobserva,enestareaccinseproducenionesH3O+,luegoelpHdeladisolucines
cido.

107

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

b)Seledioaunestudianteuncidodesconocido,quepodasercidoactico,(CH3COOH),cido
pirvico(CH3COCOOH)ocidopropinico(CH3CH2COOH).Elestudiantepreparunadisolucin
delcidodesconocidodisolviendo0,100gdelmismoen50,0mLdeagua.Acontinuacin,valor
ladisolucinhastaelpuntodeequivalenciaconsumindose11,3mLdeunadisolucindeNaOH
0,100M.Identifiquerazonadamenteelcidodesconocido.
LlamandoHXalcidodesconocido,lareaccindeneutralizacindelmismoes:
HX(ac)+NaOH(ac)NaX(ac)+H2O(l)
LlamandoDNaOHaladisolucindeNaOH0,100Myrelacionandolacantidaddeestadisolucin
queseneutralizaconladisolucindelcidoHX:
11,310 3 L DNaOH

0,1 mol NaOH 1 mol HX


= 1,1310 3 mol HX
1 L DNaOH 1 mol NaOH

RelacionandolosgramosymolesdelcidoHX:
0,100 g HX
1,1310 3 mol HX

= 88,5

mol HX

Calculandolasmasasmolaresdeloscidospropuestos:
Frmula
CH3COOH
CH3CH2COOH
CH3COCOOH

cido
actico
propinico
pirvico

Mr(g/mol)
60
74
88

Seobservaquelamasamolarobtenidaapartirdelareaccindeneutralizacincoincidecon
ladelcidopirvicoque,portanto,serlasustanciaproblema.
(O.Q.L.Sevilla2004)

108

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

UniversidaddeAlmera
1. El nitrito de sodio se puede obtener haciendo pasar una mezcla gaseosa de monxido de
nitrgeno y oxgeno a travs de una disolucin acuosa de carbonato sdico. La reaccin sin
ajustareslasiguiente:
Na2CO3(aq)+NO(g)+O2(g)NaNO2(aq)+CO2(g)
Atravsde250mLdeNa2CO3(aq)2molar,sehacepasar45gdeNO(g)yO2(g)enconsiderable
exceso,obtenindose62,1gdenitritodesodio.
a)Determinarculeselreactivolimitante.
b)Calcularelrendimientoenlaobtencindelnitritodesodio.
a)Laecuacinqumicaajustadaes:
2Na2CO3(aq)+4NO(g)+O2(g)4NaNO2(aq)+2CO2(g)
Para determinar el reactivo limitante se calculan los moles iniciales de cada una de las
sustanciasreaccionantes.Llamando DNa 2 CO 3 aladisolucindeNa2CO32M:
0,25 L DNa 2 CO 3
45 g NO

2 mol Na2 CO3


= 0,5 mol Na2 CO 3
1 L DNa 2 CO 3

1 mol NO
= 1,5 mol NO
30 g NO

La relacin entre las cantidades molares de NO y Na2CO3 presentes es mayor que la


estequiomtrica:
mol NO
1,5
=
= 3 > 2
mol Na2 CO3 0,5

lo que quiere decir que queda NO sin reaccionar y que, por lo tanto, Na2CO3 es el reactivo
limitante.
b)ParacalcularelrendimientodelareaccinesprecisocalcularlacantidaddeNaNO2quese
debera haber obtenido a partir del reactivo limitante y relacionarla con la cantidad de
sustanciaobtenida:
0,5 mol Na2 CO3
rendimiento =

4 mol NaNO 2 69 g NaNO 2


= 69 g NaNO 2
2 mol Na2 CO3 1 mol NaNO 2

62,1 g NaNO 2 (real)


100 = 90%
69 g NaNO 2 (terico)
(O.Q.L.Almera2005)

109

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

2.Esdifcilprepararalgunoscompuestosdeformadirectaapartirdesuselementos.Paraestos
compuestos orgnicos es ms fcil medir la entalpa estndar de combustin haciendo
reaccionarelcompuestoconexcesodeO2(g)paraformarCO2(g)yH2O(l).
Calcularlaentalpaestndardeformacindelossiguientescompuestos:
a)Etanol(l)(CH3CH2OH)
Entalpasdeformacina25C(kJ/mol)
Entalpadecombustina25C(kJ/mol)
CO2(g)
H2O(l)
CH3CH2OH(l)
393,5
285,8
1365,6
b)Ciclohexano(l)(C6H12)
Entalpasdeformacina25C(kJ/mol)
Entalpadecombustina25C(kJ/mol)
CO2(g)
H2O(l)
C6H12(l)
393,5
285,8
3920,0
a) La entalpa de la reaccin de combustin del etanol (l) puede calcularse a partir de las
entalpasdeformacindeproductosyreactivos:
CH3CH2OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)
Hor =(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos
Paralaecuacincitada:
Hoc =(3HoH2 O +2HoCO2 )(1HoC2 H6O )=
1365,6kJ= 3molH2 O

285,8kJ
393,5kJ
HoC2 H6 O
+2molCO2
molH2 O
molCO2

Seobtiene,HoC2 H6O =278,8kJmol1.


b)Realizandoelmismoprocedimientoenlacombustindelciclohexano(l):
C6H12(l)+6O2(g)6CO2(g)+6H2O(l)
3920,0kJ= 6molH2 O

285,8kJ
393,5kJ
HoC6 H12
+6molCO2
molH2 O
molCO2

Seobtiene,HoC6 H12 =155,8kJmol1.


(O.Q.L.Almera2005)

110

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

3.HacerunesquemadelciclodeBornHaberparaelLiF(s)ycalcularsuenergareticular.
Datos:
CalordeformacindelLiF(s)(kJ/mol)=617
EnergadedisociacindelF2(g)(kJ/mol)=154
AfinidadelectrnicadelF(g)(kJ/mol)=328
EnergadeionizacindelLi(g)(kJ/mol)=520
CalordesublimacindelLi(s)(kJ/mol)=161

Li+ (g) + F (g)

I1 = 520 kJ

AE = -328 kJ

Li (g) + F (g)
Li+ (g) + F (g)
ED = (154) kJ

U
Hs = 161 kJ
Li (s) + F2 (g)

Hf = -617 kJ

LiF (s)

AplicandolaleydeHesssepuedecalcularlaenergareticulardelLiF:
Hf(LiF)=Hs(Li)+ED(F2)+I1(Li)+AE(F)+U
617=161+(154)+520328+U
U=1047kJ/mol
(O.Q.L.Almera2005)

111

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

OLIMPIADASdeQUMICAdeBALEARES
1. Al preparar una disolucin de cido clorhdrico 1 M ha resultado algo diluido, pues slo es
0,932 M. Calcula el volumen de cido clorhdrico de riqueza 32,14% en masa y densidad 1,16
g/mLqueesnecesarioaadira1Ldeladisolucinoriginalparaqueresulteexactamente1M.
Suponerquenohaycontraccindevolumenalmezclarlosdoscidos.
MolesdeHClquecontieneladisolucinmalpreparada:
1Ldisolucin

0,932molHCl
=0,932molHCl
Ldisolucin

LlamandoDHClaladisolucinderiqueza32,14%,siseaadenxmLdelamismaelnmero
demolesdeHClcorrespondientees:
xmLDHCl

1,16gDHCl 32,14gHCl 1molHCl

=0,0102xmolHCl
1mLDHCl 100gDHCl 36,5gHCl

Almezclarambasdisolucionessedebeobtenerunadisolucindeconcentracin1M:
(0,932+0,0102x)molHCl
=1Mseobtienex=7,4mLHCl32,14%
(1+0,001x)Ldisolucin
(O.Q.L.Baleares2001)

112

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

2. Un recipiente cerrado y aislado del exterior a 25C y presin de 1 atm contiene 1 mol de
hidrgeno molecular y 0,5 moles de oxgeno molecular. Por medio de una chispa elctrica se
provoca la explosin de la mezcla. Calcula la temperatura y la presin mximas conseguidas
tericamente por el vapor de agua formado en el proceso. El calor de formacin del vapor de
aguaavolumenconstantees57,5kcal/moly lacapacidadcalorficaavolumen constantedel
vapordeaguaentre25Cytemperaturasmuyelevadasesde0,68cal/Cg.
Considerandounprocesoadiabtico,paralareaccin:
H2 (g) +

1
O 2 (g) H2 O (g)
2

secumpleque:
QH2 O + m C v (H2 O) T = 0

donde:

QH2 O eselcalordesprendidoenlareaccin.

m C v (H2 O) T representa el calor sensible necesario para elevar la temperatura del

H2O(g)desde25ChastaT.
Sustituyendo:
1 mol H2 O

cal
18 g H2 O
- 57,5 kcal 10 3 cal
+ 1 mol H2 O
( T - 25) C = 0
0,68
g C
mol H2 O
mol H2 O 1 kcal

Seobtiene,T=4722C.
Suponiendo un recipiente de 1 L y aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se
calculalapresinejercidaporelvapordeaguaaesatemperatura:
p=

1 mol H2O 0,082

atmL
(4722 + 273) K
molK
= 409,6 atm
1L
(O.Q.L.Baleares2001)

3. Cuando se queman 2,371 g de carbono, se forman 8,688 g de un xido de este elemento. En


condicionesnormales,1litroestexidopesa1,9768g.Encontrarsufrmula.
Enprimerlugarsecalculalamasamolardelxido:
Mr = 1,9768

g
L
g

= 44 ,2
22,4
mol
mol
L

Paraobtenerlafrmulamoleculardelxido:
mol C
2,371 g C 1 mol C 44,2 g xido
=1
mol xido
8,688 g xido 12 g C 1 mol xido

8,688 g xido - 2,371 g C = 6,317 g O


Frmulamolecular:CO2

6,317 g O 1 mol O 44,2 g xido


mol O
=2
8,688 g xido 16 g O 1 mol xido
mol xido
(O.Q.L.Baleares2002)

113

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

4.A25Closcaloresdeformacindelagualquidaydeldixidodecarbonoson68,31y94,03
kcalmol1,respectivamente.Elcalordecombustindelacetileno(etino)cuandoelaguaqueda
enestadolquidoesde310,61kcalmol1.Calcularelcalordeformacindelacetileno.
La entalpa de reaccin de la combustin del acetileno puede calcularse a partir de las
entalpasdeformacindeproductosyreactivos:
5
C2H2(g)+ O2(g)2CO2(g)+H2O(l)
2
o
Hr =(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos
Paralaecuacincitada:
Hoc =(1HoH2 O +2HoCO2 )(1HoC2 H2 )=
310,61kcal= 1molH2 O

68,31kcal
94,03kJ
1molC2H2HoC2 H2
+2molCO2
molH2 O
molCO2

Seobtiene,HoC2 H2 =54,24kcalmol1.
(O.Q.L.Baleares2002)

114

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

5. Se necesita 1 litro de un cierto cido sulfrico para reaccionar totalmente con 1 kg de


carbonato sdico anhidro. Calcular la molaridad de este cido y cmo podra prepararse por
dilucin a partir de otro cido sulfrico concentrado con una densidad de 1,830 g/mL y que
contiene93,64%deH2SO4.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreNa2CO3yH2SO4es:
Na2CO3(s)+H2SO4(aq)Na2SO4(aq)+CO2(g)+H2O(l)
RelacionandoNa2CO3yH2SO4:
1000 g de Na2 CO3

1 mol Na2 CO3 1 mol H2SO 4


= 9,43 mol H2SO 4
106 g Na2 CO3 1 mol Na2 CO3

Lamolaridaddeladisolucincidaes:
9,43 mol H2SO 4
= 9,43 M
1 L disolucin

Llamando DH2SO 4 a ladisolucinde H2SO4 deriqueza93,64%,la cantidadnecesariadesta


parapreparar1Ldedisolucin9,43Mes:
9,43 mol H2SO 4

98 g H2SO 4 100 g DH2 SO 4


= 987 g DH2 SO 4
1 mol H2SO 4 93,64 g H2SO 4

Elprocedimientoexperimentales:
Sepesan987gdeH2SO4del93,64%.
Seintroduceunpocodeaguaenunrecipienteconcapacidadparaunlitrodedisolucin.
Se aaden lentamente los 987 g de H2SO4 del 93,64% a la vez que se agita con cuidado la
mezcla.
Elprocesodedisolucindelcidosulfricoenaguaesfuertementeexotrmico,porloque
unavezquelamezclasehayaenfriado,secompletaconaguahastaobtener1Ldedisolucin.
Tambin se podra haber calculado el volumen correspondiente a los 987 g de H2SO4 del
93,64%aaadir
987 g DH2 SO 4

1 mL g DH2 SO 4
1,830 g DH2 SO 4

= 539,3 mL DH2 SO 4

pero en el laboratorio resulta ms problemtico medir ese volumen con una probeta que
pesarlamasaconunabalanza.
(O.Q.L.Baleares2002)

115

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

6. El anlisis elemental de un determinado compuesto orgnico proporciona la siguiente


informacinsobresucomposicin:carbono30,45%;hidrgeno3,83%;cloro45,69%yoxgeno
20,23%.Ladensidaddesuvapores5,48vecesladelaire,queesiguala1,29g/Lenc.n.Cules
lafrmulamoleculardelcompuesto?
Previamente,secalculalamasamolardelcompuesto.

d= x
aire

siendo

d = densidad relativa

x = densidad del compuesto orgnico

aire = densidad del aire

sustituyendo
x = 5,48 1,29

g
g
= 7,069
L
L

Comoelvolumenmolardeungas;encondicionesnormales,es22,4L/mol:
Mr = 7,069

g
L
g

22,4
= 158,3
L
mol
mol

Paraobtenerlafrmulamoleculardelcompuestoorgnico(X):
mol C
30,45 g C 1 mol C 158,3 g X
=4
mol X
100 g X 12 g C 1 mol X

3,83 g H 1 mol H 158,3 g X


mol H

=6

100 g X 1 g H 1 mol X
mol X

Frmulamolecular:C4Cl2H6O2
mol Cl
45,69 g Cl 1 mol Cl 158,3 g X

=2
mol X
100 g X 35,5 g Cl 1 mol X

mol O
20,23 g O 1 mol O 158,3 g X
=2
mol X
100 g X 16 g O 1 mol X
(O.Q.L.Baleares2003)

116

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

7.Unamezcladecarbonatodesodioycarbonatodepotasio,depesototal1,000g,setratacon
cido clorhdrico en exceso. La disolucin resultante se lleva a sequedad y el residuo obtenido
(nadamsmezcladeclorurosdesodioypotasio)pesa1,091g.Calculalafraccinmolardelos
doscompuestosenlamezclainicial.
LasecuacionesqumicascorrespondientesalasreaccionesdeloscarbonatosconHClson:
Na2CO3(s)+2HCl(aq)2NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l)
K2CO3(s)+2HCl(aq)2KCl(aq)+CO2(g)+H2O(l)
Llamando a = g Na2CO3 y b = g K2CO3 contenidos en la mezcla, se obtienen las siguientes
cantidadesderesiduo:
a g Na2 CO3
b g K 2 CO3

1 mol Na2 CO3 2 mol NaCl 58,5 g NaCl


= 1,1038 a g NaCl
106 g Na2 CO3 1 mol Na2 CO3 1 mol NaCl

1 mol K 2 CO3
2 mol KCl 74,6 g KCl
= 1,0796 b g KCl
138,2 g K 2 CO3 1 mol K 2 CO3 1 mol KCl

Sepuedeplantearelsiguientesistemadeecuaciones:
agNa2CO3+bgK2CO3=1,000gmezcla
1,1038agNaCl+1,0796bgKCl=1,091gresiduo
seobtiene:
a=0,472gNa2CO3

b=0,528gK2CO3

Elnmerodemolesdecadacomponentees:
0,472 g de Na2 CO3
0,528 g de K 2 CO3

1 mol Na2 CO3


= 4,4510 3 mol Na2 CO3
106 g Na2 CO3

1 mol K 2 CO3
= 3,8210 3 mol K 2 CO3
138,2 g K 2 CO3

Lasfraccionesmolaresson:
x Na 2 CO 3 =

como
seobtiene

4,4510 3 mol Na 2 CO 3

4,4510 3 mol Na 2 CO 3 + 3,8210 3 mol K 2 CO 3

= 0,538

x Na 2 CO 3 + x K 2 CO 3 = 1
x K 2 CO 3 = 1 - x Na 2 CO 3 = 0,462
(O.Q.L.Baleares2003)

117

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

8.Semezclanenunrecipientehermticode25L;5,6gdeeteno,8,8gdepropanoy57,6gde
oxgenoaunatemperaturade300K.
a) Calcula la presin a la que se encuentra sometida la mezcla de gases y calcula tambin la
presinparcialdecadaunodelosgasesdelamezcla.
Previamente,secalculaelnmerodemolesdesustanciasqueformanlamezcla:

1 mol C 2H4
= 0,2 mol C 2H4
28 g C 2H4

1 mol C 3H8

8,8 g C 3H8
= 0,2 mol C 3H8 2,2 moles de gas
44 g C 3H8

1 mol O 2

57,6 g O 2
= 1,8 mol O 2

32 g O 2

5,6 g C 2H4

Paraconocerlapresinseaplicalaecuacindeestadodelosgasesideales:
p=

atmL
300 K
molK
= 2,165 atm
25 L

2,2 mol 0,082

Para determinar la presin parcial ejercida por cada gas se aplica la ley de Dalton de las
presionesparciales:
pi=pyi
p C 2H 4 = p C 3H8 = 2,165 atm
p O 2 = 2,165 atm

0,2 mol C 2H4


= 0,197 atm
2,2 mol mezcla

1,8 mol O 2
= 1,771 atm
2,2 mol mezcla

A continuacin, se realiza la reaccin de combustin de los compuestos de la mezcla


refrigerandoelrecipienteymanteniendolatemperaturaconstantea300K.
b)Culeslapresindelamezclaresultantedespusdelareaccin?
Para conocer la presin despus de la reaccin es preciso escribir las ecuaciones qumicas
correspondientes a las reacciones de combustin que tienen lugar y calcular el nmero de
molesdeespeciesgaseosasalfinaldelamisma:
C2H4(g)+3O2(g)2CO2(g)+2H2O(l)
0,2moldeC2H4gastan0,6moldeO2yforman0,4moldeCO2y0,4moldeH2O
C3H8(g)+5O2(g)3CO2(g)+4H2O(l)
0,2moldeC3H8gastan1,0moldeO2yforman0,6moldeCO2y0,8moldeH2O
Molesdegasalfinaldelareaccin:
CO2: 0,4 mol (combustin de C 2H 4 ) + 0,6 mol (combustin de C 3H8 ) = 1 mol
O2: 1,8 mol (inicial) - [0,6 mol (combustin de C 2H 4 ) + 1,0 mol (combustin de C 3H8 )] = 0,2 mol

118

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Elnmerodemolesdegasdespusdelacombustines(1,0+0,2)mol.Aplicandolaecuacin
deestadodelosgasesideales:
p=

atmL
300 K
molK
= 1,181 atm
25 L

1,2 mol 0,082

c)Culseralapresindelamezclaresultantedespusdelareaccinsilatemperaturafuera
de500C?
Alatemperaturade500CelH2Oestenestadogaseoso,porlotanto,elnmerodemolesde
gasalfinaldelareaccines:
CO2: 0,4 mol (combustin de C 2H 4 ) + 0,6 mol (combustin de C 3H8 ) = 1 mol
O2: 1,8 mol (inicial) - [0,6 mol (combustin de C 2H 4 ) + 1,0 mol (combustin de C 3H8 )] = 0,2 mol
H2O: 0,4 mol (combustin de C 2H 4 ) + 0,8 mol (combustin de C 3H8 ) = 1,2 mol
nt=1,0+0,2+1,2=2,4mol
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
p=

2,4 mol 0,082

atmL
(500 + 273) K
molK
= 6,085 atm
25 L
(O.Q.L.Baleares2004)

119

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

9.Elanlisiselementaldeunaciertasustanciaorgnicaindicaqueestcompuestanicamente
porC,HyO.Aloxidarestasustanciaenpresenciadelcatalizadoradecuado,todoelcarbonose
oxida a dixido de carbono y todo el hidrgeno a agua. Cuando se realiza esta oxidacin
catalticacon1gdecompuestoseobtienen0,978gdedixidodecarbonoy0,200gdeagua.Ya
queelpesomoleculardeestasustanciaes90g/mol:
a)Determinalafrmulamoleculardelcompuesto.
Paraobtenerlafrmulamoleculardelcompuestoorgnico(X):
Enlacombustin,todoelhidrgenodelcompuestosetransformaenH2O.
mol H
0,200 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 90 g X

=2
mol X
1gX
18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol X

Enlacombustin,todoelcarbonodelcompuestosetransformaenCO2.
0,978 g CO2 1 mol CO2 1 mol C 90 g X
mol C

=2
1gX
44 g CO2 1 mol CO2 1 mol X
mol X

Eloxgenodelcompuestosecalculapordiferencia.
12 g C
1gH

90 g X - 2 mol C
+ 2 mol H

1 mol H 1 mol O
mol O
1 mol C

=4
1 mol X
16 g O
mol X

LafrmulamoleculardelcompuestoesC2H2O4.
b)Nombraelcompuestoorgnicodelquetrataelproblema.
Con esa frmula molecular, un compuesto con dos tomos de C debe tener los tomos de H
unidos a sendos tomos de O formando grupos OH y los dos restantes tomos de oxgeno
deben estar unidos a los tomos de carbono por enlaces dobles formando grupos C=O, es
decir,lanicaposibilidadesqueelcompuestopresente,porlotanto,dosgruposcarboxilo.Se
tratadelcidoetanodioicouoxlicocuyafrmulasemidesarrolladaesCOOHCOOH.
(O.Q.L.Baleares2004)

120

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

10.Se preparauna disolucin mezclando30mLde agua,dedensidad 1000kg/m3 y 40 mLde


acetona de densidad 0,6 g/cm3. La densidad de la disolucin resultante es igual a 0,9 kg/L.
Calculalaconcentracindeacetonaexpresadaen%enmasayenmolaridad.
Lasmasasdesustanciasquesemezclanson:
30 mL H2 O

1000 kg H2 O 1000 g H2 O 1 m3 H2 O
= 30 g H2 O
1 kg H2 O 10 6 mL H2 O
1 m3 H2 O

40 mL C 3H6 O

0,6 g C 3H6 O 1 cm 3 C 3H6 O


= 24 g C 3H6 O
1 cm 3 C 3H6 O 1 mL C 3H6 O

%enmasa:
24 g C 3H6 O
100 = 44,4% C 3H6 O
(24 + 30) g disolucin

Molaridad:
24 g C 3H6 O 1 mol C 3H6 O 10 3 g disolucin 0,9 kg disolucin
= 6,9 M
54 g disolucin 58 g C 3H6 O 1 kg disolucin 1 L disolucin
(O.Q.L.Baleares2005)

11.Laespinacatieneunaltocontenidoenhierro(2mg/porcinde90gdeespinaca)ytambin
esfuentedeionoxalato(C2O42)quesecombinaconlosioneshierroparaformareloxalatode
hierro,sustanciaqueimpidequeelorganismoabsorbaelhierro.Elanlisisdeunamuestrade
0,109gdeoxalatodehierroindicaquecontiene38,82%dehierro.Culeslafrmulaemprica
deestecompuesto?
Paraobtenerlafrmulasecalculaelnmerodemolesdecadaunadelasespecies:
0,109 g muestra

38,82 g Fe
1mol Fe
= 7,6 10 3 mol Fe
100 g muestra 55,8 g Fe

Elrestohasta100%correspondealcontenidodeoxalato:
0,109 g muestra

61,18 g C 2 O 24 1 mol C 2 O 24
= 7,6 10 3 mol C 2 O 24
100 g muestra 88 g C 2 O 24

Relacionandoentresambascantidades:
7,6 10 3 mol Fe
7,6 10 3 mol C 2 O 24

=1

mol Fe
mol C 2 O 24

LafrmulaempricadelcompuestoesFeC2O4.
(O.Q.L.Baleares2005)

121

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

12. El metano es uno de los gases que contribuyen al efecto invernadero y se produce en
cantidades importantes como consecuencia de los residuos de las granjas de animales para la
alimentacin.Lareaccindelmetanoconaguaesunaformadeprepararhidrgenoquepuede
emplearsecomofuentedeenerganetaenlaspilasdecombustible.
CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
Secombinan995gdemetanoy2510gdeagua:
a)Quineselreactivolimitante?
Segn la estequiometra, se trata de una reaccin equimolecular, es decir, reaccionan igual
nmerodemolesdecadareactivo.Porlotanto,:
mol CH4
> 1 exceso de CH4 limitante H2 O
mol H2 O
mol CH4
< 1 exceso de H2 O limitante CH4
mol H2 O

Relacionandoentreslosmolesdeambassustancias:
1 mol CH4
= 62,2 mol CH4
16 g CH4

62,2 mol CH4


= 0,446

139,4
mol H2 O

1 mol H2 O
2510 g H2 O
= 139,4 mol H2 O
18 g H2 O

995 g CH4

Comoseobserva,larelacinmolares0,446<1.
SetratadelcasoenelquelamezclareactivapresentaexcesodeH2O,porlotanto,elreactivo
limitanteesCH4.
b)Culeslamasamximadehidrgenoquesepuedepreparar?
LacantidaddeH2formadodependedelacantidaddereactivolimitante:
62,2 mol CH4

3 mol H2 2 g H2
= 373,1 g H2
1 mol CH4 1 mol H2

c)Qumasadereactivoenexcesoquedarcuandoacabelareaccin?
LosmolesdeH2Oconsumidosenlareaccindependendelacantidaddereactivolimitante:
62,2 mol CH4

1 mol H2 O
= 62,2 mol H2 O (consumido)
1 mol CH4

LosmolesdeH2Oenexcesoson:
139,4molH2O(inicial)62,2molH2O(gastado)=77,2molH2O(exceso)
LamasadeH2Oenexcesoes
77,2 mol H2 O

18 g H2 O
= 1390,1 g H2 O
1 mol H2 O
(O.Q.L.Baleares2005)

122

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

13. La cerusita, un mineral que contiene plomo, es carbonato de plomo (II) impuro. Para
analizar una muestra del mineral y determinar su contenido en PbCO3 se trata la muestra
primeroconcidontricoconelfindedisolverelcarbonatodeplomo(II):
PbCO3(s)+HNO3(aq)Pb(NO3)2(aq)+CO2(g)+H2O(l)
Alaadircidosulfricoprecipitasulfatodeplomo(II):
Pb(NO3)2(aq)+H2SO4(aq)PbSO4(s)+HNO3(aq)
El sulfato de plomo (II) puro se separa y se pesa. Suponiendo que una muestra de 0,583 g de
mineral produce 0,628 g de PbSO4. Ajusta la estequiometra de las dos reacciones y calcula el
porcentajeenmasadePbCO3enlamuestrademineral.

(O.Q.L.Baleares2006)

14. Calcula los gramos de soluto que es preciso aadir a 400 mL de una disolucin de riqueza
30%ydensidad1,32gmL1paraconvertirlaenotradel40%.

(O.Q.L.Baleares2006)

15.Ladimetilhidracina,N2H2(CH3)2,seutilizacomocobustibledecohetes.Cuandoreaccionacon
oxgenolaecuacintermoqumicadelareaccines:
1
1
N2H2(CH3)2(l)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(g)+ N2(g)H=901,6kJ
2
2
a)CalculaHparalassiguientesreacciones:
N2H2(CH3)2(l)+4O2(g)2CO2(g)+4H2O(g)+N2(g)
1
1
CO2(g)+2H2O(g)+ N2(g) N2H2(CH3)2(l)+2O2(g)
2
2
b)Elcalordevaporizacindelaguaes44,0kJmol1,calculaHparalareaccin:
1
1
N2H2(CH3)2(l)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(g)+ N2(g)
2
2
c)LoscaloresdeformacindelCO2(g)yH2O(g)son393,5y241,8kJmol1,respectivamente.
CalculaHfdelN2H2(CH3)2(l).
d)Cuntocalorsedesprendecuandosequemanenunrecipienteabierto10,0gdeN2H2(CH3)2
(l)?
e) La temperatura de un calormetro aumenta 1,78C cuando se absorben 8,55 kJ. Calcula la
capacidadcalorficadelcalormetro.
f) En el calormetro del apartado anterior se quema dimetilhidracina a 25C. La temperatura
aumentahasta29,55C.Qumasadedimetilhidracinasehaquemado?

(O.Q.L.Baleares2006)

16. La cerveza que se consume corrientemente tiene un 3,5% de contenido en alcohol etlico,
C2H5OH.Calculalamasadealcoholpresenteenunabotellaquecontiene330mL(untercio)de
cervezasuponiendoqueladensidaddestaesiguala1,00gcm3.

(O.Q.L.Baleares2007)

123

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

17. Un depsito de 4,0 L de capacidad que contiene gas nitrgeno a 8,5 atm de presin, se
conectaconotrorecipientequecontiene7,0Ldegasinerteargna6,0atmdepresin.Cules
lapresinfinalenlosdosrecipientes?

(O.Q.L.Baleares2007)

18.Elxidodecobre(II)yxidodehierro(III)puedenreducirseconhidrgenogaseosoyformar
metalyagua.
a)Formulayajustacadaunadelasreaccionesdereduccin.
b) Se hacen reaccionar con hidrgeno gaseoso 27,1 g de una mezcla de los xidos cprico y
frricoyseobtienen7,7gdeagua.Culeslacomposicincentesimaldelamezcla?

(O.Q.L.Baleares2007)

19.Calculaelcalordeformacindelamonacosisesabequelareaccinentreelhidrgenoyel
nitrgeno paradarestecompuesto es exotrmicayqueelcalor desprendidoen lareaccinde
obtencindeunlitrodeamonacoa25Cy1atmsfera,aumenta1,3Clatemperaturade0,5kg
deagua.
Dato.Calorespecficodelagua4,180Jg1K1

(O.Q.L.Baleares2008)

20.Elcidosulfricosepuedeobtenerapartirdelatostacindelablenda(mineralquetiene
comoprincipalcomponenteelsulfurodecinc)segnelproceso:
sulfurodecinc+oxgenoxidodecinc+dixidodeazufre

[1]

dixidodeazufre+oxgenotrixidodeazufre

[2]

trixidodeazufre+aguacidosulfrico

[3]
a) Cuntoskg deblenda,conun53%desulfurode cinc, se necesitanpara obtener 200kgde
cidosulfrico3,15M?Densidaddelcidosulfrico1,19gcm3.
b)Quvolumenocupaeloxgenonecesarioenlaprimeraetapa,odetostacin,medidoa20Cy
3atm?
c)Culeslamolalidadyelporcentajeenmasadelcidosulfricoobtenido?

(O.Q.L.Baleares2008)

21.Elgasqueestdentrodeunrecipienteejerceunapresinde120kPa.Seextraeunacierta
cantidaddelgasqueocupa230dm3a100kPa.Elgasrestantedelrecipienteejerceunapresin
de80kPa.Todaslasmedidassehanrealizadoalamismatemperatura.Calculaelvolumendel
recipiente.
Datos.1atm=101326Pa;R=0,082atmL/Kmol
(O.Q.L.Baleares2009)

22. El etilenglicol, CH2OHCH2OH, o simplemente glicol, es un lquido de densidad 1,115 g/cm3


que se utiliza como disolvente y anticongelante. Qu volumen de esta sustancia es necesario
disolverparapreparar750mLdeunadisolucindeglicol0,250M?
(O.Q.L.Baleares2009)

124

ProblemasyCuestionesdelasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

23.Alcalentardicromatodeamonioseproduceunareaccinvigorosaenlacualsedesprende
nitrgeno,aguayxidodecromo(III).Escribelaecuacindelprocesoycalculalacantidadde
este xido que se forma y el volumen de nitrgeno desprendido en condiciones normales de
presinytemperaturacuandosedescomponen21,4gdedicromatodeamonio.
(O.Q.L.Baleares2009)

125

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

OLIMPIADASdeQUMICAdeGALICIA
(ProblemasenviadosporLuisF.R.Vzquez)
1. Para conocer la composicin de una aleacin de aluminio y cinc, se trata una muestra de
0,136 de sta con exceso de cido clorhdrico y se recogen 129,0 mL de hidrgeno gas en
condicionesnormalesdepresinytemperatura.
LasecuacionesqumicascorrespondientesalasreaccionesdelosmetalesconelHClson:
Zn(s)+2HCl(aq)ZnCl2(aq)+H2(g)
2Al(s)+6HCl(aq)2AlCl3(aq)+3H2(g)
ElnmerodemolesdeH2desprendidoes:
129,0 mL

1L
10 3 mL

22,4

1 mol
= 0,00576 mol H2
22,4 L

x g de Zn
enlaaleacinyrelacionandoestascantidadesconelH2formado:
y g de Al

Llamando

x g Zn
y g Al

1 mol Zn 1 mol H2
= 0,0153 x mol H2
65,4 g Zn 1 mol Zn

1 mol Al 3 mol H2
= 0,0556 y mol H2
27 g Al 2 mol Al

Sepuedeplantearelsiguientesistemadeecuaciones:
xgZn+ygAl=0,136gmezcla
0,0153xmolH2+0,0556ymolH2=0,00576molH2
Seobtiene
x=0,0454gZn

y=0,0912gAl

Expresandoelresultadoenformadeporcentajeenmasa:
0,0454 g Zn
100 = 33% Zn
0,136 g mezcla
0,0912 g Al
100 = 67% Al
0,136 g mezcla
(O.Q.L.Galicia1999)

126

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

2.Quocurrirsiaunadisolucinacuosadetetraoxosulfato(VI)decobre(II)leaadimosunas
limadurasdecincmetlico?
Datos.Potencialesnormalesdeelectrodo:Cu2+/Cu=0,34V;Cu+/Cu=0,52V;Zn2+/Zn=0,76V.
ElZn2+poseeunpotencialdereduccinmenorqueelcorrespondientedelCu2+,porlotantoel
ZnsecomportacomoreductordelCu2+deacuerdoconlassiguientesreacciones:
oxidante:Cu2++2eCu (reduccin)
reductor:ZnZn2++2e (oxidacin)

Zn+Cu2+Zn2++Cu
Elpotencialcorrespondientealareaccines:
o
E o = E ooxidante - E reductor
= E oCu2 + /Cu - E oZn2 + /Zn = 0,34 - (- 0,76) = 1,1 V

Para que una reaccin sea espontnea debe cumplirse que a presin y temperatura
constantes:
G<0
LarelacinentreGyelpotencialdelareaccin,E,vienedadoporlaexpresin:
G=nFE
sededucequeunareaccindeoxidacinreduccinserespontneasiemprequesecumpla
queE>0.
Enestecaso,seobservaqueE>0,porlotanto,lareaccinestudiadaesespontnea.
(O.Q.L.Galicia1999)

127

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

207
3.Laseriededesintegracinradiactivadel 235
92Uterminaenelistopo 82Pb.Cuntaspartculas
alfa()ybeta()seemitirn?
Datos.Partcula= 42He,partcula= 10e
207
En la serie radiactiva 235
92U 82Pb se produce una disminucin de los nmeros msico y
atmicodeluranio:

Nmeromsico(235207)=28unidades
Nmeroatmico(9282)=10unidades
Teniendoencuentaquedeacuerdolasleyesdelasemisionesradiactivas:
1)Unncleoalemitirunapartculaalfaseconvierteenotrodiferentecon4unidadesmenosde
nmeromsicoy2unidadesmenosdenmeroatmico.
2) Un ncleo al emitir una partcula beta se convierte en otro diferente con el mismo nmero
msicoy1unidadmsdenmeroatmico.
De acuerdo con estas reglas, se observa que el nmero msico slo desciende al emitirse
partculas alfa. Por lo tanto, al descender el nmero msico en 28 unidades, el nmero de
partculasalfaemitidases:
28 unidades de nmero msico

1 partcula
=7
4 unidades de nmero msico

Al emitirse 7 partculas alfa el nmero atmico desciende en 14 unidades pero como en el


procesoglobalslopuededescender10unidades,elnmerodepartculasbetaemitidases:
(14 - 10) unidades de nmero atmico

1 partcula
= 4
1 unidad de nmero atmico

Lareaccinnuclearcompletaes:
207
235
4
0
92U 82Pb+7 2He+4 1e

(O.Q.L.Galicia1999)

128

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

4.Enunrecipientevacoseintroduceunacantidaddehidrgenotrioxocarbonato(IV)desodio
(bicarbonato sdico). Se cierra hermticamente el recipiente y se calienta hasta que la
temperaturaseestabilizaen120C,enesemomentolapresininterioralcanzalos1720mmde
Hg.
Qu proceso qumico tiene lugar en el interior del recipiente? Cul ser su constante de
equilibrio,referidaalapresin?
A120Csealcanzaelequilibrio:
2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)
Construyendolatablademolescorrespondiente:

ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio

NaHCO3
n
2x

n2x

Na2CO3

x
x

CO2

x
x

H2O

x
x

LaconstanteKp:
K p = p CO2 pH2O

Lapresintotaldelamezclagaseosa:
p t = p CO2 + pH2O

LascantidadesdeCO2yH2Oenelequilibriosoniguales,luego:
p CO2 = pH2O =

1
1720
1 atm
pt =
= 860 mm Hg
= 1,13 atm
2
2
760 mm Hg

Elvalordelaconstantees:
Kp=(1,13)2=1,28
(O.Q.L.Galicia1999)

129

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

5.Unabotelladereactivocontieneunadisolucinacuosadetetraoxosulfato(VI)dedihidrgeno,
diluidoal49%enpeso,quepresentaunadensidadde1,15g/cm3.
Culeslamolaridaddelcido?CuleselpHdeladisolucin?
Dato:2constantedeacidez(Ka2)delionhidrgenotetraoxosulfato(VI)=1,2102.
Tomandounabasedeclculode100gdedisolucindeH2SO4:
98 g H2SO 4 1,15 g disolucin 10 3 mL disolucin
49 g H2SO 4
= 5,75 M
1 L disolucin
100 g disolucin 1 mol H2SO 4 1 mL disolucin

El H2SO4, es un cido fuerte, que en disolucin acuosa se disocia totalmente de la siguiente


forma:
H2SO4(aq)HSO4(aq)+H3O+(aq)
ElHSO4,esuncidodbil,queendisolucin acuosasedisociaparcialmentede lasiguiente
forma:
HSO4(aq)SO42(aq)+H3O+(aq)
Latabladeconcentracionescorrespondienteaestasegundaionizacines:
HSO4
5,75
x

5,75x

ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio

SO42

x
x

H3O+
5,75

X
5,75+x

LaconstantedeacidezdelHSO4es:
K a2 =

[SO 24 ] [H3 O + ]
[HSO 4 ]

Sustituyendolosvaloresdelatabla:
1,2 10 2 =

x (5,75 + x)

(5,75 - x)

Seobtiene,x=0,012M.
LacantidaddeH3O+enelequilibrioes:
[H3O+]=5,75+0,012=5,762M
pH=log[H3O+]=log5,762=0,76

130

(O.Q.L.Galicia1999)

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

6. El calor de combustin de la glucosa (C6H12O6) es 2816,8 kJ/mol y el del etanol es 1366,9


kJ/mol.
Culeselcalordesprendidocuandoseformaunmoldeetanolporfermentacindeglucosa?
Laecuacintermoqumicacorrespondientealacombustindelaglucosaes:
C6H12O6(s)+6O2(g)6CO2(g)+6H2O(g)+2816,8kJ
ylaecuacintermoqumicacorrespondientealacombustindeletanoles:
C2H6O(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)+1366,9kJ
Laecuacintermoqumicacorrespondientealafermentacindelaglucosaes:
C6H12O6(s)2C2H6O(l)+2CO2(g)+?kJ
Aplicando la ley de Hess, la entalpa correspondiente a esta reaccin se puede obtener
combinandolasreaccionesanteriores:
C6H12O6(s)+6O2(g)6CO2(g)+6H2O(g)+2816,8kJ
4CO2(g)+6H2O(g)+2733,8kJ2C2H6O(l)+6O2(g)

C6H12O6(s)2C2H6O(l)+2CO2(g)+83kJ
Este valor corresponde a la cantidad de calor desprendido en la formacin de 2 moles de
C2H6Oenlafermentacindeglucosa.Paraunmol:
-83 kJ
kJ

= -41,5
mol
2 mol
(O.Q.L.Galicia1999)

7.Enelfondodeunreactorsehaencontradounaescoriadesconocida.Analizados12,5gdeeste
polvo se ha encontrado que contena un 77,7% de hierro y un 22,3% de oxgeno. Cul es la
frmulaestequiomtricadeestecompuesto?
Secalculaelnmerodemolesdetomosdecadaelemento:
12,5 g escoria

77,7 g Fe 1 mol Fe
= 1,39 mol Fe
100 g escoria 55,8 g Fe

12,5 g escoria

22,3 g O 1 mol O
= 1,39 mol O
100 g escoria 16 g O

Relacionandoentreselnmerodemolesdecadaelementoseobtienelafrmulaempricao
sencilladelcompuesto:
1,39 mol Fe
mol Fe
=1
Frmula emprica : FeO
1,39 mol O
mol O
(O.Q.L.Galicia2000)

131

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

8.DibujaeldiagramadeLewisdelamolculadeNH4HSyexplicasisiguelaregladeloctetoy
quetiposdeenlacesexisten.
ComoseobservaenlaestructuradeLewis:
:

+
H
H:N:H H:S:
H

todoslostomosdelamolculacumplenlaregladelocteto(esprecisosealarqueeltomo
dehidrgenollenasunicacapaconslo2electrones).
Respectoalosenlacesexistentes:
Entrelosionesamonio(NH4+)ehidrgenosulfuro(HS)existeunenlaceinico.
Dentrodelionamonio,losenlacesNHsonenlacescovalentesconlaparticularidaddeque
unodeellosescovalentecoordinadoodativo.
ElenlaceSHexistenteenelionhidrgenosulfuroesunenlacecovalente.
(O.Q.L.Galicia2000)

9. El tetraoxomanganato (VII) de potasio (permanganato potsico) se reduce en medio cido


contetraoxosulfato(VI)dehidrgeno(cidosulfrico)mediantebromurodepotasioparadar
tetraoxosulfato(VI)demanganeso(II)(sulfatomanganoso)ybromomolecular.
Formula y ajusta completamente la ecuacin qumica correspondiente por el mtodo del ion
electrn.
Laecuacinmoleculariniciales:
KMnO4+H2SO4+KBrMnSO4+Br2
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:MnO4+8H++5eMn2++4H2O
Oxidacin:2BrBr2+2e
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
2[MnO4+8H++5eMn2++4H2O]
5[2BrBr2+2e]

2MnO4+16H++10Br2Mn2++5Br2+8H2O
Aadiendolosionesquefaltan(8SO42y12K+)paraequilibrarlascargas:
2KMnO4+8H2SO4+10KBr2MnSO4+5Br2+8H2O+6K2SO4
(O.Q.L.Galicia2000)

132

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

10.CalculaelpHdelaguadeunapiscinade75m3devolumenalaquesehanaadido150gde
monoxoclorato(I)desodio(hipocloritosdico).Laconstantededisociacindelmonoxoclorato
(I)dehidrgenoes3,0108.
Dato:productoinicodelagua,Kw=1,01014.
Elhipocloritodesodio(NaClO)sedisuelveenagua:
NaClO(aq)ClO(aq)+Na+(aq)
Laconcentracindeestadisolucines:
[NaClO] = [ClO ] =

1 mol NaClO 1 m3 disolucin


= 2,7 10 5 M
75 m3 disolucin 74,5 g NaClO 10 3 L disolucin
150 g NaClO

ElionNa+nosehidrolizayaqueprocededelNaOH(basefuerte).
ElionClOsehidrolizaproduciendoionesOHsegnlareaccin:
ClO+H2OHClO+OH
Si Kw = [H3O+] [OH], aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se puede
escribir:
[HClO]=[OH]
[ClO]=c[OH]
siendo c la concentracin inicial de NaClO. Sustituyendo estos valores en la expresin de la
constantequeda:
Kh = Kb =
10 14
3,010 8

Kw
Ka
=

(HClO)

[OH ]2
c - [OH ]

[OH ]2
2,710 5 - [OH ]

Seobtiene,[OH]=2,8106M.
pOH=log[OH]=log(2,8106)=5,55
pH=14pOH=145,55=8,45
(O.Q.L.Galicia2000)

133

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

11. La formacin de tetraxido de dinitrgeno gas se explica mediante la formulacin de dos


equilibriosconsecutivos:
a) Monxido de nitrgeno gas ms oxgeno molecular gas para dar dixido de nitrgeno gas,
cuyaconstantedeequilibrioesKp1=51013aunatemperaturade700K.
b)Dixidodenitrgenogasparadartetraxidodedinitrgenogas,cuyaconstantedeequilibrio
esKp2=1,82105aunatemperaturade700K.
Qurelacinguardanlasconstantesdeequilibriodelasreaccionesanterioresconlaconstante
deequilibrioquelasengloba?
Laprimerareaccines:
2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
Laexpresindesuconstantedeequilibrioenfuncindelaspresioneses:
K p1 =

[NO 2 ]2
2

[NO] [O 2 ]

= 5 10 13

Lasegundareaccines:
2NO2(g)N2O4(g)
Laexpresindesuconstantedeequilibrioenfuncindelaspresioneses:
K p2 =

[N2 O 4 ]
2

[NO 2 ]

= 1,82 10 5

Multiplicandoambasconstantesseobtiene:
K p = K p1 K p2 =

[NO 2 ]2
2

[N2 O 4 ]
2

[NO] [O 2 ] [NO 2 ]

[N2 O 4 ]

[NO]2 [O 2 ]

Estaconstantedeequilibriocorrespondealareaccinglobal:
2NO(g)+O2(g)N2O4(g)
Kp =

[N2 O 4 ]

[NO]2 [O 2 ]

= (5 10 13 ) (1,82 10 5 ) = 9,1 10 18
(O.Q.L.Galicia2000)

134

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

12. Cuntas horas son necesarias para producir 30,0 g de oro metlico, haciendo pasar una
corrienteelctricacontinuade4,00Aatravsdeunadisolucindeuncompuestoinicodeoro
(III)?
Datos:1Faraday=96500C;NmerodeAvogadro=6,0231023.
Lasemirreaccincorrespondientealareduccindeloroenelctodoes:
Au3++3eAu
Losmolesdeorodepositadosson:
30,0 g Au

1 mol Au
= 0,152 mol Au
197 g Au

Sabiendo que1moldeelectronestieneunacargade96500C(Faraday),serelacionaeloro
depositadoconlacorrienteelctricanecesariaparaello:
0,152 mol Au

3 mol e 96500 C
1 mol Au 1 mol e

= 44004 C

Lacantidaddecorrientequecirculaatravsdelacubaelectrolticavienedadapor:
q=It
siendo
I=intensidaddelacorrientequecirculaporlacuba(A)
t=tiempoquecirculadichacorriente(s)
porlotanto,
t=

44004 C 1 h
= 3,1 h
4,00 A 3600 s
(O.Q.L.Galicia2000)

13.Elanlisisdeunescapedeunproyectildeartilleradela1GuerraMundialdalossiguientes
resultados:hidrgeno=3,88%yarsnico=96,12%.Culeslafrmulaestequiomtricadeeste
compuesto?
Tomando una base de clculo de 100 g de compuesto, se calcula el nmero de moles de
tomosdecadaelemento:
100 g compuesto

3,88 g H
1 mol H
= 3,88 mol H
100 g compuesto 1 g H

100 g compuesto

96,12 g As
1 mol As
= 1,283 mol As
100 g compuesto 74,9 g As

Relacionandoentreselnmerodemolesdecadaelemento,seobtienelafrmulaempricao
sencilladelcompuesto:
3,88 mol H
mol H
=3
Frmula emprica : AsH3
1,283 mol As
mol As
(O.Q.L.Galicia2001)

135

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

14.DibujaeldiagramadeLewisdelamolculadeNH4HCO3yexplicasisiguelaregladelocteto
yquetiposdeenlacesexisten.
ComoseobservaenlaestructuradeLewis:
:
:

:
:

+
H
:O:
H : N : H H : O : C :: O
H

todoslostomosdelamolculacumplenlaregladelocteto(esprecisosealarqueeltomo
dehidrgenollenasunicacapaconslo2electrones).
Respectoalosenlacesexistentes:
Entrelosionesamonio(NH4+)ehidrgenocarbonato(HCO3)existeunenlaceinico.
Dentrodelionamonio,losenlacesNHsonenlacescovalentesconlaparticularidaddeque
unodeellosescovalentecoordinadoodativo.
LosenlacesCOyHOexistentesenelionhidrgenocarbonatosontodosenlacescovalentes.
(O.Q.L.Galicia2001)

15.Elheptaoxodicromato(VI)depotasio(endisolucinacuosa)(dicromatopotsico)reacciona
conclorurodehidrgeno(cidoclorhdrico)endisolucinacuosa)paradarcloromolecularque
sedesprendeytriclorurodecromoendisolucinacuosa.
Formula y ajusta completamente la ecuacin qumica correspondiente por el mtodo del ion
electrn.
Laecuacinmoleculariniciales:
K2Cr2O7+HClCrCl3+Cl2
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
Oxidacin:2ClCl2+2e
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
3[2ClCl2+2e]

Cr2O72+14H++6Cl2Cr3++3Cl2+7H2O
Aadiendolosionesquefaltan(8Cly2K+)paraequilibrarlascargas:
K2Cr2O7+14HCl2CrCl3+3Cl2+7H2O+2KCl
(O.Q.L.Galicia2001)

136

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

16.CalculaelpHde800mLdedisolucinacuosa0,1Mdeetanoico(cidoactico).Laconstante
dedisociacindeestecidoorgnicoa25Cesde1,76105.
El cido actico (CH3COOH) abreviadamente AcH, es un cido dbil que se disocia
parcialmentesegnelequilibrio:
AcH+H2OAc+H3O+
cuyaconstantedeacidezes:
Ka =

[Ac ] [H3O + ]

[AcH]

Aplicandoloscorrespondientesbalancesyaproximacionesseobtiene:
[Ac]=[H3O+]

[AcH]=c[H3O+]

siendo c la concentracin inicial de AcH. Sustituyendo estos valores en la expresin de la


constantequeda:
Ka =

[H3 O + ]2

c - [H3 O + ]

1,76 10 5 =

[H3 O + ]2

0,1 - [H3O + ]

Seobtiene,[H3O+]=1,32103M.
pH=log[H3O+]=log(1,32103)=2,88
(O.Q.L.Galicia2001)

17.A400Cdetemperaturay10atmsferasdepresin,eltrihidrurodenitrgeno(amonaco)
contenidoenunrecipientehermticodeaceroinoxidableestdisociadoenun98%ennitrgeno
molecular e hidrgeno molecular gaseosos. Calcula la constante de equilibrio referida a las
presiones.
(O.Q.L.Galicia2001)(EsteproblemaapareceresueltoenO.Q.L.ComunidadValenciana2004)

137

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

18.Unquemadorindustrial,alimentadoconairecomocomburente,consume24kgporhorade
butanocomocombustible.Culeslapotenciaenergticadeestedispositivo?
Dato:entalpadecombustindelbutano=689,98kcal/mol.
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindelbutano(g)es:
13
O2(g)4CO2(g)+5H2O(l)
2
Lacantidaddebutanoconsumidaes:
C4H10(g)+

24 kg C 4H10 1000 g C 4H10 1 mol C 4H10


mol C 4H10

= 413,2
h
kg C 4H10
58 g C 4H10
h

Relacionandoestacantidadconlaentalpadecombustin:
413,2 mol C 4H10 - 689,98 kcal
kcal

= -2,85105
mol C 4H10
h
h

Culeslacomposicindelosgasesemitidosalaatmsfera?
Dato.Composicinaproximadadelaireatmosfrico:O2=20%yN2=80%.
LosgasesemitidosalaatmsferasonelCO2formadoenlacombustin(elH2Oeslquida)yel
N2queacompaaalO2delaire.
Teniendo en cuenta que, de acuerdo con la ley de Avogadro, en los gases la composicin
volumtricacoincideconlacomposicinmolar,elnmerodemolesdegasesemitidoses:
413,2

mol C 4H10 4 mol CO 2


mol CO 2

= 1652,8
h
mol C 4H10
h

413,2

mol C 4H10 6,5 mol O 2 80 mol N2


mol N2

= 10473,2
h
mol C 4H10 20 mol O 2
h

Expresandoelresultadocomoporcentajeenmoles(volumen):
1652,8 mol CO 2 /h
100 = 13,3% CO2
1652,8 mol CO 2 /h + 10473,2 mol N2 /h
10473,2 mol N2 /h
100 = 86,7% N2
1652,8 mol CO2 /h + 10473,2 mol N2 /h
(O.Q.L.Galicia2001)

138

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

19.Elpermanganatodepotasiosereduceenmediosulfricomediantebromurodepotasiopara
darsulfatodemanganeso(II)ybromo.Si0,79gdepermanganatodepotasiosereducencon250
cm3 de una disolucin de bromuro de potasio, determina la masa de bromuro de potasio y la
molaridaddeladisolucin.
Previoalosclculosestequiomtricosesprecisoajustarlareaccin.
Laecuacinmoleculariniciales:
KMnO4+H2SO4+KBrMnSO4+Br2
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:MnO4+8H++5eMn2++4H2O
Oxidacin:2BrBr2+2e
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
2[MnO4+8H++5eMn2++4H2O]
5[2BrBr2+2e]

2MnO4+16H++10Br2Mn2++5Br2+8H2O
Aadiendolosionesquefaltan(8SO42y12K+)paraequilibrarlascargas:
2KMnO4+8H2SO4+10KBr2MnSO4+5Br2+8H2O+6K2SO4
RelacionandoKMnO4conKBr:
0,79 g KMnO 4

1 mol KMnO 4 10 mol KBr


= 0,025 mol KBr
158 g KMnO 4 2 mol KMnO 4

LamasadeKBrcontenidaenladisolucines:
0,025 mol KBr

119 g KBr
= 2,975 g KBr
1 mol KBr

La molaridad de la disolucin de KBr, suponiendo que la adicin de KMnO4 no produce un


aumentodelvolumen,es:
1000 cm3 disolucin
= 0,1 M
1 L disolucin
250 cm disolucin
0,025 mol KBr
3

(O.Q.L.Galicia2003)

139

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

20.A27Cyunaatmsfera,elN2O4estparcialmentedisociadoenNO2.Sienestascondiciones
ladensidaddelamezclagaseosaes3,12g/L,calculaKc.
Elequilibrioaestudiares:
N2O4(g)2NO2(g)
Construyendolatablademolescorrespondienteenfuncindelgradodedisociacin,,:

N2O4
NO2
ninicial
n

ntransformado
n

nformado

2n
nequilibrio
2n
n(1)
nt=n(1 )+ 2n=n(1+)
Modificandolaecuacindeestadodelosgasesidealessepuedeobtenerelvalordelgradode
disociacinenfuncindeladensidadypresindelamezclaaciertatemperatura:
pV = n t RT pV = n(1 + )RT pV =

m
m
(1 + )RT pM = (1 + )RT
M
V

pM=(1+)RT
ElvalordelgradodedisociacindelN2O4:
1 atm 92

g
g
atmL
= 3,12 (1 + ) 0,082
(273 + 27) K
mol
L
molK

Seobtiene,=0,220%.
AplicandolaleydeDalton,secalculanlaspresionesparciales:
pN2O4 = p
pNO2 = p

n (1 - )
1 - 0,2
=1
= 0,667 atm
n (1 + )
1 + 0,2

2n
0,4
=1
= 0,333 atm
n (1 + )
1 + 0,2

LaconstanteKp:
Kp =

(pNO2 ) 2
pN2O4

0,3332
= 0,167
0,667

LarelacinentrelasconstantesKpyKcvienedadaporlaexpresin:
K c = K p (RT )

siendo=coef.esteq.productosgascoef.esteq.reactivosgas=21=1
K c = K p (RT) = 0,167 (0,082 300) 1 = 6,78 10 3
(O.Q.L.Galicia2003)

140

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

21. Encuentra la mxima concentracin de ion Ni2+ en agua saturada con H2S, a 25C, en los
siguientescasos:
a)ApH=0
b)ApH=3.
Datos. Producto de solubilidad del NiS = 3,21024; constantes de acidez del H2S: K1 = 9,1108,
K2=1,21015.
LadisolucinsaturadadeH2Ses0,1Myenmediocido,casitodolestcomoH2S.
ElequilibriocorrespondientealadisolucindelNiSes:
NiS(s)S2(ac)+Ni2+(ac)
Elproductodesolubilidadcorrespondientees:
Kps=[Ni2+][S2]
LosequilibrioscorrespondientesaladisociacindelH2Sson:
H2S(aq)HS(aq)+H3O+(aq)
HS(aq)S2(aq)+H3O+(aq)
ylasexpresionesdelasrespectivasconstantesdeacidez:
K1 =

[HS ] [H3O + ]

[H2S]

K2 =

[S 2 ] [H3O + ]
[HS ]

Combinandoambasexpresionesseelimina[HS]yseobtiene:
K 1 K 2 =

[H3O + ]2 [S 2 ]

[H2S]

[S 2 ] = K 1 K 2

[H2 S]

[H3 O + ]2

Sustituyendo[S2]enelproductodesolubilidad:
[Ni2 + ] =

K ps
K 1 K 2 [H2S]

[H3O + ]2

a)SipH=0[H3O+]=10pH=100=1M
[Ni2 + ] =

3,210 24
(9,110

) (1,210 15 ) 0,1

12 = 0,3 M

b)SipH=3[H3O+]=10pH=103M
[Ni2 + ] =

3,210 24
(9,110

) (1,210 15 ) 0,1

(10 3 ) 2 = 3 10 7 M
(O.Q.L.Galicia2003)

141

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

22.QuvolumendeunadisolucindeBa(OH)2depH=14sernecesarioparaprepararunlitro
deotradepH=12ycuntosmgdeBa(OH)2porlitrotendrestaltima?
ElBa(OH)2endisolucinsedisociacomo:
Ba(OH)2(s)Ba2+(aq)+2OH(aq)
UnadisolucindeBa(OH)2depH=12tieneuna[OH]:
sipH=12pOH=2[OH]=10pOH=102M
Segnlaestequiometra,laconcentracindeladisolucindeBa(OH)2serlamitadquelade
OH:
[Ba(OH) 2 ] =

[OH ] 10 2
=
= 5 10 3 M
2
2

Anlogamente,unadisolucindeBa(OH)2depH=14tieneuna[OH]:
sipH=14pOH=0[OH]=10pOH=100=1M
ylaconcentracindeladisolucindeBa(OH)2:
[Ba(OH) 2 ] =

[OH ] 1
= = 0,5 M
2
2

1LdedisolucindeBa(OH)2depH=14,esdecir,5103Mcontiene:
5 10 3 mol Ba(OH) 2 174,1 g Ba(OH) 2 10 3 mg Ba(OH) 2
mg Ba(OH)2

= 870,5
1 L disolucin
1 mol Ba(OH) 2
1 g Ba(OH) 2
L

ParapreparardichadisolucinapartirdeotradepH=14senecesita:
5 10 3 mol Ba(OH) 2

1 L disolucin
= 0,01 L disolucin de pH 14
0,5 mol Ba(OH) 2
(O.Q.L.Galicia2003)

142

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

23. Para la descomposicin del N2O5 se ha medido la constante de velocidad a 25C y 55C,
encontrndose valores de 3,46105 y 1,5103 s1, respectivamente. Determina la energa de
activacinylaconstantedevelocidadaunatemperaturade0C.
Dato.R=8,314Jmol1K1.
ConsiderandolaecuacindeArrhenius:
k = k0 e

E
A
RT

T2 = 298 K k 2 = 3,46 10 5

yaplicndolaadostemperaturasdiferentes:

T1 = 328 K k 1 = 1,5 10 3

EA

EA 1
1

T T
2
1

k 2 k 0 e RT2
R
=
=e
E
k1
A
k 0 e RT1

simplificandoseobtiene
ln

k2 EA 1
1

=
k1
R T1 T2

Sustituyendolosvaloresdados:
ln

3,46 10 5
1,5 10

EA
8,31410

1
1

328
298

Laenergadeactivacindelareaccines:
EA=102,1kJ/mol
Para obtener el valor de k a 0C, se sustituye el valor obtenido de EA en la expresin que
relacionalasconstantes:
ln

k 273
3,46 10

102,1
8,31410

1
1

273 298

Seobtiene,k273=7,9107s1.

(O.Q.L.Galicia2003)

143

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

24.CalcularelpHqueseobtienealmezclarunlitrodeunadisolucin,exactamente0,25Mde
acetatosdico(NaOOCCH3)conunlitrodedisolucin0,1Mdecidoclorhdrico.Seconsidera
quelosvolmenesdeambasdisolucionessonaditivos.
Dato:LaconstantededisociacindelcidoacticoesKa=1,7105.

(O.Q.L.Galicia2004)

25.EnSanCibrao(Lugo)seobtieneelaluminioen512cubaselectrolticaspuestasenserie,la
intensidades1,45105Ayelvoltajees4,2Vporcubaelectroltica.Elrendimientoesdel86%.
a)Cuantoaluminioseproduceencadacubacadada?
b)Cuantaenergaseconsumepordasolamenteenelprocesoqumicodelaelectrlisis?

(O.Q.L.Galicia2004)

26. En el laboratorio encontramos un frasco viejo que contiene una muestra de cinc, sin ms
informacin. Para saber cual es su riqueza se hace reaccionar 4,25 g de esa muestra con un
exceso de cido clorhdrico 6 M, lo que da lugar a la formacin de hidrgeno gas y cloruro de
cinc.Elgashidrgenoserecogea20Cy745mmHgocupandounvolumende950mL.Calcular:
a)Lariquezadeesamuestradecincen%.
b)Quvolumendedisolucincidaesnecesarioparaobteneresevolumendehidrgenogas.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1=8,31Jmol1K1.

(O.Q.L.Galicia2004)

27. La pila inventada por John Frederic Daniell (17901845), profesor del Kings College de
Londres,seconstruyemedianteunelectrododecincsumergidoenunadisolucindesulfatode
cinc y otro electrodo de cobre sumergido en una disolucin de sulfato de cobre (II). Los
electrodos se unen mediante un hilo conductor y las disoluciones mediante un puente salino.
Supongaquelasconcentracionesdelasdisolucionesson0,08Mparaladesulfatodecincy0,1M
paraladesulfatodecobre(II).Indique:
a)Culeselelementoquehacedectodoyculdenodo.
b)Culeslareaccindeoxidacinyculladereduccin(semipilas).
c)Lanotacincorrectadelapila.
d)Culeslafuncinespecficadelpuentesalinoqueconectalasdisoluciones
Datos:PotencialesestndarCu2+/CuE=0,34V;Zn2+/ZnE=0,76V.

(O.Q.L.Galicia2004)

28.Alprepararunadisolucinal50%dehidrxidopotsicopartiendodeunproductocomercial
con un 90% de riqueza, se agreg un exceso de agua, resultando una leja del 45%. Cunto
productocomercialdebeaadirsea200gramosdeestadisolucinparatenerlaconcentracin
deseada?

(O.Q.L.Galicia2004)

144

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

29. Una central trmica de produccin de energa elctrica libera 5 t de dixido de azufre por
horaalaatmsfera.Endashmedos,elSO2liberadoreaccionaconeloxgenoatmosfricoycon
elaguaproduciendocidosulfrico.
Aciertadistanciadelacentraltrmicaexisteunalagunaconunvolumende5hm3.Un1%de
todoelSO2producidoduranteundaprecipitaenformadecidosulfricosobrelalaguna.
HallarelpHdelalagunadespusdeproducirselalluviacida.Debesuponerseelcidosulfrico
estcompletamentedisociadoenelagua.
Laecuacindequmicacorrespondientealprocesodeformacindelluviacidaes:
1
SO2(g)+ O2(g)+H2O(l)H2SO4(aq)
2
LacantidaddeSO2liberadoenlacombustines:
510 6

mol SO 2
g SO 2 1 mol SO 2 24 h

= 1,875 10 6
da
h
64 g SO 2 da

RelacionandoSO2conH2SO4(teniendoencuentalaconversindel1%):
1,87510 6

mol SO 2 1 mol H2 SO 4
mol H2 SO 4

= 18750
da 100 mol SO 2
da

Alserelvolumendeaguacontenidaenlalagunamuchomayorqueelvolumendecidoque
caeenlamisma,sesuponequenoseproducevariacinapreciabledevolumen.Porlotanto,la
concentracinmolardeladisolucindeH2SO4formadaes:
18750 mol H2SO 4 /da 1 hm3 disolucin
5 hm3 disolucin

10 9 L disolucin

= 3,75 10 6

mol H2SO 4

Lda

Comoelcidosulfricoenladisolucinseencuentracompletamentedisociado:
H2SO4(aq)2H+(aq)+SO42(aq)
3,75 10 6

mol H2 SO 4 2 mol H+
mol H+

= 7,5 10 6
Lda
mol H2 SO 4
Lda

ElpHdeladisolucines:
pH=log[H+]=log(7,5106)=5,125
(O.Q.L.Galicia2005)

145

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

30.Lalactosa,unodelosprincipalescomponentesdelaleche,sedegradaencontactoconelaire
encidolctico,cuyafrmulasemidesarrolladaesCH3CHOHCOOH.
Laconcentracindecidolcticoesuncriteriodefrescuraydecalidad.Estaconcentracindebe
serlomenorposible,locontrarioindicaquetenemosunalecheenmalascondiciones.
Laacidezmediadelalechefrescaestnormalmenteentre1,6y1,8gdecidolcticoporlitroy
correspondeaunpHentre6,7y6,8.Silaconcentracinencidolcticoessuperiora5g/Lla
lecheestcuajada.
a)Identificalasfuncionesqumicaspresentesenlamolculadecidolctico.
Lasfuncionesqumicasson:
COOH(cido)
COH(alcohol)
b)Presentalamolculaalgncarbonoasimtricoocentroquiral?Sifuesecierto,represntalo.
Lamolculasquepresentauncarbonoasimtricoqueeselcarbono2:
H

C
HO

COOH
CH3

c)Lareaccinentreelcidolcticoyladisolucindehidrxidodesodiopuedeserconsiderada
comototal.Escrbela.
Laecuacinqumicacorrespondienteaesareaccindeneutralizacines:
CH3CHOHCOOH(l)+NaOH(aq)CH3CHOHCOONa(aq)+H2O(l)
d)Paradeterminar laacidezde laleche se toman 20,0mL y sevaloranconunadisolucinde
hidrxidodesodio0,1M,alcanzandoelpuntodeequivalenciaalaadir8,5mL.Determinarla
concentracinmolardecidolctico,lamasadecidolcticopresenteporcadalitroyexplicasi
lalecheestcuajada.
Dato.Masamolardelcidolctico=90g/mol.
RelacionandoladisolucindeNaOH(DNaOH)concidolctico(C3H6O3):
8,5 mL DNaOH 0,1 mol NaOH 1 mol C 3H6 O 3 10 3 mL leche
= 0,0425 M
20 mL leche 10 3 mL DNaOH 1 mol NaOH
1 L leche

Lamasadecidolcticoes:
g C 3H6 O 3
0,0425 mol C 3H6 O 3 90 g C 3H6 O 3

= 3,825
L leche
L leche
1 mol C 3H6 O 3

Comoseobserva,laconcentracindecidolcticoenlalechees:
superiora1,61,8loquequieredecirquelalecheNOesfresca,
inferiora5g/L,porlotanto,lalecheNOestcuajada.
(O.Q.L.Galicia2005)

146

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

31. La hemoglobina de los glbulos rojos de la mayora de los mamferos contiene


aproximadamente 0,33% de hierro en peso. Si mediante tcnicas fsicas se obtiene un peso
molecularde68000,cuntostomoshierrohayencadamolculadehemoglobina?
Relacionandoelhierroconlahemoglobina:
0,33 g Fe
1 mol Fe 68000 g hemoglobin a
mol Fe

=4
100 g hemoglobin a 55,8 g Fe 1 mol hemoglobin a
mol hemoglobin a
4

mol Fe
tomo Fe

=4
molcula hemoglobina
mol hemoglobin a
(O.Q.L.Galicia2005)

32.Paralareaccin:
H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)
Kcvale 1,6 a 990C.Unrecipientede 1 Lcontiene inicialmente una mezcla de 0,2 molesde H2,
0,3molesdeCO2,0,4molesdeH2Oy0,4molesdeCOa990C.
a)Justificaporquesamezclanoestenequilibrio.
Alexistirinicialmentetodaslasespeciesdelequilibrio,esprecisocalcularelvalordelcociente
dereaccinQcparasabersielsistemaseencuentraenequilibrio:
Qc =

[CO]0 [H2 O]0


0,4 2
=
= 2,67 >1,6
[H2 ]0 [CO 2 ]0 0,2 0,3

Comoseobserva,QcKc,porlotanto,lamezclaNOestenequilibrio.
b)Silamezclareaccionallegandoalequilibrioa990C,calculalasconcentracionesdecadagas.
Para que se alcance el equilibrio, Qc debe hacerse menor, por ese motivo el sistema se
desplazahacialaizquierda.

ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio

H2
0,2

x
0,2+x

CO2
0,3

x
0,3+x

CO
0,4
x

0,4x

H2O
0,4
x

0,4x

SustituyendoenlaexpresindeKc:
1,6 =

(0,4 - x) 2

(0,2 + x) (0,3 + x)

seobtiene

x=0,04mol.

Lasconcentracionesenelequilibrioson:
[CO] = [H2 O] =
[CO 2 ] =

[H2 ] =

(0,4 - 0,04) mol


= 0,36 M
1L

(0,3 + 0,04) mol


= 0,34 M
1L

(0,2 + 0,04) mol


= 0,24 M
1L
(O.Q.L.Galicia2005)
147

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

33.Paradefenderse,lashormigasutilizandosmedios;susmandbulasylaproyeccindecido
frmico(cidometanoico).Cuandounahormigasesienteamenazadapuedeproyectarsobresu
enemigocidofrmicoamsde30cm.
a)Enunmatrazaforadode100mLseintroduceunamasamdecidofrmico,seaadeagua
destilada, se agita, se disuelve y se completa hasta el enrase. Se dispone entonces de una
disolucincuyaconcentracinmolarvale0,010M.Cuntovalem?
b)Escribelaformuladelabaseconjugadadelcidofrmico.
c)CalculaelvalordesuconstantedeacidezsabiendoqueelpHdeladisolucinpreparadavale
2,92.
d)Explicasilamolculadecidofrmicotieneuncarbonoviraloasimtrico.
e)Sihacesreaccionar10mLdeladisolucinacuosapreparadadecidofrmicocon10mLde
disolucindehidrxidosdico0,010MCuntovalelaconcentracinmolardelasalsdicaque
seforma?CuntovaleelpHdeladisolucinresultante?

(O.Q.L.Galicia2006)

34.Siseaadecobreenpolvosobreunadisolucinacuosadenitratodeplata1Mseobservaun
ligerodepsitodecolorgrisyunaprogresivaintensificacindelcolorazul.
a)Qureaccinseproduce?
b)Calculalavariacindelaenergalibreyexplicasielprocesoesespontneo.
c) Explica como construiras una pila cobreplata si dispones de: hilo de plata, hilo de cobre
disolucin1Mdesulfatodecobre(II)ydisolucin1Mdenitratodeplata.Laexplicacindebe
incluir:lareaccinqueseproduceelsentidoenquecirculanloselectrones,elnodo,elctodoy
lafuerzaelectromotrizopotencialdelapila.
Datos:E(Cu2+/Cu)=0,34V;E(Ag+/Ag)=0,80V.

(O.Q.L.Galicia2006)

35.Elsulfatodecobre(II)pentahidrato,CuSO45H2O,absorbiendoelcalordelambiente,a23C
se transforma en CuSO43 H2O y vapor de agua. Entre los dos slidos y el vapor de agua se
establece en un recipiente cerrado un estado de equilibrio cuya constante vale, a 23C, Kp =
1,00104.
a)Representamedianteunaecuacinelprocesodeequilibrio.
b)EstablecelaexpresindeKpparaelmismo.
c)CalculalapresinquealcanzarenelequilibrioelvapordeaguaexpresndolaenmmHg.
d)Enqusentidosedesplazarlareaccinsiseelevalatemperatura?
e)Lapresindevapordelaguaa23Ces23,8mmHg.Silamezclaenequilibriosedejaa23Cen
elsenodeunairedehumedadrelativadel50%.Enqusentidosedesplazarlacomposicinde
lamisma?
Razonatodaslasrespuestas.

(O.Q.L.Galicia2006)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Murcia2008)

148

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

36.Unagricultorquierededicarunaparcelade4hectreasalcultivodegrelos(Brassicarapa).
Un anlisis de la parcela indica un nivel bajo de nitratos; por lo que, el tcnico agrnomo le
sugiere el empleo de un abono qumico a base de nitrato sdico (trioxonitrato (V) de sodio) y
nitratopotsico(trioxonitrato(V)depotasio).Poreltamaodelaparcelaeltcnico leindica
que utilizando 500 kg de dicho abono aportara a la tierra un nmero total de tomos de
1,6021028; siendo sta la cantidad suficiente para que la cosecha sea ptima. Al no existir un
fertilizante en el mercado con estas caractersticas, el agricultor tendr que prepararlo
mezclandolosdosnitratos(sdicoypotsico).
a)Qucantidaddecadaunodelosnitratostendrquemezclar?
b)Qutantoporcientohaydecadanitratoenelabono?

(O.Q.L.Galicia2006)

149

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

37.Elazuldebromotimolesunindicadorcidobase.Cuandoenladisolucinhayun90,9%,o
ms, de la forma molecular no ionizada, la disolucin es claramente de color amarillo. En
cambio,essuficientelapresenciadeun80,0%delaformaionizadaparaqueladisolucinsea
claramentedecolorazul.
a)DetermineelintervalodepHparaelvirajedelcolordelindicador.
El azul de bromotimol es un cido dbil. Sea ABH su forma no ionizada y AB su base
conjugada.Aldisolverazuldebromotimolenaguaseproduceelsiguienteequilibrioqumico
dedisociacindelcido:
ABH+H2OAB+H3O+
amarilloazul
Enelequilibriosecumple:
Ka =

[AB ] [H3O + ]

[ABH]

dedonde

[H3 O + ] = K a

[ABH]
[AB ]

Cuandoenladisolucinhayun90,9%deformamolecular,ABH,naturalmentehabrun9,1%
de forma ionizada, AB, y la disolucin presentar un color amarillo. La concentracin de
hidrogenionesenestasituacinser:
[H3 O + ] = 1,0 10 7

0,909
= 9,99 10 7 M
0,091

yelpH:ser:
pH=log[H3O+]=log9,99107=6,0
Porelcontrario,cuandoenladisolucinhayun80,0%deformaionizadadelindicador,AB,
habrun20,0%deformanoionizada,ABH,predominandoelcolorazulenladisolucin.La
concentracindehidrogenionesser:
[H3 O + ] = 1,0 10 7

0,200
= 2,50 10 8 M
0,800

yelpH:ser:
pH=log[H3O+]=log2,50108=7,6
ElindicadorazuldebromotimolcambiadecolorenelintervalodepHcomprendidoentrelos
valores6,0y7,6:
6,0pH7,6
b)Sisemezclan20mLdecidoclorhdrico0,03Mcon50mLdehidrxidosdico0,01Mysele
aadenunasgotasdelindicadorazuldebromotimol,indiquerazonadamenteculserelcolor
deladisolucin.
Dato:Laconstantedeacidezdelazuldebromotimoles,a25C,Ka=1,0107.
Estosecorrespondeconunareaccindeneutralizacindeuncidofuerte(HCl)conunabase
fuerte (NaOH), por lo que si la disolucin presenta color, en las condiciones de mezcla del
enunciado,serdebidoalaespeciequeseencuentraenexcesoenelmedio,deacuerdoconel
equilibrio escrito en el apartado a). As pues, el nmero de moles de HCl y de NaOH que se
mezclanser:
molesdeHCl=20mL0,03M=0,6mM
molesdeNaOH=50mL0,01M=0,5mM

150

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

por lo que teniendo en cuenta que la reaccin es 1:1, habr 0,1 mM de HCl en exceso; por
consiguientehayunexcesodemediocidoyladisolucinpresentaruncolorazul.
(O.Q.L.Galicia2007)

151

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

38.Alquemarcompletamente2,16gdeunacetonasaturadaseobtiene2.7litrosencondiciones
normalesdeCO2.
a)Calculeelpesomoleculardelacetona.
LafrmulaempricadeunacetonasaturadaesCnH2nO.Alquemaruncompuestocarbonlico
seproducesiempreCO2yH2O,deacuerdoconlareaccin:
CnH2nO+O2nCO2+nH2O
Porloque,1moldeCnH2nOproducenmolesdeCO2.
Teniendo en cuenta que 1 mol de gas en condiciones normales ocupa 22,4 L, entonces el
volumen de CO2 producido ser de n22,4 L. Considerando, adems la masa molecular de la
cetona:
CnH2nO=12n+2n+16=(14n+16)g/mol
RelacionandoCO2conlacetona:
2,7 L CO 2

1 mol CO 2 1 mol cetona (14 n + 16) g cetona


= 2,16 g cetona
22,4 L CO 2 n mol CO 2
1 mol cetona

Seobtienen=4,portantoelpesomoleculardelacetonaes:
144+16=72
b)Indiqueculessufrmuladesarrolladaynmbrela.
SetratadelabutanonacuyafrmulaesCH3COCH2CH3.
c)Justifiquesitieneismerosyencasoafirmativo,formlelosynmbrelos.
Notieneismerosdecadena,nideposicin,nipticos,perostiene2ismerosdefuncin
queson:
CH3CH2CH2CHO
butanal

CH3-CH-CHO
CH3

2metilpropanal
(O.Q.L.Galicia2007)

152

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

39.LaComunidadAutnomadeGaliciaacogeensuterritorioalgunasdelascentralestrmicas
en las que se produce energa elctrica a partir de la combustin de combustibles fsiles. El
contenido en azufre de estos combustibles es la causa de que en la combustin se produzca
dixido de azufre, que es uno de los gases contaminantes de la atmsfera. En la atmsfera el
dixidodeazufrepuedecombinarseconeloxgenoparaformareltrixidodeazufre.Porotra
parteeltrixidodeazufresecombinaconaguaparadarlugaralaformacindecidosulfrico.
a)Escribayajustelasreaccionesdeformacindedixidodeazufreapartirdeazufreelemental,
deltrixidodeazufreapartirdeldixidoydelcidosulfricoapartirdeltrixidodeazufre.
Lasecuacionesqumicascorrespondientesalasreaccionesdelprocesoson:
FormacindelSO2apartirdelazufre
S(s)+O2(g)SO2(g)
FormacindelSO3apartirdelSO2
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
FormacindelH2SO4apartirdelSO3
SO3(g)+H2O(l)H2SO4(ac)
b) Si en la central trmica se quema un combustible con un contenido del 1,25 % de azufre,
determine la masa de cido sulfrico que se produce por cada tonelada de combustible
quemado, teniendo en cuenta que el rendimiento de la reaccin de formacin del dixido de
azufreesdel90%yeldelaformacindeltrixidodeazufreesdel30%.
Sabiendoquelamuestracontieneun1,25%deS,sepuedeconocerlacantidaddeSquehay
en1000kgdecombustible(1toneladason106g):
10 6 g combustible

1,25 g S
1 mol S
= 390,6 moles S
100 g combustibl e 32 g S

RelacionandoSySO2yteniendoencuentaelrendimientodeesareaccin:
390,6 moles S

1 mol SO 2 90 mol SO 2 real


= 351,6 moles SO 2
1 mol S 100 mol SO 2 terico

RelacionandoSO2ySO3yteniendoencuentaelrendimientodeesareaccin:
351,6 moles SO 2

1 mol SO 3 30 mol SO 3 real


= 105,5 moles SO 3
1 mol SO 2 100 mol SO 3 terico

SitodoelSO3setransformaenH2SO4:
105,5 moles SO 3

1 mol H2 SO 4 98 g H2SO 4 1 kg H2SO 4


= 10,34 kg H2 SO 4
1 mol SO 3 1 mol H2 SO 4 10 3 g H2SO 4
(O.Q.L.Galicia2007)

153

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

40.Semontanenserietrescubaselectrolticas.Laprimeracontieneunasolucindenitratode
AgNO3; la segunda, una solucin de CuSO4; y la tercera, una solucin de AuCl3. Al cabo de un
ciertotiempodecircularunacorrientecontinua,sehandepositado5,40gdeAgenelctodode
laprimeracubaelectroltica.
a)CalculeelnmerodetomosdeCudepositadosenelctododelasegundacubaelectroltica.
Dato:NmerodeAvogadro=6,0221023mol1.
Lasecuacionesqumicascorrespondientesalasreaccionesqueseproducenenlosctodosde
lascubasson:
Ag++eAg
Cu2++2eCu
Au3++3eAu
Como lastres cubas seencuentran conectadas en seriepasa la misma cantidadde corriente
por ellas y, por tanto, a partir de la masa de plata depositada en la primera cuba se puede
calcularloquesedepositaenlassiguientes:
5,40 g Ag

1 mol Ag 1 mol e
= 0,05 moles e (Faradays)
107,9 g Ag 1 mol Ag

LoselectronesquecirculanporlacubapermitencalcularlacantidaddeCudepositado:
0,05 moles e

1 mol Cu 6,0221023 tomos Cu


= 1,511022 tomos Cu
1 mol Cu
2 mol e

b)CalculelamasadeAudepositadaenelctododelaterceracuba.
LoselectronesquecirculanporlacubapermitencalcularlacantidaddeCudepositado:
0,05 moles e

1 mol Au 197 g Au
= 3,28 g Au
3 mol e 1 mol Au

c)Dibujeunesquemadelmontaje.

d) En la nutricin parenteral, que se administra en algunos enfermos por va intravenosa, se


necesitasuministraroligoelementosdeltipodelionCu2+.SabiendoqueelpHdelasangreesde
7,4;ysiendoconscientesdequehayqueevitarlaprecipitacindelCu2+enformadeCu(OH)2en
lasangre.CuldebeserlaconcentracinmximadeCu2+libreenlasangre?
Dato:Kps=2,21020.
LaecuacinqumicacorrespondientealaformacindelCu(OH)2es:
154

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH(aq)
Laexpresindelproductodesolubilidades:
Kps=[Cu2+][OH]2
TeniendoencuentaqueelpHdelasangrees7,4elvalordelpOHes:
pOH=14pH=147,4=6,6
Apartirdeestevalorseobtieneelde[OH]:
[OH]=10pOH=106,6=2,51107M
SustituyendoenlaexpresindeKpsepuedeobtener[Cu2+]mximaensangre:
[Cu2 + ] =

K ps
[OH ]2

2,2 10 20
(2,51 10 7 ) 2

= 3,49 10 7 M
(O.Q.L.Galicia2007)

41.Lacombustinde0,216gdeuncompuestoformadoporC,HyOproduce0,412gdeCO2y
0,253gdeH2O.
a)Obtnlafrmulaempricadeestecompuesto.
b)Escribelafrmulaestrutural,ysucorrespondientenombrequmico,dedosposiblesismeros
delcompuesto.
c)Indica,encadaunodelosismeros,lahibridacindelosorbitalesdelostomosdeCyO.
d)Escribelaecuacindecombustindelcompuesto.

CH3

CH2

CH3

OH

CH3

Dimetil-eter

Etanol

c) En los dos ismeros los tomos de C y O participan en enlaces sencillos, por lo tanto, el
modelodehibridacinquepermiteexplicarlaspropiedadesdeamboscompuestostendrque
ser:hibridacinsp3,entodosloscasos.
H

H
H

sp

3
C 3 sp
sp

sp3

H
H

sp3 sp3 C

H
H

(O.Q.L.Galicia2008)

155

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

42. Un whisky contiene un 40% en volumen de alcohol. Aproximadamente, el 15% del alcohol
ingeridopasaalasangre.Quocurreconelrestodelalcohol?Cmosepierde?
Calculalaconcentracineng/cm3yenmol/Ldealcoholensangredeunhombretrsbebertres
whiskiesenunafiesta.Elhombretiene70kgdepeso.
Silaconcentracinde0,003g/cm3esindicativadeintoxicacinetlica,seintoxicelhombre?
Datos: Alcohol= CH3CH2OH; volumen de una copa de whisky = 100 mL; densidad del alcohol=
0,79kg/L;elvolumendesangrevarasegunelpesodelcuerpo.Enunhombreyenlitrosesel
resultadodel8%delamasacorporal.
Comodatoscuriososdiremosqueelmximopermitidoparaconducires0,3g/Lensangreyque
conunacantidadde4g/Lseentraencomaetlico.

(O.Q.L.Galicia2008)

43.Seaunaminocido,NH2CHRCO2H,cuyosvaloresdepKa,paralasfuncionescidaybsica
son pK1 = 5 y pK2 = 8, respectivamente. Teniendo en cuenta que la expresin matemtica, que
relacionaelpHdeunadisolucinacuosadeunaminocidoenaguaconlosvaloresdepKadelas
funcionescidaybsica,es:
1
pH= (pK1+pK2)
2
a)Enunadisolucinacuosadeesteaminocido,deconcentracin101M,culessonosdiversos
iones presentes? Escribir los equilibrios (1) e (2), cuyas constantes de equilibrio son K1 e K2.
Calcleselaconcentracindedichosiones.
b) Si a la disolucin precedente se le aade una disolucin de cido clorhdrico, HCl de
concentracinC,quocurrirconlosequilibrios(1)y(2)?Calsereliondelaminocidoquese
encontrarenmenorconcentracin?

(O.Q.L.Galicia2008)

44.Enunreactorseintroduceunamezcladegases,gasgasgeno,cuyacomposicinenvolumen
es:25%deCO,5%deH2,3%deCO2,10%deH2Oe57%deN2.Elmonxidodecarbonoreacciona
con agua formndose hidrgeno y dixido de carbono, siendo la constante de equilibrio 1,6 a
1000K.Caleslacomposicindelosgasescuandosealcanzaoequilibrioa1000K?

(O.Q.L.Galicia2008)

156

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

45.Elcidomlicoesuncompuestoorgnicoqueseencuentraenalgunasfrutasyverdurascon
sabor cido como los membrillos, las uvas, manzanas y, las cerezas no maduras, etc. Este
compuestoqumicoestconstituidoporlossiguienteselementosqumicos:carbono,hidrgenoy
oxgeno.Lacombustincompletadeunamasam=1,340gdecidomlicoproduceunamasa
m1=1,760gdedixidodecarbono,yunamasam2=0,540gdeagua.
a) Determinar los porcentajes de carbono, hidrgeno y oxgeno contenidos en el cido mlico.
DeducirsufrmulaempricasabiendoquesumasamolaresM=134gmol1.
b)Lavaloracinconsosadeunadisolucindecidomlico,permitededucirquecontienedos
gruposfuncionalescidos.Porotraparte,laoxidacindecidomlicoconducealaformacin
de un compuesto el cual produce un precipitado amarillo al reaccionar con la 2,4
dinitrofenilhidracina, lo que permite confirmar que el cido mlico tiene un grupo alcohol.
Escribirlafrmulasemidesarrolladadelcidomlico.
a) A partir de las cantidades dadas y de la masa molar del cido mlico (AcM) se calcula el
nmerodemolesdetomosdecadaelemento.
EnlacombustintodoelcarbonodelcompuestosetransformaenCO2:
molC
1,760gCO2 1molCO2 1molC 134gAcM

=4

1,340gAcM 44gCO2 1molCO2 1molAcM molAcM


ytodoelhidrgenodelcompuestosetransformaenH2O:
molH
0,540gH2O 1molH2O 2molH 134gAcM

=6

1,340gAcM 18gH2O 1molH2O 1molAmox molAcM


LamasadeloselementosanalizadospormoldeAmoxes:
4molC

1gH
12gC
+6molH
=54g
1molH
1molC

Eloxgenosecalculapordiferencia:

80gO 1molO
molO
134gAcM54gresto

=5

molAcM 16gO
molAcM
1molAcM

LafrmulamoleculardelcidomlicoesC4H6O5.
La frmula emprica o sencilla del cido mlico tambin es C4H6O5 ya que la frmula
molecularnosepuedesimplificar.
Lacomposicincentesimaldelcidomlicoes:
4molC 12gC 1molAcM

100=35,8%C
1molAcM 1molC 134gAcM
6molH
1gH 1molAcM

100=4,5%H
1molAcM 1molH 134gAcM
5molO 16gO 1molAcM

100=59,7%O
1molAcM 1molO 134gAcM
b) El compuesto formado despus de la oxidacin del cido mlico reacciona con la 2,4
Dinitrofenilhidrazina, lo que es caracterstico de los compuestos qumicos carbonlicos,
poseedoresdelgrupofuncionalR1COR2.Dichareaccineslaquesemuestraacontinuacin.

157

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

H2N NH
NO2

(S.Menargues&F.Latre)

R1
C N NH

OH
R1

Ox

C R2

R1

NO2

R2

NO2

C R2
NO2
2,4-Dinitrofenilhidrazona
-AMARILLO-

Puestoqueelenunciadodelproblemanosdicequeelcidomlicotienedosgruposcarboxilo
stos,debenencontrarseenlosextremosdelacadenahidrocarbonadaysi,adems,comose
haprobadoenelprrafoanterior,elcidomlicotieneungrupofuncionalalcohol,stedebe
serunalcoholsecundario.Portantocabeconcluirquelafrmulasemidesarrolladadelcido
mlicoeslasiguiente:
COOHCHOHCH2COOH
cido2hidroxibutanodioicocidomlico
(O.Q.L.Galicia2009)

158

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

46.Elhierro,Fe,eselcuartoelementomsabundanteenlacortezaterrestre.Unamuestrade10
gdehierroimpurosedisuelveencidoenformadeFe2+obtenindose200mLdedisolucin.Se
valoraron20mLdeestadisolucinconpermanganatodepotasio,KMnO4,0,2M,consumindose
14mLdeesteltimo.Enlareaccinredoxquetienelugar,elFe2+seoxidaaFe3+,yelMnO4se
reduceaMn2+.CalculeelporcentajedeFeenlamuestraoriginal.
Enprimerlugarseprocedealajustedelareaccinredoxcuyassemirreaccionesson:
Reduccin:MnO4+8H++5eMn2++4H2O
Oxidacin:Fe2+Fe3++e
MnO4eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
Fe2+eselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
MnO4+8H++5eMn2++4H2O
5[Fe2+Fe3++e]

MnO4+8H++5Fe2+Mn2++5Fe3++4H2O
Para calcular el porcentaje de hierro en la muestra se relaciona la cantidad de KMnO4
consumidoconladeFe2+:
molFe2+
0,014LKMnO40,2M 0,2molKMnO4 5molFe2+

=0,7

Ldisol.
0,020Ldisol.Fe2+ 1LKMnO40,2M 1molKMnO4
Relacionadolaaliquotacontodaladisolucin,lamasadeFe2+contenidoenstaes:
0,2Ldisol.Fe2+

0,7molFe2+ 55,8gFe2+

=7,812gFe2+
1Ldisol.Fe2+ 1molFe2+

ParacalcularlariquezaserelacionalamasadeFe2+conlamasademuestra:
7,812gFe2+
100=7,8%Fe
10gmuestra
(O.Q.L.Galicia2009)

159

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

47.Unaaleacinesunproductohomogneo,depropiedadesmetlicas,compuestodedosoms
elementos, uno de los cuales, al menos, debe ser un metal. Algunas de las aleaciones ms
conocidasson:bronce(estao+cobre),acero(hierro+carbono+otrosmetales),latn(cobre+
zinc).
Altratar2,5gdeunaaleacindealuminioyzincconcidosulfricosedesprenden1,58LdeH2
medidosenc.n.depresinytemperatura.Calculelacomposicindelaaleacin.
LasecuacionesqumicascorrespondientesalasreaccionesdelosmetalesconH2SO4son:
Zn(s)+H2SO4(aq)ZnSO4(aq)+H2(g)
2Al(s)+3H2SO4(aq)2Al2(SO4)3(aq)+3H2(g)
Elnmerodemolesdegasobtenidoes:
1,58LH2

1molH2
=7,05102 molH2
22,4LH2

Llamandoxey,respectivamente,alosgramosdeZnyAlenlaaleacinyrelacionandoestas
cantidadesconelH2formado:
xgZn
ygAl

1molZn 1molH2

=1,53102 xmolH2
65,4gZn 1molZn

1molAl 3molH2

=5,56102 ymolH2
27gAl 2molAl

Sepuedeplantearelsiguientesistemadeecuaciones:
xgZn+ygAl=2,5galeacin
(1,53102 x+5,56102 y)molH2 =7,05102 molH2
Seobtiene
x=1,698gZn

y=0,802gAl

Expresandoelresultadoenformadeporcentajeenmasa:
1,698gZn
100=67,9%Zn
2,5galeacin
0,802gAl
100=32,1%Al
2,5galeacin
(O.Q.L.Galicia2009)

160

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

48. En el ao 2006, algunos de los tubos de drenaje, de hierro, situados en la va rpida del
Salns,sehundieronprovocandodiversossocavones,debidoaqueexperimentaronunprocesode
corrosin. Si los ingenieros que disearon esta va hubieran consultado a un qumico ste, les
podra haber recomendado la utilizacin de un nodo de sacrificio conectando, mediante un
hilodecobre,lostubosdehierroaunabarrademagnesioparaevitarlacorrosin.Suponiendo
queentreambosmetalesfluyeunacorrienteelctricamediade0,2A,determinar:
a) La masa de Mg que se debe colocar si se quiere que el tubo de hierro no sufra corrosin
catdicadurante10aos.
b)Lasreaccionesqueocurrirnenelnodoyenelctodo.
c)Culeslaraznporlaqueelmagnesioevitalacorrosindelhierro?
Datos.E(Fe2+/Fe)=0,44V;E(Mg2+/Mg)=2,363V;constantedeFaraday=96485Cmol1.
a)Lacantidaddecorrientequepasaporelnodoen10aoses:
Q=It=0,2A10aos

365das 86400s

=6,307107 C
1da
1ao

Lasemirreaccindeoxidacindelmagnesioes:
MgMg2++2e
Relacionandolacargaelctricaconlacantidaddemagnesio:
6,307107 C

1mole 1molMg 24,3gMg

=7942gMg
96485C 2mole 1molMg

b)Lasreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
nodo: MgMg2++2e(oxidacin)
Ctodo: O2+2H2O+4e4OH(reduccin)
c) La corrosin se define como el deterioro de un material metlico a consecuencia de un
ataque electroqumico por su entorno. Siempre que la corrosin est originada por una
reaccinelectroqumica,lavelocidada laquetienelugardependerenalguna medidadela
temperatura, de la salinidad del fluido en contacto con el metal y de las propiedades de los
metalesencuestin.Enelcasodelhierro,lacorrosinhacequestesetransformeenorn,
xidodehierro(III)hidratado(2Fe2O3xH2O).
ElMg,cuyopotencialdereduccinesmenor(E=2,43 V),esmsreductorque elFe
(E = 0,44 V), por este motivo, se oxida ms fcilmente en presencia de oxgeno,
evitando que el hierro se oxide y aparezcan los correspondientes xidos de hierro. Este
procedimientoparaprotegeralhierrodesucorrosinsedenominaproteccincatdica.
ElMgactadenodoyelFedectodo;loselectronespasanconfacilidaddesdeelmagnesioal
hierro. La oxidacin del magnesio mantiene reducido al hierro y, por tanto, protegido de la
corrosin.
(O.Q.L.Galicia2009)

161

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

49.UncompuestoqumicotienefrmulaempricaigualaC3H6O2.
a) Escribe las frmulas semidesarrolladas de todos los ismeros estructurales de dicho
compuesto.
b)Escribelosnombresdecadaunodelosismeros.
c)Indicasialgunodelosismerospresentaactividadpticayjustificaporqu.
d)Enunodelosismerosquepresentenactividadptica,siloshay,indicalahibridacindelos
tomosdeCyOdelamolcula:
ab)LosismerosdelC3H6O2son:
CH3CH2COOH
cidopropanoico

CH3CHOHCHO
2Hidroxipropanal

CH3COCH2OH
Hidroxiacetona

CH3COOCH3
Acetatodemetilo

CH2OHCH2CHO
3Hidroxipropanal

1,3Dioxolano

CH2OHCCH2

3Hidroxi1,2epoxipropano

CH3CHCHOH

1Hidroxi1,2epoxipropano

CH3HOCCH2

2Hidroxi1,2epoxipropano

c)Presentanactividadpticalosismerosquetenganuncarbonoasimtrico(quiral):

2Hidroxipropanal

1Hidroxi1,2epoxipropano

2Hidroxi1,2epoxipropano

d)Lahibridacinquepresentanlostomosdecarbonoydeoxgenodel2hidroxipropanales:

C1,C2yO3presentanhibridacinsp3yaquetodossusenlacessonsencillos
C4yO5presentanhibridacinsp2yaquetienenunenlacedoble.
(O.Q.L.Galicia2009)

162

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

OLIMPIADASdeQUMICAdelaCOMUNIDADVALENCIANA

LosproblemasycuestionesdelaComunidadValencianaseencuentranpublicadosenestelibro
editadoporelServiciodePublicacionesdelaU.A.

163

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

OLIMPIADASdeQUMICAdeCASTILLAyLEN
(ProblemasenviadosporJosAndrsCruzHernndez)

1.Sedisponede35kgdeunadisolucinquetienelasiguientecomposicin:
Fraccinmolardeetanol0,02
Fraccinmolardeagua0,98.
a) Calcule la masa de agua que habr que evaporar de la misma para convertirla en una
disolucinacuosa2mdeetanol.
b)Sabiendoqueladensidaddeladisolucinresultantees0,987gcm3,calculesumolaridadysu
temperaturadeebullicin.
Dato.Constanteebulloscpicadelagua=0,52Ckgmol1.

(O.Q.L.CastillayLen1999)

2.Enunrecipientede3Ldecapacidadserecogen5Ldeoxgenoa2atmdepresiny10Lde
nitrgeno a 4 atm. Se extraen 20 L de la mezcla gaseosa a 1 atm de presin. Sabiendo que la
temperaturapermaneceinvariablea25C,calcule:
a)Lapresinfinalenelrecipiente.
b)Losgramosdeoxgenoydenitrgenoquecontieneelrecipientealfinaldelproceso.
Dato.Constantedelosgases=0,082atmLmol1K1.

(O.Q.L.CastillayLen1999)

3.Lareaccindelatermitaproducehierroporreduccindeltrixidodedihierroconaluminio.
Sabiendoqueelcalordeformacindelxidodealuminioes400kcalmol1yeldeltrixidode
dihierro200kcalmol1,calcule:
a)Elcalorliberadoenlafabricacinde1kgdehierroporlareaccindelatermita.
Laecuacinqumicacorrespondientealareaccindelatermitaes:
Fe2O3(s)+2Al(s)2Fe(s)+Al2O3(s)
Deacuerdoconelconceptodeentalpadereaccin:
Ho r = (ni Ho i ) productos (ni Ho i ) reactivos

Sustituyendo:
Ho r = [(2 Ho f (Fe) ) + (1 Ho f (Al2O3 ) )] [(2 Ho f (Al) ) + (1 Ho f (Fe2O3 ) )]
Ho r = 1 mol Al2 O 3

-200 kcal
-400 kcal
1 mol Fe 2 O 3
= -200 kcal
mol Fe 2 O 3
mol Al2 O 3

NosetienenencuentalasentalpasdeformacindeFeyAlportratarsedeelementosensu
formamsestableencondicionesestndarque,porconvenio,soncero.
Relacionando la entalpa de reaccin con la cantidad de sustancia se obtiene el calor
desprendidoenelproceso:
1 kg Fe

10 3 g Fe 1 mol Fe - 200 kcal


= -1792 kcal
1 kg Fe 55,8 g Fe 2 mol Fe

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

b) Cuntos gramos de agua podran calentarse de 0C a 100C utilizando el calor liberado al


formarseunmoldexidodealuminioporlareaccindelatermita?
Dato.Calorespecficodelagua=1,00calg1C1.
Considerando que el calentamiento del agua tiene lugar en un sistema aislado en el que no
entranisalecalor,Qsistema=0,luego:
Q sistema = QH2O + Q termita = 0

donde:
QH2 O =calorabsorbidoporelagua= mH2O C H2O (Teq - TH2O ) =

= mH2O 1,00

cal
(100 0) C = 100 mH2O
g C

Q termita =calorcedidoenlareaccindelatermita=

= 1 mol Al2 O 3

- 200 kcal 10 3 cal


= -2 10 5 cal
mol Al2 O 3 1 kcal

Sustituyendo:
100 mH2O 2 10 5 = 0

se obtiene

mH2O = 2000 g
(O.Q.L.CastillayLen1999)

4. A un laboratorio llega una muestra hmeda que es una mezcla de carbonatos de calcio y
magnesiodelaquesedeseaconocerlacomposicinporcentual.Paraellosepesan2,250gdela
misma y se calcinan en un crisol de porcelana hasta su total descomposicin a los xidos
correspondientes.Enelprocesosedesprendedixidodecarbonogaseoso,quemedidoa1,5atm
y30Cocupaunvolumende413,1cm3.Unavezfroelcrisolseprocedeasupesada,llegandoa
laconclusindequeelresiduoslidoprocedentedelacalcinacintieneunamasade1,120g.
Calculelacomposicinporcentualdelamezcla.
Dato:Constantedelosgases=0,082atmLmol1K1.

(O.Q.L.CastillayLen1999)

5.Enlacombustinde24,5Ldeunamezcladen1molesdeetanoyn2molesdepropano,a25Cy
1atm,seliberan1889kJ.
a)Calculeelnmerototaldemoles(n1+n2).
Dato.Constantedelosgases=0,082atmLmol1K1.
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealesseobtieneelnmerodemolesdegasque
integranlamezclaquesequema:
(n1 + n2 ) =

1 atm 24,5 L
= 1 mol mezcla
atmL
0,082
(273 + 25) K
molK

b) Escriba las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la combustin del etano y del


propano.
Datos. Hf (kJmol1): etano (g) = 85; propano (g) = 104; dixido de carbono (g) = 393,5;
agua(l)=285,8.
165

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindeletanoes:
7
2

C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(g)
Deacuerdoconelconceptodeentalpadereaccin:
Ho r = (ni Ho i ) productos (ni Ho i ) reactivos

Sustituyendo:
Ho c = [(2 Ho f (CO2 ) ) + (3 Ho f (H2O) )] [(1 Ho f (C2H6 ) )]

- 393,5 kJ
- 285,8 kJ
- 85 kJ
1 mol C 2H6
Ho c = 2 mol CO 2
+ 3 mol H2 O
mol
CO
mol
H
O
mol
C 2 H6
2
2

= -1559,4 kJ mol 1

Seobtiene,Hc(C2H6)=1559,4kJmol1.
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindelpropanoes:
C3H8(g)+5O2(g)3CO2(g)+4H2O(g)
Deacuerdoconelconceptodeentalpadereaccin:
Ho r = (ni Ho i ) productos (ni Ho i ) reactivos

Sustituyendo:
Ho c = [(3 Ho f (CO2 ) ) + (4 Ho f (H2O) )] [(1 Ho f (C3H8 ) )]

- 393,5 kJ
- 285,8 kJ
- 104 kJ
1 mol C 3H8
Ho c = 3 mol CO 2
+ 4 mol H2 O
mol
CO
mol
H
O
mol
C 3H8
2
2

= -2219,7 kJ mol 1

Seobtiene,Hc(C3H8)=2219,7kJmol1.
No se tienen en cuenta la entalpa de formacin del O2 de un elemento en su forma ms
estableencondicionesestndarque,porconvenio,escero.
c) Calcule n1 y n2 e indique en que cuanta contribuye cada gas a la entalpa total de la
combustin.
Paracalcularlacomposicindelamezclacombustibleesprecisoresolverelsistemaformado
porlassiguientesecuaciones:
n1 mol C 2H6 + n2 mol C 3H8 = 1 mol mezcla
n1 mol C 2H6

-2219,7 kJ
-1559,4 kJ
= -1889 kJ
+ n2 mol C 3H8
mol C 3H8
mol C 2H6

Seobtiene,n1=0,5molC2H6

(ecuacin1)
(ecuacin2)

n2=0,5molC3H8

Lacontribucindecadagasalaentalpademezclasecalculaapartirdelcalordesprendidoal
quemarselascantidadesdecadaunodelosgases:
-1559,4 kJ
mol C 2H6
C2H6
100 = 41,3%
- 1889 kJ
1,0 mol mezcla
mol mezcla
0,5 mol C 2H6

166

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

-2219,7 kJ
mol C 2H6
C3H8
100 = 58,7%
- 1889 kJ
1,0 mol mezcla
mol mezcla
0,5 mol C 3H8

(O.Q.L.CastillayLen2001)

6.A473Ky2atmdepresin,elPCl5sedisociaenun50%enPCl3yCl2.Calculelapresinparcial
delPCl3enelequilibrioyelvalordelaconstanteKc.

(O.Q.L.CastillayLen2001)

7.Elsodioformadisolucionesdecolorazulconamonaco.Sisedisponede1707gdedisolucin
desodioenamonacolquido,siendolafraccinmolarde0,0937;cuntosgramosdeamonaco
sedeberanevaporarsisenecesitaquelafraccinmolaraumentea0,1325.

(O.Q.L.CastillayLen2001)(O.Q.L.Extremadura2001)

8. Un mineral de hierro est constituido por xido de hierro (III) e impurezas inertes. Para
realizarsuanlisissedisuelven446,0mgdelmineralencidoclorhdrico.Posteriormente,para
mayorgarantasereducetodoelhierroaionhierro(II)quesevaloraenmediocidocon38,60
mLdepermanganatodepotasio0,0210M.
a) Escriba y ajuste inicamente la ecuacin qumica correspondiente a la oxidacin del hierro
(II)conpermanganatoenmediocido.
b)Calculeelporcentajedehierroenlamuestrademineral,expresandoelresultadocomohierro
yxidodehierro(III).

(O.Q.L.CastillayLen2001)

9. Tanto el etanol como la gasolina (suponga que se trata de octano puro) se usan como
cobustibles de automviles. Si la gasolina se est vendiendo a 0,900 /L, cul debera ser el
precio del litro de etanol para que proporcionase la misma cantidad energa por el mismo
precio?
Datos.Hf(kJmol1):octano(l)=249,9; etanol(l)=270,0;dixidodecarbono(g)=393,5;
agua(l)=285,8.
Densidades(gmL1):=octano(l)=0,7025;etanol(l)=0,7984.

(O.Q.L.CastillayLen2002)

10. Se introducen en un tubo graduado (eudimetro) 20 cm3 de un hidrocarburo gaseoso


desconocido,CxHy,y50cm3deoxgeno.Despusdelacombustinylacondensacindelvaporde
aguaalvolveralascondicionesinicialesquedaunresiduogaseosode30cm3quealsertratado
conpotasacusticasereducea10cm3.Determinelafrmuladelhidrocarburo.

(O.Q.L.CastillayLen2002)

167

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

11. La legislacin medioambiental establece los siguientes lmites para las concentraciones de
ionesdemetalespesadosenlosvertidosdeaguasresiduales:
cadmio<0,05ppm

aluminio<0,5ppm.
Unlaboratoriodeanlisisdemetalespesadosgeneracomoresiduounadisolucinacuosaquees
105Mennitratodealuminioy105Mennitratodecadmio.Calcule:
a)ElcontenidodelosionesAl3+yCd2+dedichadisolucinexpresadosenmg/L.
Por tratarse de disoluciones acuosas diluidas se puede considerar la concentracin en ppm
como:
mg de soluto

L de agua

LaconcentracindeAl3+,expresadaenmg/L,deladisolucines:
10 5 mol Al(NO 3 ) 3 1 mol Al3 +
27 g Al3 + 10 3 mg Al3 +
mg Al3 +

=
0,27
L
1 L disolucin 1 mol Al(NO 3 ) 3 1 mol Al3 + 1 g Al3 +

Elvalor0,27ppm<0,5ppm,valormximopermitidoporlalegislacin,porlotantorespecto
alAl3+sepuederealizarelvertidosinproblemas.
LaconcentracindeCd2+,expresadaenppm,deladisolucines:
10 5 mol Cd(NO 3 ) 2 1 mol Cd2 +
112,4 g Cd2 + 10 3 mg Cd2 +
mg Cd2 +

= 1,124
+
+
2
2
L
1 L disolucin
1 mol Cd(NO 3 ) 2 1 mol Cd
1 g Cd

El valor 1,124 ppm > 0,05 ppm, valor mximo permitido por la legislacin, por lo tanto
respectoalCd2+sernecesariodiluirparapoderrealizarelvertidodelaguacontaminada.
b) El volumen de agua pura que debe mezclarse con cada litro de esta disolucin para que el
vertidocumplalalegislacinvigente.
Considerandovolmenesaditivos,yllamandoValoslitrosdeaguaaaadirparaconseguirla
concentracinpermitidaenelcasodelHg:
1,124 mg Cd2 +
mg Cd2 +
= 0,05

(1 + V ) L D
LD

Seobtiene,V=21,48LH2O.
(O.Q.L.CastillayLen2002)

12.Elyodurodecobre(I)puedeprepararsedeunmodocuantitativosegnlasiguientereaccin:
CuSO4+KI+Na2S2O3CuI+K2SO4+Na2SO4+Na2S4O6
Calcule cuntos gramos de CuI se pueden obetenr a partir de 250 g de sulfato de cobre (II)
pentahidrato.

(O.Q.L.CastillayLen2002)

13. Una mezcla de 4,800 g de hidrgeno y 36,400 g de oxgeno reaccionan completamente.


Demuestrequelamasatotaldelassustanciaspresentesantesydespusdelareaccinsonlas
mismas.

(O.Q.L.CastillayLen2003)
168

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

14. Al hacer reaccionar el dicromato de potasio con cido clorhdrico se forma la


correspondientesaldecromotrivalentealavezquesedesprendeungasamarilloverdosoyse
formanotroscompuestossolublesenagua.
a)Escribalaecuacinajustadaporelmtododelionelectrn.
b) Cuntos mL de cido clorhdrico del 37% y densidad 1,19 gmL1 se necesitarn para
reaccionarcon7gdedicromatodepotasio?
c)Quvolumendegas,medidoa20Cy750mmHg,seformarenelprocesoanterior?
Dato:Constantedelosgases=0,082atmLmol1K1.

(O.Q.L.CastillayLen2003)

15.Enlafabricacindecidosulfricoporelmtododelascmarasdeplomo,ahoraendesuso,
seobtieneuncidosulfricoconunariquezadel63,66%enmasa.Calculelacantidaddeagua
que se debe evaporar, por kg de mezcla inicial, para concentrar dicho cido hasta un 75% en
masaderiqueza.

(O.Q.L.CastillayLen2003)

16.Laconstantedeequilibriodelprocesoenestadogaseoso:
AB+C
esKc=4a27C.
Adichatemperaturayenunrecipientede3Ldecapacidad,inicialmentevaco,seintroducen1
moldeAy1moldeB.Calcule:
a)LaconcentracindelaespecieCenelequilibrio.
b)Laspresionesinicialydeequilibrioenelrecipiente.
c)LaconstanteKp.

(O.Q.L.CastillayLen2003)

169

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

17.Elcementoaluminosocontieneensucomposicin,entreotros,un40%dexidodecalcioy
un 40% de xido de aluminio. En una fbrica determinada se desea obtener diariamente una
produccin de 1200 t de este cemento, emplendose como materia prima caliza (mineral que
contienecarbonatodecalcio),quealcalcinarsesedescomponeendixidodecarbonoyxidode
calcio,ybauxita(mineralquecontienexidodealuminio).Sielrendimientoglobaldelproceso
esdel91%,calcula:
a) La masa diaria de caliza necesaria, expresada en toneladas, si su riqueza es del 83% en
carbonatodecalcio.
b) La masa diaria de bauxita necesaria, expresada en toneladas, si su riqueza es del 57% en
xidodealuminio.
c) La emisin anual de dixido de carbono a la atmsfera, expresada en m3 a 20C y 1 atm,
provocadaporelprocesodecalcinacindelacaliza.
d)Lasolubilidaddeldixidodecarbonoenaguaes2gL1,a20C,siestadisolucinsetratacon
disolucinacuosadehidrxidodesodioseformaunadisolucinacuosadecarbonatodesodio.
Calcula la concentracin de la citada disolucin expresada como porcentaje en masa y
molaridad.(Consideraqueladensidaddeladisolucines1gmL1).
Comoelrendimientodelprocesoesdel91%secalculapreviamentelacantidaddecemento
quesedeseaproducir:
1200tcemento(prctico)

100tcemento(terico)
=1318,7tcemento(terico)
91tcemento(prctico)

Lascantidadesdexidoscontenidosenelcementoson:
1318,7tcemento

40tCaO
=527,5tCaO
100tcemento

a)LaecuacinqumicacorrespondientealaobtencindeCaOapartirdeCaCO3es:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)
RelacionandoCaOconCaCO3:
527,5tCaO

106 gCaO 1molCaO 1molCaCO3 100gCaCO3 1tCaCO3

=942,0tCaCO3
1tCaO 56gCaO 1molCaO 1molCaCO3 106 gCaCO3

RelacionandoCaCO3concalizadel83%:
942,0tCaCO3

100tcaliza
=1134,9tcaliza
83tCaCO3

b)RelacionandoAl2O3conbauxitadel57%:
527,5tAl2O3

100tbauxita
=925,3tbauxita
57tAl2O3

c)RelacionandocementoconCO2:
40tCaO
106 gCaO 1molCaO 1molCO2 9,42106 molCO2
1318,7tcemento

da
100tcemento 1tCaO 56gCaO 1molCaO
da
Lacantidademitidaenunaoes:
9,42106 molCO2 365da 3,44109 molCO2

da
ao
ao
170

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

ConsiderandocomportamientoidealelvolumenocupadoporelCO2es:
V=

3,44109 molCO2 0,082atmLmol1 L1 (273+20)K 1m3 8,26107 m3

3 =

ao
ao
1atm
10 L

d)LaecuacinqumicacorrespondientealaabosrcindeCO2conNaOHes:
CO2(s)+2NaOH(aq)Na2CO3(aq)+H2O(l)
SisepartedeunadisolucinconunaconcentracindeCO2de2g/Llamolaridadrespectoal
Na2CO3formadoes:
2gCO2 1molCO2 1molNa2CO3

=0,045M
Ldisolucin 44gCO2 1molCO2
LaconcentracindeladisolucindeNa2CO3expresadacomo%enmasaes:
Ldis
1mLdis
2gCO2 1molCO2 1molNa2CO3 106gNa2CO3

100=0,48%
Ldis 44gCO2 1molCO2 1molNa2CO3 10 mLdis 1gdis
(O.Q.L.Salamanca2008)

171

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

18.Lareaccindelperxidodebarioconcidosulfricoencondicionesadecuadasconduceala
formacin de una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno (agua oxigenada) y un
precipitadodesulfatodebario.
La disolucin de perxido de hidrgeno se valora con permanganato de potasio en medio
sulfrico:
a) Escribe y ajusta la ecuacin qumica correspondiente a la obtencin del perxido de
hidrgenoacuoso.
b) Escribe y ajusta la ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de oxidacinreduccin
quetienelugarenelprocesodevaloracin,sabiendoqueentrelosproductosdelareaccinse
desprendeoxgenomolecular(O2)yseformasulfatodemanganeso(II).
c)Calculaelrendimientodelareaccindeobtencindelaguaoxigenadasisepartede20gde
BaO2yelvolumendeoxgenoproducidoenlareaccin,medidoencondicionesnormales,es1L.
a)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreBaO2yH2SO4es:
BaO2(s)+H2SO4(aq)BaSO4(s)+H2O2(aq)
b)LaecuacininicialcorrespondienteareaccindeoxidacinreduccinentreH2O2yKMnO4
enmediosulfricoes:
KMnO4(aq)+H2SO4(aq)+H2O2(aq)MnSO4(aq)+O2(g)
Laecuacininicainiciales:
K+MnO4+2H+SO42+H2O2Mn2+SO42+O2
Lassemirreaccionesson:
MnO4+8H++5eMn2++4H2O

reduccin

H2O2+SO42+O2+2H++2e

oxidacin

Igualandoloselectronesintercambiados:
2(MnO4+8H++5eMn2++4H2O)
5(H2O2+SO42+O2+2H++2e)
Laecuacininicainiciales:
2MnO4+6H++5H2O22Mn2++5O2+8H2O
Aadiendo los iones que faltan (2 K+ y 3 SO42) a cada parte de la ecuacin se obtiene la
ecuacinmolecularfinalajustada:
2KMnO4(aq)+3H2SO4(aq)+5H2O2(aq)2MnSO4(aq)+5O2(g)+8H2O(l)
c)RelacionandoBaO2delaprimerareaccinconO2delasegunda:
20gBaO2

1molBaO2 1molH2O2 5molO2 22,4LO2


=2,65LO2

169,3gBaO2 1molBaO2 5molH2O2 1molO2

RelacionandoelvolumendeO2obtenidoconelquesedeberadehaberobtenidosecalculael
rendimientodelproceso:
1LO2(real)
100=37,8%
2,65LO2(terico)
(O.Q.L.Salamanca2008)

172

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

19.Unaindustriaqumicautiliza10t/dadesulfatodeamonioquepreparasegnlasiguiente
reaccin:
2NH3(aq)+H2SO4(aq)(NH4)2SO4(aq)
a) Si la reaccin transcurre con un 80% de rendimiento, qu volumen de disolucin 2 M de
cidosulfricosernecesarioutilizardiariamente?
b) En la reaccin se utiliza amonaco gaseoso que est contenido en un depsito de 10 m3 de
capacidadyaunatemperaturade25C,culserlapresindelgasdentrodelrecipientesise
carganenl100kgdeNH3?
c)Aqutemperaturasetendraqueabrirlavlvuladeseguridaddeldepsito,sistesoporta
unapresinmximainteriorde20atm?
d) Cuando se carg el amonaco en el depsito, fue necesario hacer un barrido de las tuberas
introduciendo en ste 0,5 kg de N2 (gas inerte). Calcula la presin parcial del nitrgeno en el
depsitoylapresintotal.
Dato.Constantedelosgases,R=0,082atmLmol1K1.
a)Comoelrendimientodelprocesoesdel80%,previamentehayquecalcularlacantidadde
sustanciaquesequiereobtener:
10t(NH4)2SO4

100t(NH4)2SO4(terico)
=12,5t(NH4)2SO4
80t(NH4)2SO4(real)

12,5t(NH4)2SO4

106 g(NH4)2SO4 1mol(NH4)2SO4


=9,47105 mol(NH4)2SO4

1t(NH4)2SO4 132g(NH4)2SO4

Relacionando(NH4)2SO4conH2SO4:
9,47105 mol(NH4)2SO4

1molH2SO4
=9,47105 molH2SO4
1mol(NH4)2SO4

Altratarsededisolucin2M:
9,47105 molH2SO4

1LH2SO42M 1m3 H2SO42M

=47,35m3 H2SO42M
2molH2SO4 103 LH2SO42M

b)ElnmerodemolesdeNH3introducidoseneldepsitoes:
103 gNH3 1molNH3
=5882molNH3
100kgNH3

1kgNH3 17gNH3
Considerandocomportamientoideal,lapresinqueejerceelNH3enelinteriordelrecipiente
es:
5882mol0,082atmLmol1K1(273+25)K 1m3
p=
=14,4atm

10m3
103 L
c) Como se trata de un recipiente de paredes rgidas el volumen es constante por lo que de
acuerdoconlaleydeCharles:
14,4atm 20,0atm
p1 p2
= sustituyendo
=
seobtieneT2=414K
T1 T2
T2
(273+25)K
d)ElnmerodemolesdeN2introducidosparalimpiareldepsitoes:
0,5kgN2

103 gN2 1molN2


=17,9molN2

1kgN2 28gN2
173

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Considerandocomportamiento ideal,lapresinque ejerceelN2enel interiordelrecipiente


es:
17,9mol0,082atmLmol1K1(273+25)K 1m3
=0,044atm
pN =

2
10m3
103 L
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales, la presin total de la mezcla
gaseosaes:
ptotal =pN +pNH =0,044+14,4=14,444atm
2

(O.Q.L.Salamanca2008)

20.Sedisponede25Ldehidrgenomedidosa700mmHgy30Cyde14Ldenitrgenomedidos
a730mmHgy20C.Sehacenreaccionarambosgasesenlascondicionesadecuadas.
a)Ajustalareaccindesntesisycalculalamasa,engramos,deamonacoproducido.
b)Sisesuponequelareaccintranscurreconunrendimientodel100%,calculalacantidaden
gramosdeldelosreactivo/squenohanreaccionado.
Dato.Constantedelosgases,R=0,082atmLmol1K1.
ab)LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealasntesisdeNH3es:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
Alexistirinicialmentecantidadesdeambosreactivosesprecisodeterminarpreviamentecul
de ellos es el reactivo limitante. Considerando comportamiento ideal, el nmero de moles
inicialesdecadareactivoes:
pH =

700mmmHg25L
1atm
=0,93mol

0,082atmLmol1K1(273+30)K 760mmmHg

pN =

730mmmHg14L
1atm
=0,56mol

1
1
0,082atmLmol K (273+20)K 760mmmHg

Comolarelacinmolar:
0,93molH2
=1,66<3
0,56molN2
quiere decir que sobra N2, por lo que se consume todo elH2 que es el reactivo limitante y
determinalacantidaddeNH3formado.
RelacionandoH2conNH3:
0,93molH2

2molNH3 17gNH3

=10,54gNH3
3molH2 1molNH3

RelacionandoH2conN2seobtienelacantidaddestesobrante:
0,93molH2

1molN2
=0,31molN2
3molH2

0,56molN2 (inicial)0,31molN2 (reaccionado)=0,25molN2 (enexceso)


0,25molN2

28gN2
=7,0gN2
1molN2
(O.Q.L.Salamanca2008)

174

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

21. En un recipiente se tiene N2O4 a 15C y 1 atm de presin. En estas condiciones el N2O4
contieneun52%envolumendemolculasdeNO2.Calcula:
a)ElgradodedisolciacindeN2O4.
b)LaconstantedeequilibrioKp.
c)Culserelgradodedisociacin,alamismatemperatura,silapresinesde3atm?
(O.Q.L.Salamanca2009)

22.EnlaindustriaaeronuticaseutilizanaleacionesdeAl/Cu.Unprocesoquepermiteanalizar
la composicin de dicha aleacin es por tratamiento con una disolucin acuosa de cido
clorhdricoyaqueelcobrenoreaccionaconestecidoyelaluminioreaccionaensutotalidad
dandotriclorurodealuminio(AlCl3).
Setratan2,4gdealeacinAl/Cucon25mLdeHCldel36%ydensidad1,18gmL1.Sesupone
que ha reaccionado todo el aluminio y que el HCl se encuentra en exceso. La disolucin cida
resultante se valora con disolucin de NaOH 2,0 M, utilizando fenolftalena como indicador,
gastndose20,5mLdedichadisolucin.
a)EscribelareaccindeneutralizacinydeterminaelnmerodemolesdeHClenexceso.
b)Escribelareaccindelaaleacinconcidoclorhdricosabiendoquesedesprendehidrgeno
molecular(H2)ydeterminalacomposicincentesimaldelaaleacin.
c)Determinaelvolumendehidrgenoquesedesprendemedidoencondicionesnormales.

(O.Q.L.Salamanca2009)

23. Los iones cloruro pueden oxidarse hasta cloro por accin de diversas sustancias oxidantes
comopermanganatodepotasio,dicromatodepotasioydixidodemanganesoenmediocido.
Partiendodeionescloruroqueseencuentranenformadecidoclorhdrico:
a)Establecelasecuacionescorrespondientesalastres reacciones,ajustadasporelmtododel
ionelectrn.
b)Calculaloslitrosdecloro,recogidosa30Cy700mmHg,queseobtienencuandoreaccionan,
encondicionesadecuadas,359gdeKMnO4.
c) Calcula la masa de cristales de sal de cloruro de cromo (III) hexahidrato que se obtendran
cuandoseutilizan100gdeK2Cr2O7.
Dato.Constantedelosgases,R=0,082atmLmol1K1.

(O.Q.L.Salamanca2009)

24.tantoeletanol(C2H5OH)comolagasolina(supuestamenteoctanopuro,C8H18)seusancomo
combustiblesparaautomviles.
a)Establecelasreaccionesdecombustindeamboscompuestos.
b)Calculalasentalpasdecombustindeletanolylagasolina.
c) Si la gasolina se est vendiendo a 0,912 /L. Cul debera ser el precio del litro de etanol
paraproporcionarlamismacantidaddecalorporpeso?
Datos.Densidades(gcm3):octano=0,7025;etanol=0,7894.
Hf(kJmol1):octano=249,9;etanol=277,0;CO2=393,5;H2O=285,8.

(O.Q.L.Salamanca2009)

175

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

OLIMPIADASdeQUMICAdeEXTREMADURA
(ProblemasenviadosporPedroMrquezGallardo)

1.Unglobosellenaconhidrgenoprocedentedelasiguientereaccin:
CaH2(s)+H2O(l)Ca(OH)2(aq)+H2(g)
a)Ajustelareaccin.
Laecuacinqumicaajustadaes:
CaH2(s)+2H2O(l)Ca(OH)2(aq)+2H2(g)
b) Cuntos gramos de hidruro de calcio harn falta para producir 250 mL de hidrgeno,
medidosencondicionesnormales,parallenarelglobo?
Aplicandolaecuacindeestadosecalculaelnmerodemolesdegasaobtener:
n=

1 atm 0,25 L
= 0,0112 mol H2
atm L
0,082
273 K
mol K

RelacionandoH2yCaH2:
0,0112 mol H2

1 mol Ca(OH) 2 42 g Ca(OH) 2


= 0,235 g Ca(OH)2
2 mol H2
1 mol Ca(OH) 2

c) Qu volumen de HCl 0,1 M ser necesario para que reaccione todo el hidrxido de calcio
formado?
LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealaneutralizacindelCa(OH)2conHCles:
2HCl(aq)+Ca(OH)2(aq)CaCl2(aq)+2H2O(l)
RelacionandoH2yHCl:
0,0112 mol H2

1 mol Ca(OH)2
2 mol HCl 1 L HCl 0,1 M
= 0,112 L HCl 0,1 M
1 mol Ca(OH) 2 0,1 mol HCl
2 mol H2

d)Quvolumenadquirirelglobosiasciendehastalazonadondelapresinesde0,5atmyla
temperaturade73C?
Aplicando la ecuacin de estado se calcula el volumen ocupado por los moles de gas en
condicionesdiferentesalasiniciales:
V=

atm L
(273 73) K
mol K
= 3,66 L
0,5 atm

0,0112 mol H2 0,082

Eldescensodelatemperaturadebereducirelvolumenocupadoporelgas,peroeldescenso
de presin hace aumentar el volumen del gas y este aumento compensa la reduccin del
volumenproducidaporelenfriamientodelgas.
(O.Q.L.Extremadura1998)

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

2.Dadalasiguientereaccinenfasegaseosa(queesnecesarioajustar):
amonaco+oxgenomonxidodenitrgeno+agua
a)Calculeelcalordereaccinestndar.
Datos.Entalpasdeformacinestndar(kJmol1):amonaco=46;monxidodenitrgeno=90;
agua=242.
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinpropuestaes:
4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)
Deacuerdoconelconceptodeentalpadereaccin:
Ho r = (ni Ho i ) productos (ni Ho i ) reactivos

Sustituyendo:
Ho r = [(4 Ho f (NO) ) + (6 Ho f (H2O) )] [(4 Ho f (NH3 ) )]

90 kJ
- 242 kJ
- 46 kJ
4 mol NH3
Ho r = 4 mol NO
+ 6 mol H2 O
mol
NO
mol
H
O
mol
NH3
2

= -908 kJ

Seobtiene,Hr=908kJ.
NosetieneencuentalaentalpadeformacindelO2,unelementoensuformamsestableen
condicionesestndarque,porconvenio,escero.
b) Calcule el calor absorbido o desprendido (especifique) cuando se mezclan 5 g de amonaco
con5gdeoxgeno.
Alexistircantidadesdelosdosreactivos,esnecesariodeterminarpreviamenteculdeellos
eselreactivolimitante:
1 mol O 2
= 0,16 mol O 2
32 g O 2

0,16 mol O 2
5
<

0
,
29
mol
NH
4
3

1 mol NH3
= 0,29 mol NH3
5 g NH3
17 g NH3

5 g O2

Comoseobserva,larelacinmolarentreO2yNH3esmenorque5/4,locualquieredecirque
sobra NH3, por lo que se gasta todo el O2. ste es el reactivo limitante, que determina la
cantidaddecalordesprendido.
5 g O2

1 mol O 2 - 908 kJ
= -28,4 kJ
32 g O 2 5 mol O 2
(O.Q.L.Extremadura1998)

177

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

3. a) Cul de los siguientes smbolos proporciona ms informacin acerca del tomo: 23Na o
11Na?Porqu?
b)Indiquelosnmeroscunticosquedefinenelorbitalqueocupaelelectrndiferencialdel33As.
c) Si el tomo de 33As gana tres electrones, cul ser la configuracin electrnica del ion
resultante?
d)Indiquecuntosenlacesytienelamolculade2butino.Dequtiposonlosenlaces?
e)DadoslostomosX=1s22s22p63s2eY=1s22s22p63s23p5,justifiquequtipodecompuesto
formarnalunirseeindiquealgunadelaspropiedadesdelmismo.

(O.Q.L.Extremadura1998)

4. Se tienen dos disoluciones acuosas de cido clorhdrico, una del 36% en masa y = 1,1791
g/cm3yotradel5%enmasay=1,0228g/cm3.Calculeelvolumenquedebetomarsedecada
una de ellas para preparar 500 cm3 de una disolucin del 15% en masa con una = 1,0726
g/cm3.Resuelvaelproblemasuponiendoquelosvolmenessonaditivosysuponiendoquenolo
son.

(O.Q.L.Extremadura1998)

5.Sedisponede12,80gdeunxidodehierroqueporunprocesodereduccinoriginan7,66gde
hierro.Elrendimientodeesteprocesohasidodel85,58%.
a)Determinelafrmuladelxidodehierro.
b)Nombrelexidoobtenidodedosformas(dosnomenclaturas).
c)Indiquelasvalenciasinicasdelhierroydeloxgenoenestexido.
d)Escribalasconfiguracioneselectrnicasdelosionesresultantesdelapartadoc.

(O.Q.L.Extremadura1999)

6.Elcidontricoconcentradoreaccionaconelcobreparaformarnitratodecobre(II),dixido
denitrgenoyagua.
a)Escribalareaccinajustada.
b) Cuntos mL de HNO3 del 95% de pureza y densidad 1,5 g/cm3 se necesitan para hacer
reaccionartotalmente3,4gdecobre?
c)QuvolumendeNO2seformarmedidoa29Cy748mmHgdepresin?
Dato:Constantedelosgases=0,082atmLmol1K1.

(O.Q.L.Extremadura1999)

178

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

7.Enunrecipientecerradoexisteunamezclademetanoyetano.Sequemaestamezcladegases
con exceso de oxgeno recogindose 3,070 gramos de dixido de carbono y 1,931 gramos de
agua.Determinelarelacinentrelapresinparcialejercidaporelmetanoylaejercidaporel
etano.
Lasecuacionesqumicascorrespondientesalacombustindeamboshidrocarburoses:
5
2

CH4(g)+ O2(g)CO2(g)+2H2O(l)
7
2

C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)
LlamandoxeyalosmolesdeCH4yC2H6,respectivamente,sepuedenplantearlassiguientes
ecuaciones:
x mol CH4

1 mol CO 2
2 mol CO 2
1 mol CO 2

+ y mol C 2H6
= 3,070 g CO2
1 mol CH4
1 mol C 2H6
44 g CO 2

(ecu.1)

x mol CH4

2 mol H2 O
3 mol H2 O
1 mol H2 O

+ y mol C 2H6
= 1,931 g H2 O
1 mol CH4
1 mol C 2H6
18 g H2 O

(ecu.2)

Resolviendoelsistemaseobtiene:
x=5,24103molCH4
y=3,23102molC2H6
DeacuerdoconlaleydeDaltondelaspresionesparciales,lapresinparcialdeungasenuna
mezclagaseosasecalculamediantelaexpresin:
pi=pyi
Laspresionesparcialesdeambosgasesson:
5,24 10 3 mol

p CH4 = p

5,24 10 3 mol + 3,23 10 2 mol

p C2H6 = p

3,23 10 2 mol
5,24 10 3 mol + 3,23 10 2 mol

= 0,14 p (atm)

= 0,86 p (atm)

LarelacinentrelaspresionesdelCH4yC2H6es:
p CH4
p C2H6

0,14 p
= 0,16
0,86 p
(O.Q.L.Extremadura1999)

8.Paralareaccin:
SbCl5(g)SbCl3(g)+Cl2(g)a182C,Kpvale9,324102atm.
Enunrecipientede0,4litrosseintroducen0,20molesdeSbCl5ysutemperaturaseelevaa182C
hastaqueseestableceelequilibrio.Unavezestablecidoste,calcule:
a)Laconcentracindelasespeciespresentes.
b)Lapresindelamezclagaseosa.

(O.Q.L.Extremadura1999)
179

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

9.Alprepararuncidoclorhdrico1,0molarharesultadoalgodiluido,puesestanslo0,91M.
Calculeelvolumendecidoclorhdricoconcentradodel32,20%enpesodeHClydensidadigual
a1,16g/cm3quehayqueaadiraunlitrodeaquelcidoparaqueresulteexactamente1,0M.
Supongaquenohaycontraccindevolumenalmezclarlosdoscidos.

(O.Q.L.Extremadura2000)(O.Q.L.Com.Valenciana1998)(EsteproblemaapareceresueltoenO.Q.L.Baleares2001)

10.Seconsideraelequilibrio:
COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)
Un recipiente de un litro de capacidad contiene inicialmente un mol de fosgeno (COCl2) en
equilibrioconunmoldemonxidodecarbonoy0,25molesdedicloro,aunatemperaturaT.Se
deseadoblarelnmerodemolesdeCOaadiendofosgenoCuntoCOCl2deberaaadirsesila
temperaturasemantieneconstante?

(O.Q.L.Extremadura2000)

11.Undepsitode700dm3,queseencuentraaunatemperaturade15C,estllenodeungas
cuyacomposicines70%depropanoy30%debutanoenpeso.Lapresininicialeneldepsito
es250atm.Elgasalimentaaunquemadordondeseconsumearaznde30,2L/min,medidoa
25Cy1atm.Elsistemadecontroldelquemadorlanzaunasealdeavisocuandolapresinen
eldepsitoesinferiora12atm.
a)Cuntotiempocabeesperarquetardeenproducirseelaviso?
b)Qucaudaldeaire,expresadoenL/min,esnecesarioparaquemarelgas?Condiciones,25C
y1atm.
Datos.Constantedelosgases=0,082atmLmol1K1;Composicinvolumtricadelaire:21%de
oxgenoy79%deotrosgasesinertesaefectosdelacombustin.

(O.Q.L.Extremadura2000)

180

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

12. Un ciclista consume, durante las carreras, 40 kJ/min de energa por encima de sus
necesidades normales.Calcule elvolumen deuna bebida energtica,que contieneuna fraccin
molardesacarosa0,02ytieneunadensidad1,35g/cm3,quehadetomarparacompensarlas
necesidadesextradeenergaaldisputarunaetapade6horas.
Datos.Frmuladelasacarosa:C12H22O11;Hfo(CO2)=393,5kJ/mol;Hfo(H2O)=285,8kJ/mol;
Hfo(C12H22O11)=2225kJ/mol.
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealacombustindelasacarosaes:
C12H22O11(s)+12O2(g)12CO2(g)+11H2O(l)
Deacuerdoconelconceptodeentalpadereaccin:
Ho r = (ni Ho i ) productos (ni Ho i ) reactivos

Sustituyendo:
Ho c = [(12 Ho f (CO2 ) ) + (11 Ho f (H2O) )] [(1 Ho f (C12H22O11 ) )]

- 393,5 kJ
- 285,8 kJ
- 2225 kJ

1 mol C12H22 O11


Ho c = 12 mol CO 2
+ 11 mol H2 O
mol
CO
mol
H
O
mol
C12H22 O11
2
2

Seobtiene,Hc=5640,8kJ.
NosetieneencuentalaentalpadeformacindelO2,unelementoensuformamsestableen
condicionesestndarque,porconvenio,escero.
Relacionandoelconsumoenergticodelacarreraconlaentalpadereaccin:
6h

- 40 kJ 60 min mol C12H22 O11


= 2,55 mol C12H22 O11
min
h
- 2225 kJ

Pararelacionarelnmerodemolesdesolutoconelvolumendedisolucinesprecisosaberel
volumenqueocupaunaciertamasadedisolucin.
UnadisolucindeC12H22O11cuyafraccinmolardesolutoes0,02:
0,02 mol C12H22 O11

0,02 mol C12H22 O11 + 0,98 mol H2 O

contiene0,02molesdeC12H22O11y(10,02)molesdeH2O.
342 g C12H22 O11

= 6,84 g C12H22 O11


1 mol C12H22 O11

1 mL
= 18,1 mL
(6,84 + 17,64) g
1,35 g

18 g H2 O

0,98 mol H2 O
= 17,64 g H2 O
1 mol H2 O

0,02 mol C12H22 O11

RelacionandomolesdeC12H22O11yvolumendedisolucinseobtiene:
0,02 mol C12H22 O11

18,1 mL disolucin

Elvolumendebebidaenergticaquesenecesitaparalacarreraes:
2,55 mol C12H22 O11

18,1 mL disolucin
= 2315 mL disolucin
0,02 mol C12H22 O11
(O.Q.L.Extremadura2000)
181

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

13. A diferencia del agua, que reacciona violentamente con los metales alcalinos, el amonaco
lquidosecombinaconellosformandodisolucionesdeintensocolorazul.Suponiendoquetiene
1707 g de una disolucin de sodio en amonaco lquido, siendo la fraccin molar del metal
0,0937, cuntos gramos de amonaco debera evaporar si necesita que la fraccin molar
aumentea0,1325?

(O.Q.L.Extremadura2001)(O.Q.CastillayLen2001)

14.Unamuestrade30,0gdeuncompuestoorgnico,formadoporC,HyO,sequemaenexceso
deoxgenoyseproducen66,0gdedixidodecarbonoy21,6gdeagua.
a)Calculeelnmerodemolculasdecadaunodeloscompuestosqueseforman.
b)Culeslafrmulamoleculardelcompuesto,sisumasamoleculares100?

(O.Q.L.Extremadura2001)(Esteproblemaapareceresueltoenelapartadobdelproblema8O.Q.N.CiudadReal2007)

15. La concentracin una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno (H2O2) se expresa


usualmente de la forma agua oxigenada de x volmenes. Esto quiere decir que una
determinada cantidad de disolucin puede producir x veces su volumen de oxgeno gaseoso en
C.N.Eloxgenoprovienedeladisociacindelperxidodehidrgenoenaguayoxgeno.
a)CuleslamolaridadenH2O2deunaguaoxigenadade8volmenes?
b)PropongaunaestructuramolecularparaelH2O2,justificandosugeometraenfuncindela
naturalezadesusenlaces.

(O.Q.L.Extremadura2001)

16.Seintrodujoenunrecipienteunamezclade11,02milimolesdeH2Sy5,48milimolesdeCH4,
juntoconuncatalizadordePt,establecindoseelsiguienteequilibrio,a700Cy762mmHg:
2H2S(g)+CH4(g)4H2(g)+CS2(g)
La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta temperatura
ambiente,alacuallavelocidaddelasreaccionesdirectaeinversaesdespreciable.Alanalizarla
mezclaseencontraron0,711milimolesdeCS2.
CalculelasconstantesKp,KcyKxa700C.
Dato.Constantedelosgases=0,082atmLmol1K1.

(O.Q.L.Extremadura2001)(Esteproblemaapareceresueltoenelapartadoadelproblema7O.Q.N.CiudadReal2007)

182

ProbleemasyCuestio
onesdelasOlim
mpiadasdeQu
umica.Volumeen7

(S.Menargues&F.Latre)

17.E
Enunaexperrienciaenca
aminadaad
demostrarla
aleydeHessssellevaccabodedos maneras
distin
ntaslareacccin:
NH3(aqcconcentrado
o)+HCl(aq))NH4Cll(aq)
Enprrimerlugar seaadieronenuncalo
ormetro8m
mLdeNH3(a
aq)concentrradoa100m
mLdeHCl
1,00 M (hay un ligero excesso de amonaco). Los reactivos esttaban iniciallmente a 23
3,8C y la
temp
peraturafina
al,despusd
delareaccin
n,fuede35,8
8C.

Enellsegundoprrocedimiento
o,quesemueestraparcialmenteenla
afigura,seb
burbujeaireeatravs
de10
00mLdeNH
H3(aqconcen
ntrado)para
adesplazar elNH3(g).
stesehizo burbujearen100mL
deHC
Cl(aq)1,00 M.Latemp
peraturadel amonacocconcentrado descendid
de19,3Ca1
13,2C.Al
mism
motiempo,la
atemperaturadelHCl(a
aq)1,00Msseelevde2
23,8Ca42,9
9Ccuandoffinalizla
reacccinconelN
NH3(g).
(Supo
ongaquetod
daslasdisolucionestienen=1g/Lyuncaloreespecficode4,18Jg1C
C1)
a) Esscriba las dos ecuacion
nes y calculee los valoress de H parra los dos p
procesos dell segundo
proceedimiento.
b)Deemuestreque,dentrodeeloslmitesd
delerrorexp
perimental,
Hparalarreaccinnettatieneel
mism
movalorenla
asdosexperriencias,conffirmndoseconellolaleeydeHess.

(O
(O.Q.L.Extrema
adura2003)

183

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

18.Alhacerreaccionarconoxgeno5,408gdeunaaleacindeMgyAl,seobtienecomoresiduo
unamezcladelosxidosdeambosmetalesquepesa9,524g.Determinarelporcentajeenpeso
delMgenlaaleacin.
Lasecuacionesqumicascorrespondientesalaoxidacindeambosmetaleses:
Mg(s)+O2(g)MgO(s)
3
2

2Al(s)+ O2(g)Al2O3(s)
Llamando x e y a los moles de Mg y Al, respectivamente, se pueden plantear las siguientes
ecuaciones:
x mol Mg

x mol Mg

24,3 g Mg
27 g Al
+ y mol Al
= 5,408 g aleacin (ecu.1)
1 mol Mg
1 mol Al

1 mol Al2 O 3 102 g Al2 O 3


1 mol MgO 40,3 g MgO
+ y mol Al
= 9,524 g xidos (ecu.2)
1 mol Mg 1 mol MgO
2 mol Al 1 mol Al2 O 3

Resolviendoelsistemaseobtiene:
x=0,1234molMg
y=0,0892molAl
LamasadeMgenlamezclaes:
0,1234 mol Mg

24,3 g Mg
= 2,999 g Mg
1 mol Mg

ElporcentajedeMgenlamezclaes:
2,999 g Mg
100 = 55,4% Mg
5,408 g aleacin
(O.Q.L.Extremadura2003)

19.Seintrodujoenunrecipienteunamezclade11,02milimolesdeH2Sy5,48milimolesdeCH4,
juntoconuncatalizadordePt,establecindoseelsiguienteequilibrio,a700Cy762mmHg:
2H2S(g)+CH4(g)4H2(g)+CS2(g)
La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta temperatura
ambiente,alacuallavelocidaddelasreaccionesdirectaeinversasondespreciables.Alanalizar
lamezclaseencontraron0,711milimolesdeCS2.
a)CalculelasconstantesKp,KcyKxa700C.
b)Expliquecomoafectaraalequilibrio:

b1)Unaumentodelapresintotal.

b2)UnadisminucindelaconcentracindeCH4.

b3)Unaumentodelatemperaturasi,a700C,elprocesoesexotrmico.
Dato.Constantedelosgases=0,082atmLmol1K1.

(O.Q.L.Extremadura2003)(Esteproblemaapareceresueltoenlosapartadosacdelprob.7O.Q.N.CiudadReal2007)

184

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

20.Calculeelgradodedisociacindelyodurodehidrgenoa400C,segnlareaccin:
2HI(g)I2(g)+H2(g)
silaconstantedeequilibrioKp,aesatemperatura,vale64.

(O.Q.L.Extremadura2005)

21.Ungasdecombustintienelasiguientecomposicinenvolumen:
Nitrgeno

79,2%
Oxgeno

7,2%
Dixidodecarbono

13,6%
Unmoldeestegassepasaaunevaporador,queseencuentraaunatemperaturade200Cya
unapresinde743mmHg,enelqueincorporaaguaysaledelevaporadoraunatemperaturade
85Cyaunapresinde740mmHg,conlasiguientecomposicinenvolumen:
Nitrgeno

48,3%
Oxgeno

4,4%
Dixidodecarbono

8,3%
Agua

39,0%
Calcule:
a)Elvolumendegasquesaledelevaporadorporcada100litrosdegasqueentra.
b)Elpesodeaguaevaporadaporcada100litrosdegasqueentra.

(O.Q.L.Extremadura2005)

185

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

22. En la produccin de gas de agua (mezcla de CO y H2), un gas trmico industrial, se pasa
vapordeaguaatravsdecoqueaelevadatemperatura,producindoselasiguientereaccin:
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
a) Cul es la entalpa estndar de esta reaccin? Indique si la reaccin es exotrmica o
endotrmica.
Datostermodinmicosa298K:

fH(kJmol1) S(JK1mol1)
C(s)
043,5
H2O(g) 241,6188,7
CO2(g) 393,7213,6
CO(g) 110,5197,5
H2O(l) 285,869,91
H2(g)
0130,6
Deacuerdoconelconceptodeentalpadereaccin:
Ho r = (ni Ho i ) productos (ni Ho i ) reactivos

Sustituyendo:
Ho r = (1 Ho f (CO) ) (1 Ho f (H2O) )
- 110,5 kJ
- 241,6 kJ

= 131,6 kJ
Ho r = 1 mol CO
1 mol H2 O
mol CO
mol H2 O

No se tienen en cuenta las entalpas de formacin del C y H2, elementos en su forma ms


estableencondicionesestndarque,porconvenio,soncero.
Se obtiene, Hr = 131,6 kJ. De acuerdo con el signo positivo de H se trata de un proceso
endotrmicoenelqueseabsorbecalor.
b)DetermineelcambiodeentropayelvalordelaenergaGibbsestndardelareaccina298
K.Expliquesilareaccinesespontneaono,aestatemperatura.
Deacuerdoconelconceptodeentropadereaccin:
S o r = (ni S o i ) productos (ni S o i )reactivos

Sustituyendo:
S o r = (1 S o (CO) + 1 S o (H2 ) ) (1 S o (H2O) + 1 S o (C) )

197,5 J
130,6 J
43,5 J
188,7 J
1 mol C

S o r = 1 mol CO
+ 1 mol H2
+ 1 mol H2 O
K

mol
CO
K

mol
H
K

mol
C
K

mol H2 O
2

Seobtiene,Sr=95,9JK1.DeacuerdoconelsignopositivodeSsetratadeunprocesoen
elqueaumentaeldesorden.
ElvalordelaenergalibredeGibbsdelprocesosecalculadeacuerdoconlaecuacin:
G=HTS
Sustituyendo:
J
1 kJ

G o r = 131,1 kJ 95,9 298 K 3 = 102,5 kJ


K
10 J

186

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Seobtiene,Gr=102,5kJ.DeacuerdoconelsignopositivodeGsetratadeunprocesono
espontneoa298K.
c)Escribalasreaccionesquetienenlugarenlacombustindelgasdeaguaycalculelaenerga
quesedesprendecuandosequemagasdeagua,quecontieneunmoldeCOyotrodeH2,para
darCO2yagualquida.
Lasecuacionestermoqumicascorrespondientesalacombustindelos gasesqueformanel
gasdeaguason:
H2(g)+

1
O2(g)H2O(l)
2

CO(g)+

1
O2(g)CO2(g)
2

H1=285,8kJmol1

Laentalpadeestareaccines:

- 393,7 kJ
- 110,5 kJ
1 mol CO
Ho 2 = 1 mol CO 2

mol CO 2
mol CO

Seobtiene,H2=283,2kJmol1.
Lacantidaddecalorquesedesprendealquemarungasdeaguaquecontiene1moldeH2y1
moldeCOes:
- 285,8 kJ

= -285,8 kJ
mol H2

Q = (-285,8 kJ) + (-283,2 kJ) = -569 kJ

- 283,2 kJ
1 mol CO
= -283,2 kJ
mol CO

1 mol H2

(O.Q.L.Extremadura2005)

187

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

OLIMPIADASdeQUMICAdeCANARIAS
(ProblemasenviadosporJuanAntonioDomnguezSilva)

1. La solubilidad del hidrxido de magnesio en agua pura es 0,6 mg en 50 mL. Calcula su


solubilidadenunadisolucindehidrxidodesodiodepH=12.
Comentalosresultadosobtenidosconargumentacinterica.

(O.Q.L.Canarias1992)

2.Enunrecipientede2,5Lseintroducen12gdeflory23gdetetrafluorurodeazufre,ambos
gaseosos.Alcalentarhasta150Cseobtienehexafluorurodeazufregaseoso.Aestatemperatura
laconstanteKc=23.Calcula:
a)Losgramosdelastresespeciespresentesenelequilibrio.
b)ElvalordelasconstantesKpyKxalamismatemperatura.
Silareaccinanterioresendotrmica:
c)Cmocambianlasconstantesalvariarlatemperatura.
d)Sialsistemaanteriorenelequilibrioseleaaden2gdehexafluorurodeazufre,culessern
lasconcentracionesalalcanzarsedenuevoelequilibrio?

(O.Q.L.Canarias1992)

3. Una disolucin de sulfato de amonio tiene pH = 4. Calcula la concentracin de la especies


presentesenladisolucinsabiendoquelaconstantedeionizacindelamonacoes1,7105.

(O.Q.L.Canarias1992)

4.Dadalareaccin:
KMnO4+KBr+H2SO4MnSO4+K2SO4+Br2
Apartirde250mLdeunadisolucindeKBr0,100M,de0,850gdeKMnO4yexcesodeH2SO4,
qumasadeBr2seobtendrasielrendimientodelareaccinesdel38,0%?

(O.Q.L.Canarias1995)

5.Enunrecipientede1L,enelquesehahechovaco,seintroducen0,013molesdePCl5gaseoso
ysecalientaa250C.AesatemperaturaseproduceladescomposicinenPCl3yCl2gaseososy
cuandosealcanzaequilibriolapresinenelinteriordelrecipienteesde1atm.Calcula:
a)LapresinparcialdelCl2.
b)ElvalordelasconstantesKcyKpaesatemperatura.

(O.Q.L.Canarias1995)

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

6.Sabiendoqueelpotencialdereduccinestndar,E,delparNi2+/Nies0,250Vyqueeldelpar
Zn2+/Znes0,673V,indica,justificandolarespuesta:
a)Culseralareaccinespontneaenunapilaformadaporamboselectrodos.
b)Elsentidoenelquecirculanloselectrones.
c)Culeselpolopositivo.
d)Laespeciequeseoxidaylaquesereduce.

(O.Q.L.Canarias1995)

7.Sisemezclan25,0mLdedisolucindeNaCl1,20102M,con50,0mLdedisolucindeAg2SO4
1,00102M,precipitarAgCl?CulessernlasconcentracionesdeAg+yClendisolucin?
Dato.Kps(AgCl)=1,701010.

(O.Q.L.Canarias1995)

8.Elbromurodeamonioesunslidocristalinoquesedescomponeenunprocesoendotrmico
dandoamonacoybromurodehidrgenogaseosos.Enunrecipienteenelquesehaalcanzadoel
equilibrio anterior, explica si la presin del HBr (g) y la cantidad de NH4Br (s) aumenta,
disminuyeonosemodificasi:
a)SeintroduceNH3(g)enelrecipiente.
b)Seduplicaelvolumendelrecipiente.
Deducesielvalordelaconstantedeequilibrioa400Csermayor,igualomenorquea25C.

(O.Q.L.Canarias1995)

9. De acuerdo con la teora cidobase de Brnsted, completa los siguientes equilibrios, de tal
formaqueelprimermiembrodelaecuacinseasiempreuncido:
a)NH4++H2O+
b)HSO4+H3O++
c)H2O+CNOH+

(O.Q.L.Canarias1995)

189

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

10.EscribelasestructurasdeLewisdelasmolculasdeCO2yH2O.Serncompuestospolares?
Especiequmica:CO2
:

EstructuradeLewis
: O :: C :: O :
Geometra
De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el CO2 es una molcula del tipo AX2, con
nmero estrico 2, a la que corresponde una distribucin lineal de los ligandos y pares
solitarios alrededor del tomo central. Al no existir pares de electrones solitarios sobre el
carbono, coinciden la distribucin y forma de la molcula, por lo tanto sta presenta una
geometramolecularlinealconngulosdeenlacede180.

Polaridad
Al ser el oxgeno ms electronegativo ( = 3,44) que el carbono ( = 2,55), la molcula
presenta dos dipolos dirigidos hacia los tomos de oxgeno, C O. Como los dos vectores
momento dipolar son iguales y la geometra es lineal, la resultante de ambos es nula, por
tanto,laespecieesnopolar.

Especiequmica:H2O
: :

EstructuradeLewis
H:O:H

Geometra
DeacuerdoconlanotacindelmodelodeRPECV,elH2OesunamolculadeltipoAX2E2,con
nmeroestrico4,alaquecorrespondeunadistribucintetradricadelosligandosypares
solitariosalrededordeltomocentral.Comoexistendosparesdeelectronessolitariossobre
eltomodeoxgeno,lageometramolecularesangular,conunngulodeenlacemenorque
eldeuntetraedro(109,5)debidoalagranrepulsinqueprovocanlosdosparessolitarios.
Segnlabibliografa,elngulodeenlaceesde104,5.

Polaridad
Al ser el oxgeno ms electronegativo ( = 3,44) que el hidrgeno ( = 2,20), la molcula
presenta dos dipolos dirigidos hacia el oxgeno, H O. Como los dos vectores momento
dipolarsonigualesylageometraesangular,laresultantedestosnoesnula,porlotanto,la
molculaespolar(segnlabibliografa,=1,85D).

O
H

(O.Q.L.Canarias1996)

190

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

11.Explicalageometramoleculardeltriclorurodeboro,etanoyetino.
Especiequmica:BCl3
: :

EstructuradeLewis
:

:Cl:
:Cl : B : Cl :
:

LasustancianocumplelaregladeloctetoypresentatresenlacesClB.Sobreeltomocentral
haytresparesdeelectronesenlazantesysobrecadaunodelostomosdeclorohayunparde
electronesenlazanteytresparesdeelectronesnoenlazantes.
Geometra
De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el BCl3 es una especie del tipo AX3 con
nmeroestrico3,alaquecorrespondeunadistribucintriangulardelosligandosyparesno
enlazantes alrededor del tomo central. Como no existen pares de electrones no enlazantes
sobreeltomodeboro,coincidenladistribucinylageometramolecular,queestriangular
conngulosdeenlacede120.
(O.Q.L.Canarias1996)

12. Una gota de cido sulfrico ocupa un volumen de 0,025 mL. Si la densidad del mismo es
1,981 gmL1, calcule el nmero de molculas de de cido sulfrico que hay en la gota y el
nmerodetomosdeoxgenopresentesenlamisma.
Cuntopesaunamolculadecidosulfrico?
Dato.NmerodeAvogadro,L=6,0221023mol1.
ElnmerodemolesdeH2SO4contenidosenunagotaes:
1 gota H2 SO 4

0,025 mL H2 SO 4 1,981 g H2 SO 4 1 mol H2 SO 4


= 5,1 10 - 4 mol H2 SO 4
1 gota H2 SO 4
1 mL H2 SO 4 98 g H2 SO 4

ElnmerodemolculasdeH2SO4ydetomosdeOcontenidosenunagotaes:
5,1 10 - 4 mol H2 SO 4

6,022 10 23 molculas H2 SO 4
= 3,04 10 20 molculas H2 SO 4
1 mol H2 SO 4

3,04 10 20 molculas H2 SO 4

4 tomos H
= 1,22 10 21 tomos O
1 molcula H2 SO 4

LamasadeunamolculadeH2SO4es:
98 g H2 SO 4
1 mol H2SO 4
g
= 1,63 10 -22

molcula H2 SO 4
1 mol H2SO 4 6,022 10 23 molculas H2 SO 4
(O.Q.L.Canarias1996)

191

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

13. Se somete a electrlisis ZnCl2 fundido haciendo pasar una corriente de 3 A durante cierto
tiempo,hastaquesedepositan24,5gdeZnmetlico.
a)Indicalasreaccionesquetienenlugarenelctodoyenelnodo.
b)Calculaeltiemponecesariopararealizarelproceso.
c)Determinaelvolumendegasliberadodurantelaelectrlisis,medidoencondicionesnormales.
Dato.ConstantedeFaraday,F=96500Cmol1.

(O.Q.L.Canarias1996)

14.Elproductodesolubilidaddelclorurodeplomo(II)enaguapuraa25Ces1,7105.Calcula:
a)Lasolubilidad,engL1,delclorurodeplomo(II)enaguapuraa25C.
b)Losgramosdeclorurodesodioquehayqueaadira100mLdedisolucin0,01Mdeacetato
deplomo(II)parainiciarlaprecipitacindeclorurodeplomo(II).

(O.Q.L.Canarias1996)

15. La combustin de C2H6 produce H2O y CO2. Se colocan en un recipiente de 5 L, un litro de


etano, medido a 25C y 745 torr, y 6 g de O2 gaseoso. La combustin se inicia mediante una
chispaelctrica.Culserlapresinenelinteriordelrecipienteunavezqueseenfraa150C?
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1

(O.Q.L.Canarias1996)

192

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

16. Se prepar una mezcla para la combustin de SO2 abriendo una llave que conectaba dos
cmarasseparadas,unaconunvolumende2,125LdeSO2aunapresinde0,750atmylaotra,
con un volumen de 1,500 L y llena de O2 a 0,500 atm. Los dos gases se encuentran a una
temperaturade80C.
a)CalculalafraccinmolardelSO2enlamezclaylapresinejercidaporsta.
b)SilamezclasepasasobreuncatalizadorparalaformacindeSO3yposteriormentevuelvea
losdosrecipientesoriginalesconectados,calculalasfraccionesmolaresylapresintotalenla
mezclaresultante.SuponerquelaconversindelSO2estotalconsiderandolacantidaddeO2con
laquesecuenta.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1
a)Considerandocomportamientoideal,elnmerodemolesgascontenidoencadacmaraes:

0,75atm 2,125 L
= 0,055 mol SO2
atm L
0,082
273 80 K
mol K

n SO2 =

n O2 =

0,5atm 1,500 L
= 0,026 mol O2
atm L
0,082
273 80 K
mol K

LafraccinmolardeSO2es:

y SO2 =

0,055mol SO2
= 0,679
0,055molSO2 +0,026 mol O2

Lapresintotaldelamezclaalconectarambascmarases:

pt =

atm L
273
mol K
2,125 + 1,500 L

0,055+0,026 0,082

80 K

= 0,65 atm

b)Laecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreambosgaseses:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
Alexistirmolesdeambassustanciasesprecisodeterminarculdeellasesellimitante:

0,055molSO2
> 2
0,026molO2
Comolarealcinestequiomtricaes>2quieredecirquesobraSO2ysegastatodoelO2que
esellimitantedelareaccinquedeterminalacantidaddeSO3formado.
RelacionandoellimitanteconO2ySO3:

0,026molO2

2molSO2
= 0,052 mol SO2 consumido
1molO2

0,055molSO 2 inicial 0,052 mol SO 2 consumido = 0,003 molSO 2 sobrante

0,026molO2

2molSO3
= 0,052 mol SO3 formado
1molO2

Lasfraccionesmolaresdelosgasesdespusdelareaccinson:
193

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

y SO2 =

0,003mol SO2
= 0,055
0,003molSO2 + 0,052 mol SO3

y SO3 =

0,052mol SO3
= 0,945
0,003molSO2 +0,052 mol SO3

(S.Menargues&F.Latre)

Lapresintotaldelamezclagaseosafinales:

pt =

atm L
273 80 K
mol K
= 0,44 atm
2,125 + 1,500 L

0,003+0,052 0,082

(O.Q.L.Canarias1997)

17.Unamuestragranuladadeunaaleacinparaaviones(Al,MgyCu)quepesa8,72gsetrat
inicialmenteconunlcaliparadisolverelaluminio,ydespusconHClmuydiluidoparadisolver
elmagnesiodejandounresiduodecobre.Elresiduodespusdehervirloconlcalipes2,10g,y
el residuo insolubleen cido apartir delanterior pes0,69 g. Determina la composicinde la
aleacin.

(O.Q.L.Canarias1997)

18. En un matraz de 1 L de capacidad se introducen 6 g de pentacloruro de fsforo slido. Se


hace el vaco, se cierra el matraz y se calienta a 250C. El PCl5 pasa al estado de vapor y se
disociaparcialmenteenPCl3yCl2ycuandosealcanzaelequilibriolapresinesde2,078atm.
CalculaelgradodedisociacindelPCl5yelvalordelaconstanteKpadichatemperatura.
ParadichadescomposicinH=87,9kJ.Cmoseesperaquesealadisociacina480K,mayoro
menor?
Expliqueelefectosobreladistribucindeespeciesenelequilibriosi:
a)Seaumentalapresin.
b)Seaumentalaconcentracindecloro.
c)Existeunamayorconcentracindepentaclorurodefsforo.
d)Existelapresenciadeuncatalizador.

(O.Q.L.Canarias1997)

194

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

19.Alprepararunadisolucindecidoclorhdrico1Mharesultadoalgodiluido,puesslo es
0,932 M. Calcula el volumen de cido clorhdrico de riqueza 32,14% en masa y densidad
1,16g/mLqueesnecesarioaadira1Ldeladisolucinoriginalparaqueresulteexactamente
1M.
Suponerquenohaycontraccindevolumenalmezclarlosdoscidos.

(O.Q.L.Canarias1997)(EsteproblemaapareceresueltoenO.Q.L.Baleares2001)

20. El platino se utiliza como catalizador en los automviles modernos. En la catlisis, el


monxidodecarbono(Hf=110,5kJmol1yGf=137,3kJmol1)reaccionaconeloxgeno
paradardixidodecarbono(Hf=393,5kJmol1yGf=394,4kJmol1).Determinasi:
a)Lareaccinesespontneaa25C.
b)Lareaccinesendotrmica.
c)ElvalordeSparalareaccinindicandosilaentropadelsistemaaumentaodisminuye.
La reaccin cataltica total es simple pero el mecanismo de reaccin en fase homognea es
complicadoyconungrannmerodepasosdereaccinqueson:
1)AdsorcindeCOyadsorcin/disociacindeO2(H=259kJ/moldeCO+O)
2)Energadeactivacin(105kJ/moldeCO+O)
3)Formacin/desorcindeCO2(H=21kJ/moldeCO2)
Esta reaccin de la oxidacin de CO a CO2 catalizada por Pt se puede representar en un
diagrama de energa. Justifica a cul de los representados en la figura correspondera la
respuestacorrecta.

304
259

105

1
Coordenada de reacci
reaccin

4
3
259
105
21

21

Coordenada de reacci
reaccin

Coordenada de reacci
reaccin

Energa Potencial / kJ
Energ

Energa Potencial / kJ
Energ

394,4

Energa Potencial / kJ
Energ

Energa Potencial / kJ
Energ

105

280

259
105

Coordenada de reacci
reaccin

(O.Q.L.Canarias1997)

195

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

21. Podra calcular la afinidad electrnica del bromo a partir de las siguientes ecuaciones?
Justifiquelarespuestaqueobtengainterpretandocadaunadelasecuaciones:
1
Br2(l)+e580kJBr(ac)
2
1
1
Br2(l)+15kJ Br2(g)
2
2
1
Br2(g)+96kJBr(g)
2
Br(g)351kJBr(ac)
La afinidad electrnica de un elemento se define como la energa que desprende un tomo
cuandocaptaunelectrn.Aplicadoalbromo,eslaenergaasociadaalsiguienteproceso:
Br(g)+eBr(g)+AE
De acuerdo con la ley de Hess s que se puede calcular la afinidad electrnica del bromo a
partir de las ecuaciones qumicas propuestas que se pueden reescribir para obtener la
ecuacinqumicaproblema:
1
Br2(l)+e580kJBr(ac)
2
1
1
Br2(g) Br2(l)+15kJ
2
2

Br(g)

1
Br2(g)+96kJ
2

Br(ac)Br(g)351kJ
Sumandolasecuacionesqumicasanterioresseobtiene:
Br(g)+eBr(g)+341kJ
Laafinidadelectrnicadelbromoes,AE=341kJmol1.
(O.Q.L.Canarias1998)

196

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

22.a)DescribalasformasresonantesparalamolculadeHNO3.

b)ElNH3yelBF3sondoscompuestosdeltipoAX3,sinembargo,elprimerotieneunmomento
dipolarde4,971030Cm,mientrasqueeldelsegundoescero.Cmoseinterpretaestosdatos?
Especiequmica:NH3
EstructuradeLewis

H
H:N:H

Geometra
De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el NH3 es una especie del tipo AX3E con
nmeroestrico4,alaquecorrespondeunadistribucintetradricadelosligandosypares
solitarios alrededor del tomo central. Como existe un par de electrones solitario sobre el
nitrgeno,lageometramolecularesdepirmidetriangular,conngulosdeenlacemenores
que los de un tetraedro (109,5) debido a la repulsin que ejerce el par solitario. Segn la
bibliografa,losngulosdeenlacesonde107.

Polaridad
Al ser el nitrgeno ms electronegativo ( = 3,04) que el hidrgeno ( = 2,20), la molcula
presenta tres dipolos dirigidos hacia el nitrgeno, H N. Como los tres vectores momento
dipolarsonigualesylageometraesdepirmidetriangular,laresultantedestosesdistinta
decero,portanto,lamolculaespolar(segnlabibliografa,=1,47D).

N
H

H
H

Especiequmica:BF3
:

EstructuradeLewis
: :

: :
:

:F:
:F:B:F:

Geometra
De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el BF3 es una molcula del tipo AX3, con
nmero estrico 3, a la que corresponde una distribucin triangular de los ligandos y pares
solitariosalrededordeltomocentral.Comonoexistenparesdeelectronessolitariossobreel
boro,lageometramoleculartambinestriangular,conngulosdeenlacede120.
Polaridad
Alserelflormselectronegativo(=3,98)queelboro(=2,04),lamolculapresentatres
dipolosdirigidoshaciaelflor,BF.Comolostresvectoresmomentodipolarsonigualesy
lageometraestriangular,laresultantedestosesnulaylamolculaesnopolar.
F

B
F

F
197

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

c)Ordenelassiguientesespeciesporordencrecientedengulodeenlace:
NH2

NH3

NH4+

Especiequmica:NH2
EstructuradeLewis
:

(-)

H:N:H

Geometra
Deacuerdo conlanotacindelmodelodeRPECV,elNH2es unaespecie deltipoAX2E2con
nmeroestrico4,alaquecorrespondeunadistribucintetradricadelosligandosypares
solitariosalrededordeltomocentral.Comoexistendosparesdeelectronessolitariossobre
elnitrgeno,lageometramolecularesangularconunngulodeenlacemenorqueeldeun
tetraedro(109,5)debidoalarepulsinqueproducenlosdosparessolitarios.

(-)

Especiequmica:NH3
EstructuradeLewis
:

H
H:N:H

Geometra
De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el NH3 es una especie del tipo AX3E con
nmeroestrico4,alaquecorrespondeunadistribucintetradricadelosligandosypares
solitarios alrededor del tomo central. Como existe un par de electrones solitario sobre el
nitrgeno,lageometramolecularesdepirmidetriangularconngulosdeenlacemenores
quelosdeuntetraedro(109,5)debidoalarepulsinprovocadaporelparsolitario.Segnla
bibliografa,elngulodeenlaceesde107.

N
H

H
H

EstructuradeLewis

H (+)
H:N:H
H

Geometra
De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el NH4+ es una especie del tipo AX4 con
nmeroestrico4,alaquecorrespondeunadistribucintetradricadelosligandosypares
solitarios alrededor del tomo central. Al no existir pares de electrones solitarios sobre el

198

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

nitrgeno,coincidenladistribucinyformadelion,porlotantostepresentaunageometra
moleculartetradrica,conngulosdeenlacede109,5.
H
(+)

N
H

H
H

ElordencrecientedengulosdeenlaceesNH2<NH3<NH4+.
(O.Q.L.Canarias1998)

23.Conrespectoalsiguienteequilibrioenfasegaseosa:
2A(g)B(g)+C(g)
Comente las siguientes afirmaciones indicando de forma razonada si te parecen correctas o
corrigindolasensucaso:
a)ElnmerodemolesdeCseincrementadisminuyendoelvolumendelrecipientequecontiene
lamezclagaseosaenequilibrio.
b)ElnmerodemolesdeBseincrementasiseadicionaunanuevacantidaddeCalamezclaen
equilibrio.
c)ElnmerodemolesdeByCseincrementasielcitadoequilibrioseestableceenpresenciade
uncatalizador.

(O.Q.L.Canarias1998)

199

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

24.Lasvariacionesdeentalpasnormalesdeformacindelbutano,dixidodecarbonoyagua
lquidason:126,1;393,7y285,9kJmol1,respectivamente.Calculalavariacindeentalpaen
lareaccindecombustintotalde3kgdebutano.
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindelbutano,C4H10,es:
13
O2(g)4CO2(g)+5H2O(l)
2
Lavariacindeentalpaasociadaalprocesopuedecalcularseapartirdelaexpresin:
C4H10(g)+

H=(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos


Sustituyendo:
H= 5f HoH2O +4f HoCO2 f HoC4H10 =
= 5molH2O

285,9kJ
393,7kJ
126,1kJ
1molC4H10
+4molCO2

molH2O
molCO2
molC4H10

Seobtiene,Hc=2878,2kJmol1.
Deacuerdoconelsignonegativodelaentalpasetratadeunprocesoexotrmicoenelque
seliberacalor.
NosetieneencuentalaentalpadeformacindelO2,unelementoensuformamsestableen
condicionesestndarque,porconvenio,escero.
RelacionandolaentalpadecombustinconlacantidaddeC4H10quesequema:
3000gC4H10

1molC4H10 2878,2kJ

=1,49105kJ
58gC4H10 1molC4H10
(O.Q.L.Canarias1998)

25.En1000gdeaguaa20Csedisuelven725Ldeamonaco,medidosa20Cy744mmHg.La
disolucinresultantetieneunadensidadde0,882gcm3.Calculalamolaridaddeladisoluciny
elaumentodevolumenqueexperimentaelaguaaldisolverelamonacogaseoso.

(O.Q.L.Canarias1998)

26.Alcalentarlo,elNOBrsedisociasegnlaecuacin:
1
NOBr(g)NO(g)+ Br2(g)
2
Cuandoseintroducen1,79gdeNOBrenunrecipientede1Lysecalientaa100C,lapresinen
elequilibrioesde0,657atm.Calcula:
a)Laspresionesparcialesdelostresgasesenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstanteKpaesatemperatura.
c)ElgradodedisociacindelNOBr.

(O.Q.L.Canarias1998)

200

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

27. En una gran ciudad, los vehculos de motor produjeron 9,3106 kg de CO. Esta cantidad
equivalea3,3108molesdeCO.Cuntosmolesdetomosdecarbonofueronconsumidospara
producirdichacantidaddeCO?

(O.Q.L.Canarias2000)

28.Unamuestrade0,136gdeunaaleacindecincyaluminiodesprende129mLdehidrgeno
(medidosa27Cy1atm)cuandosetrataconexcesodecidoclorhdrico.Calculaelporcentaje
deambosmetalesenlaaleacin.

(O.Q.L.Canarias2000)

201

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

29.SedisponededosdisolucionesAyB.LadisolucinAcontiene6,00gdeCH3OHen1kgdeH2O
y la disolucin B est formada por 6,00 g de CH3OH y 1 kg de CCl4. A 20C, la densidad de la
disolucin A es menor que la densidad de la disolucin B. Indique cul de las siguientes
proposicionesrelativasaestasdisolucionesescierta:
a)LasdisolucionesAyBtienenlamismamolaridad.
b)Ambasdisolucionestienenlamismamolalidad.
c)LasfraccionesmolaresdeCH3OHenAyBsoniguales.
d)ElporcentajedeCH3OHesdiferenteenAyB.
Ambas disoluciones contienen igual masa de soluto (ms) y por tanto, moles de soluto (n),
idnticamasadedisolucin(mD)ydedisolvente(md),yadems,respectodelasdensidades,
expresadasenkg/L,secumplequeA<B.
a)Falso.SiMA=MB:
MA =

MB =

nmolCH3OH
1LA
mDkgA

AkgA
nmolCH3OH
1LB
mDkgB

BkgB

seobtiene

MA A
=
MB B

ComoA<BsecumplequeMA<MB.
b)Verdadero.SimA=mB:
mA =

nmolCH3OH
mdkgdisolvente

nmolCH3OH
mB =
mdkgdisolvente

seobtienemA =mB

c)Falso.SixA=xB:
xA =

xB =

nmolCH3OH
nmolCH3OH+103gH2O

1molH2O

18gH2O

nmolCH3OH
nmolCH3OH+103gCCl4

1molCCl4

154gCCl4

1000
xA n+ 154
seobtiene =
<1
xB n+ 1000
18

Como se observa, la disolucin cuyo disolvente tiene mayor masa molar (CCl4) tiene mayor
fraccinmolar.

d)Falso.Si%CH3OH(A)%CH3OH(B):
%A=

%B=

msgCH3OH
100
mdgdisolucin
msgCH3OH
100
mdgdisolucin

seobtiene

Comoseobserva,%CH3OH(A)=%CH3OH(B).
202

%A
=1
%A

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Larespuestacorrectaeslab.
(O.Q.L.Canarias2000)(EsteproblematambinhasidopropuestoenlaO.Q.L.CastillayLen2001)

30.a)Culeslamolalidaddeunadisolucinacuosaenlaquelafraccinmolardelsolutoes
0,1?
Encualquiermezclabinariasecumpleque:
xsoluto+xdisolvente=1,portanto,xdisolvente=0,9
Tomandocomobasedeclculounacantidaddedisolucinquecontenga0,1molesdesoluto,
tambincontendr0,9molesdeH2O.
Aplicandoelconceptodemolalidad:
0,1 mol soluto
mol

= 6,17
18 g H2 O 1 kg H2 O
kg
0,9 mol H2 O
1 mol H2 O 10 3 g H2 O

b) Un cido sulfrico concentrado tiene una densidad de 1,81 gcm3 y es del 91% en masa de
cidopuro.Calculeelvolumendeestadisolucinconcentradaquesedebetomarparapreparar
500cm3dedisolucin0,5M.
Llamando D0,5 M a la disolucin de H2SO4 0,5 M, para preparar 500 cm3 de la misma se
necesitan:
500 cm3 D 0,5 M

0,5 mol H2SO 4 98 mol H2SO 4


= 24,5 g H2SO 4
1000 cm3 D 0,5 M 1 mol H2SO 4

ComosedisponedeH2SO4concentradoderiqueza91%enmasaydensidad1,81gcm3:
24 ,5 g H2 SO 4

100 g H2 SO 4 91% 1 cm 3 H2 SO 4 91%


= 14 ,9 cm 3 H2 SO 4 91%
91 g H2 SO 4
1,81 g H2 SO 4 91%
(O.Q.L.Canarias2000)

203

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

31.Calculalavariacindeentalpaparalasiguientereaccin:
CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l)
Datos.Entalpasdeformacin(kJmol1):CH4(g)=74,8;CO2(g)=393,5;H2O(l)=285,8.
Lavariacindeentalpaasociadaalprocesopuedecalcularseapartirdelaexpresin:
H=(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos
Sustituyendo:
H= 2f HoH2O +f HoCO2 f HoCH4 =
= 2molH2O

285,8kJ
393,5kJ
74,8kJ
1molCH4
+1molCO2

molH2O
molCO2
molCH4

Seobtiene,Hc=890,3kJmol1.
Deacuerdoconelsignonegativodelaentalpasetratadeunprocesoexotrmicoenelque
seliberacalor.
NosetieneencuentalaentalpadeformacindelO2,unelementoensuformamsestableen
condicionesestndarque,porconvenio,escero.
(O.Q.L.Canarias2000)

32.Dadoelsiguienteequilibrio:
2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)
Indicacomoafectaalequilibrio:
a)Unadisminucindelapresin.
b)Unaumentodelatemperatura.
c)UnaadicindeO2.

H=47kJ

(O.Q.L.Canarias2000)(EsteequilibrioestpropuestoalrevsenO.Q.L.Canarias1996)

33.Paraelequilibrio:
I2(g)+H2(g)2HI(g)
A400C,laconstanteKc=64.CalculalosgramosdeHIqueseformarncuandoenunrecipiente
cerrado,semezclen2molesdeI2con2molesdeH2ysedejequesealcanceelequilibrioaesa
temperatura.

(O.Q.L.Canarias2000)

204

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

34.UnamezcladeAgClyAgBrcontieneun21,28%deBr.
a)CuleselporcentajedeAgBrenlamezcla?
b)CuleselporcentajedeAgenlamezcla?
a)LamasadeAgBrcontenidaen100gdemezclaes:
21,28 g Br 1 mol Br 1 mol AgBr 187,8 g AgBr
g AgBr
= 0,5
50% AgBr
100 g mezcla 79,9 g Br 1 mol Br 1 mol AgBr
g mezcla

ElrestodelamezclacorrespondealAgCl,50%.
b)LamasadeAgprocedentedelAgBrcontenidaen100gdemezclaes:
50 g AgBr 1 mol AgBr 1 mol Ag 107,9 g Ag
g Ag
= 0,287
28,7% Ag
100 g mezcla 187,8 g AgBr 1 mol AgBr 1 mol Ag
g mezcla

LamasadeAgprocedentedelAgClcontenidaen100gdemezclaes:
50 g AgCl 1 mol AgCl 1 mol Ag 107,9 g Ag
g Ag
= 0,376
37,6% Ag
100 g mezcla 143,4 g AgCl 1 mol AgCl 1 mol Ag
g mezcla

Elporcentajetotaldeplataenlamezclaes:
28,7%Ag(procedentedelAgBr)+37,6%Ag(procedentedelAgCl)=66,3%Ag
(O.Q.L.Canarias2001)

205

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

35.Unrecipientede20mLcontienenitrgenoa25Cy0,8atmyotrode50mLcontienehelioa
25Cy0,4atm.
a)Determinaelnmerodemoles,demolculasydetomosencadarecipiente.
b) Si se conectan los dos recipientes a travs de un tubo capilar, cules son las presiones
parcialesdecadagasylatotaldelsistema?
c)Calculalaconcentracindecadagasenlamezcla,expresadaenfraccinmolaryporcentaje
enmasa.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol1K1;NmerodeAvogadro,L=6,0221023mol1.
a)Considerandocomportamientoideal,elnmerodemolesdecadagases:
nN2 =
nHe =

0,8atm0,02L
0,082atmLmol1 K1 (273+25)K
0,4atm0,05L
0,082atmLmol1 K1 (273+25)K

=6,55104molN2

=8,18104molHe

Elnmerodepartculascontenidasencadarecipientees:
6,55104molN2

6,0221023molculasN2
=3,91020molculasN2
1molN2

3,91020molculasN2
8,18104molN2

2tomosN
=6,81020tomosN
1molculasN2

6,0221023tomosHe
=4,91020tomosHe
1molHe

b)Alconectarambosrecipienteselvolumentotaldelsistemaes:
Vtotal=V1+V2=(0,05+0,02)L=0,07L
Lasrespectivaspresionesson:
6,55104mol0,082atmLmol1 K1 (273+25)K
=0,229atm
pN =
2
0,07L
pHe =

8,18104mol0,082atmLmol1 K1 (273+25)K
=0,286atm
0,07L

De acuerdo con la ley de Dalton, la presin total de la mezcla es la suma de las presiones
parcialesdeloscomponentes:
ptotal =pN +pHe =(0,229+0,286)atm=0,515atm
2

c)Lasfraccionesmolaresson:
6,55104molN2

yN =

6,55104molN2+8,18104molHe

yHe =

8,18104molHe
=0,555
6,55104molN2+8,18104molHe

Lamasamolarmediadelamezclagaseosaes:
206

=0,445

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Mr=(0,44528+0,5554)gmol1=14,67gmol1
Lamasadecadaunodeloscomponentesdeunmoldemezclaes:
28gN2
=12,45gN2
1molN2
4gHe
mHe =0,555molHe
=2,22gHe
1molHe

mN2 =0,445molN2

Lacomposicinexpresadacomoporcentajeenmasaes:
12,45gN2
100=84,9%N2
14,67gmezcla
2,22gHe
100=15,1%He
14,67gmezcla
(O.Q.L.Canarias2001)

207

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

36.ParalareaccinhipotticaA+B C+D,encondicionestambinhipotticas,laenerga
de activacin es 32 kJmol1. Para la reaccin inversa la energa de activacin es 58 kJmol1.
Razonesilareaccindadaesexotrmicaoendotrmica.
Eldiagramaentlpicocorrespondientealprocesoes:

Delafigurasededuceque:
Hr=EA(directa)EA(inversa)
Delafigurasededuceque:
Hr=3258=26kJmol1
Setratadeunprocesoexotrmico.

(O.Q.L.Canarias2001)

208

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

37.Enunacmaradereaccinde80Ldecapacidadseintroducen2,5molesdeSbCl5(g)yse
calientaa450K.Aestatemperaturayalapresinde1,5atmelSbCl5sedisociaun30%segnla
reaccin:
SbCl5(g)SbCl3(g)+Cl2(g)
Calcula:
a)LasconstantesKpyKca450K.
b) Si manteniendo la temperatura constante, el volumen se reduce a la mitad, cules son los
molesdecadasustanciaenelequilibrio?Comparalosresultadosobtenidosyjustifcalos.
c)SuponiendoqueHparalareaccinanteriorfuese<0,cmoesperarasquefueseKpa325
K?Mayoromenorquelaanterior?Justificalarespuesta.

(O.Q.L.Canarias2001)

38.Unadisolucinde un cido dbil tiene el mismopHqueunadisolucin deHCl5,49103M.


Calcula:
a)ElpHdeladisolucin.
b)Laconstantedeionizacindelcidodbil.
c)Elgradodedisociacindelcidodbil.

(O.Q.L.Canarias2001)

39. Suponiendo condiciones estndar, reaccionarn el ion nitrato y el cinc metlico en medio
cido, para dar ion amonio e iones cinc? Razona la respuesta. En caso afirmativo, ajusta la
reaccinquetienelugarentreellos.
Datos.Potencialesnormalesdereduccin:ionnitrato/ionamonio=0,89V;
ioncinc/cinc=0,76V.

(O.Q.L.Canarias2001)

40. Cuando el gas H2 obtenido al hacer reaccionar 41,6 g de Al con un exceso de HCl se hace
pasarsobreunacantidadenexcesodeCuO:
Al(s)+HCl(aq)AlCl3(aq)+H2(g)
H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(l)
a)CuntosgramosdeCuseobtendrn?
b)Culseraelrendimientosiseobtuvieran120gdeCu?

(O.Q.L.Canarias2002)

209

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

41.Cuandosecalientan2,451gdeMXO3puroyseco,seliberan0,96gdeoxgenoyseobtiene
tambinun compuesto slido, MX,quepesa1,491 g. Cuandoesta ltimacantidadsetratacon
exceso de AgNO3 reacciona completamente y forma 2,87 g de AgX slido. Calcula las masas
atmicasdeMyX.
LlamandoxalamasamolardelelementoXeyaladelelementoM.
RelacionandolascantidadesMXO3yO:
2,451 g MXO3

1 mol MXO3
3 mol O 16 g O
= 0,96 g O
(x + y + 48) g MXO 3 1 mol MXO 3 1 mol O

RelacionandolascantidadesMXyAgX:
1,491 g MX

1 mol MX 1 mol AgX ( 107,9 + x) g AgX


= 2,87 g AgX
(x + y) g MX 1 mol MX
1 mol AgX

Seobtienenlassiguientesecuaciones:
74,55=x+y
0,52(107,9+x)=x+y
Resolviendo que se obtiene que las masas molares de los elementos X y M son,
respectivamente:
x=35,45gmol1

y=39,1gmol1
(O.Q.L.Canarias2002)

210

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

42.LosvaloresdeH,expresadosenkJmol1,paralasreaccionesdecombustindelhidrgeno,
carbono, metano y etano son, respectivamente, 285,6; 393,2; 889,5 y 1558,4. Calcula las
entalpasdeformacindelmetanoydeletanoyelvalordeHparalareaccin:
C2H6(g)+H2(g)2CH4(g)
Lasecuacionestermoqumicascorrespondientesalosdatosdadosson:
1
H2(g)+ O2(g)H2O(l)H1=285,6kJmol1
2
C(s)+O2(g)CO2(g)

CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l)

H2=393,2kJmol1
H3=889,5kJmol1

7
C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)H4=1558,4kJmol1
2
DeacuerdoconlaleydeHess,lasecuacionestermoqumicasanterioressepuedenreescribir
deformaqueseobtengalaecuacintermoqumicaproblema:
7
C2H6(g)+ O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)H4=1558,4kJmol1
2
2[CO2(g)+2H2O(l)CH4(g)+2O2(g)]

H3=2(889,5kJ)

1
H2(g)+ O2(g)H2O(l)H1=285,6kJmol1
2
Sumandolasecuacionestermoqumicasseobtiene:
C2H6(g)+H2(g)2CH4(g)

Hr=65,0kJ

Seobtiene,Hr=65,0kJmol1.
Comoseobservaeldatocorrespondientealacombustindelcarbononoesnecesarioparala
resolucindelproblema.
(O.Q.L.Canarias2002)

43.Laconstantedeequilibriodelareaccinqueseindicaes0,022a200Cy34,2a500C:
PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
a) Indica si el PCl5 es ms estable, es decir, se descompone ms o menos a temperatura alta o
baja.
b)LareaccindedescomposicindelPCl5,esendotrmicaoexotrmica?
c)Aquincorrespondermayorenergadeactivacin,aladescomposicinoalaformacindel
PCl5?

(O.Q.L.Canarias2002)

211

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

44.Lasiguientemezclaenequilibrio:
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
est contenida a 1007C en un recipiente de 6 L de capacidad. Las presiones parciales de las
sustancias reaccionantes son: pCO2 = 6,31atm; pH2=21,1atm;pCO= 84,2 atmypH2O = 31,6
atm.
Se ha quitado bastante CO2 del recipiente hasta reducir la presin parcial del CO a 63 atm
manteniendolatemperaturaconstante.
a)CalculalapresinparcialdelCO2enelnuevosistemaenequilibrio.
b)Paralareaccinpropuesta,cmoserelacionanentreslasconstantesKcyKp?
c)Suponiendoqueelvolumendelnuevosistemaenequilibriotrascomprimirloconunpistn,se
hareducidohastalos3L,culserlanuevapresinparcialdelCO2?
a)LaexpresindelaconstanteKpes:
Kp=

(pCO )(pH O ) (84,2)(31,6)


2
=
=20
(pCO )(pH ) (6,31)(21,1)
2

Llamando x a la presin de CO2 extrada y teniendo en cuenta que el equilibrio se desplaza


hacialaformacindeCO2,lanuevatabladepresioneses:

CO2

H2

CO

H2O

6,31x

21,1

84,2

31,6

ptransformados

pformados

pequilibrio

(6,31x)+p

(21,1+p)

(84,2p)

(31,6p)

piniciales

ElvalordelapresindelCOenelequilibriopermite calcularelrestodelaspresionesenel
equilibrio:
pCO =63=(84,2p)seobtienep=21,2atm
pH O =(31,6p)=(31,621,2)=10,4atm
2

pH =(21,1+p)=(21,1+21,2)=42,3atm
2

pCO =(6,31x)+p=(6,31x)+21,2=(27,51x)atm
2

SustituyendoenlaexpresindelaconstanteKp:
20=

(63)(10,4)
seobtienex=26,73atm
(27,51x)(42,3)

ElvalordelapresindelCO2enelequilibrioes:
pCO =(27,5126,73)=0,78atm
2

b)LarelacinentrelasconstantesKpyKcvienedadaporlaexpresin:
Kp=Kc(RT)
=coef.esteq.productosgaseososcoef.esteq.reactivosgaseosos=0
Kp=Kc=20

212

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

c)Siatemperaturaconstanteelvolumensereducealamitad,deacuerdoconlaleydeBoyle,
lapresinseduplica.Portanto,lanuevapresindelCO2es:
pCO =2(0,78atm)=1,56atm
2

(O.Q.L.Canarias2002)

45.DeacuerdoconlateoracidobasedeBrnsted,completalossiguientesequilibrios, detal
formaquecadamiembrodelaecuacinhayauncido:
a)NH4++H2O+
b)HSO4+H3O++
c)H2O+CNOH+

(O.Q.L.Canarias2002)(EsteprobemahasidopropuestoconenunciadosimiliarenO.Q.L.Canarias1995)

46. Indica el carcter cido, bsico o neutro resultante de las disoluciones acuosas de las
siguientessales:KClO4,Ba(CN)2,NH4Br.

(O.Q.L.Canarias2002)

47.QuvariacindepHseproduciralaadir10mLdeNaOH0,15Mamediolitrodeagua
pura?
Dato.Kw=1014.

(O.Q.L.Canarias2002)

48.Calculalafrmulaempricadeuncompuestocuyacomposicincentesimales:C=24,25%;
H=4,05%yCl=71,7%.Sabiendoque3,1gdedichocompuestoenestadogaseosoa110Cy744
mmHgocupanunvolumende1L,calculalafrmulamolecular.
Cuntosmolesymolculasdelcompuestohabrenlos3,1g?
Dato.NmerodeAvogadro,L=6,0221023mol1.

(O.Q.L.Canarias2003)

213

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

49.Semezclan20gdecincpurocon200mLdeHCl6M.Unavezterminadoeldesprendimiento
de hidrgeno, lo que indica que la reaccin ha terminado, cul de los reactivos quedar en
exceso?
Calculaelvolumendehidrgeno,medidoencondicionesnormales,quesehabrdesprendidoal
finalizarlareaccin.
LaecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinentreHClyZnes:
Zn(s)+2HCl(aq)ZnCl2(aq)+H2(g)
Paradeterminarculeselreactivolimitante,esprecisocalcularelnmerodemolesdecada
unadelasespeciesreaccionantes:

Elnmerodemolesdecadareactivoes:
20gZn

200mLHCl6M

1molZn
=0,306molZn
65,4gZn

6molHCl
3

10 mLHCl6M

Larelacinmolares

1,2molHCl
=3,9
0,306molZn

=1,2molHCl

Como la relacin molar es > 2 quiere decir que sobra HCl, por lo que Zn es el reactivo
limitantequedeterminalacantidaddeH2formada:
0,306molZn

1molH2
=0,306molH2
1molZn

RelacionandoHClyZn:
0,306molZn

2molHCl 103 mLHCl6M

=102mLHCl6M(gastado)
1molZn
6molHCl

200mLHCl6M(inicial)102mLHCl6M(gastado)=98mLHCl6M(enexceso)
Considerandocomportamientoideal,elvolumenqueocupaelgases:
n=

atmL
273K
molK
=6,9LH2
1atm

0,306mol0,082

(O.Q.L.Canarias2003)

214

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

50.Dadoelsiguienteequilibrio:
H2O(g)+C(s)CO2(g)+H2(g)
SesabequeKca900Ces0,003;mientrasqueKca1200Ces0,2.Respondedeformarazonadaa
lassiguientescuestiones:
a)CuleslatemperaturamsadecuadaparafavorecerlaproduccindeCO2?
b)Cmoafectaraalareaccinunaumentodepresin?
c)SiseeliminaH2amedidaquesevaformando,haciadndesedesplazaelequilibrio?
d)DadoquealaumentarlatemperaturalareaccinsedesplazahacialaformacindeCO2,la
reaccinesexotrmicaoendotrmica?

(O.Q.L.Canarias2003)

51. Cuando se queman 2,35 g de benceno (C6H6) a volumen constante y a 25C se desprenden
98,53 kJ. Calcula el calor de combustin del benceno a presin constante y a esa misma
temperatura.
Dato.ConstanteR=8,3103kJmol1K1.
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindelbencenoes:
C6H6(l)+

15
O2(g)6CO2(g)+3H2O(l)
2

Elcalormedidoavolumenconstanteeslavariacindeenergainternaasociadaalprocesoy
suvalores:
E o c =

- 98,53 kJ 78 g C 6H6
= -3270,4 kJ mol 1
2,35 g C 6H6 1 mol C 6H6

La relacin existente entre el calor medido a volumen constante, E, y el calor medido a


presinconstante,H,vienedadaporlaexpresin:
H=E+nRT
siendo,n=coef.esteq.productosgascoef.esteqreactivosgas=(67,5)=1,5
Sustituyendo:
Ho c = -3270,4

kJ
kJ
kJ

+ (-1,5) 8,3 10 3
(273 + 25) K = -3274,1
mol
mol K
mol

(O.Q.L.Canarias2003)

215

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

52. Se introduce 1 mol de cloruro de nitrosilo (NOCl) en un recipiente de 10 L a 500 K


establecindoseelsiguienteequilibrio:
1
NOCl(g)NO(g)+ Cl2(g)
2
Silapresinenelequilibrioesde5atm.Calcula:
a)ElgradodedisociacindelNOCl.
b)Elnmerodemolesdecadaespecieenelequilibrio.
c)LosconstantesKcyKpaesatemperatura.

(O.Q.L.Canarias2003)

53.Sepreparaunadisolucindisolviendo4gdeNaOHen250mLdeagua.
a)CalculaelpHdeladisolucin.
b)Siahorasediluyeladisolucinanteriorhasta2000mL,culserelnuevopH?
c) Si ahora se le aade 500 mL de disolucin 0,5 M de cido sulfrico, cul es el pH de la
disolucinresultante?
d)Calculaelvolumendedisolucin0,1Mdecidosulfriconecesarioparaneutralizar50mLde
ladisolucininicial.

(O.Q.L.Canarias2003)

54. La entalpa de combustin del nbutano es 2878,6 kJmol1. Las entalpas normales de
formacindelCO2(g)ydelH2O(l)son,respectivamente,393,2kJmol1y285,6kJmol1.Calcula
laentalpanormaldeformacindelnbutano.
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindelnbutanoes:
C4H10(g)+

13
O2(g)4CO2(g)+5H2O(l)
2

Deacuerdoconelconceptodeentalpadereaccin:
Ho r = (ni Ho i ) productos (ni Ho i ) reactivos

Ho c = (4 Ho f (CO2 ) + 5 Ho f (H2O) ) (1 Ho f (C4H10 ) )

Sustituyendo:
1 mol C 4H10

- 2878,6 kJ
- 393,2 kJ
- 285,6 kJ
Ho f (C 4H10 )
= 4 mol CO 2
+ 5 mol H2 O
mol C 4H10
mol CO 2
mol H2 O

Seobtiene, Ho f (C4H10 ) =122,2kJmol1.


NosetieneencuentalaentalpadeformacindelO2,unelementoensuformamsestableen
condicionesestndarque,porconvenio,escero.
(O.Q.L.Canarias2004)

216

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

55.Paraelequilibrio:
2NO(g)+2CO(g)N2(g)+CO2(g)
H<0
Indica tres formas de actuar sobre el equilibrio que reduzcan la formacin de CO, un gas
extremadamentetxico.

(O.Q.L.Canarias2004)

217

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

56.Explica,justificandolarespuestas,silassiguientesreaccionessonespontneas:
a)2H2O2(g)2H2O(g)+O2(g)

H=50,5kcal

b)3H2(g)+N2(g)2NH3(g)

H=22,1kcal

c)N2O4(g)2NO2(g)

H=13,9kcal

H=16,2kcal

d)N2(g)+2O2(g)2NO2(g)

LaespontaneidaddeunareaccinsepuedejustificarapartirdesuvalordeGr:
Gr<0procesoespontneo
Gr>0procesonoespontneo
ElvalordeGrsecalculamediantelaexpresin:
Gr=HrTSr
a)Paraelcasodeladescomposicindelperxidodehidrgeno:
2H2O2(l)2H2O(l)+O2(g)

H=50,5kcal

Setratadeunprocesoenelqueaumentaeldesorden,Sr>0,yporotrapartesedesprende
calor,Hr<0,portanto,deacuerdoconlaexpresinquepermitecalcularlaenergalibrede
Gibbs,Gr<0acualquiertemperatura.Setratadeunprocesoespontneo.
b)Paraelcasodelaformacindelamonaco:
3H2(g)+N2(g)2NH3(g)

H=22,1kcal

Se trata de un proceso en el que disminuye el desorden, Sr < 0, y por otra parte se


desprende calor, Hr < 0, por tanto, de acuerdo con la expresin que permite calcular la
energalibredeGibbs,elvalordeGrdependedelvalordelatemperatura:
AbajaTsecumplequeHr>TSr,portanto,Gr<0yesunprocesoespontneo.
AaltaTsecumplequeHr<TSr,portanto,Gr>0yesunprocesonoespontneo.
c)Paraelcasodeladescomposicindeltetrxidodedinitrgeno:
N2O4(g)2NO2(g)

H=13,9kcal

Setratadeunprocesoenelqueaumentaeldesorden,Sr>0,yporotraparteabsorbecalor,
Hr>0,portanto,deacuerdoconlaexpresinquepermitecalcularlaenergalibredeGibbs,
elvalordeGrdependedelvalordelatemperatura:
AbajaTsecumplequeHr<TSr,portanto,Gr>0yesunprocesonoespontneo.
AaltaTsecumplequeHr>TSr,portanto,Gr<0yesunprocesoespontneo.
d)Paraelcasodelaformacindeldixidodenitrgeno:
N2(g)+2O2(g)2NO2(g)

H=16,2kcal

Setratadeunprocesoenelquedisminuyeeldesorden,Sr<0,yporotraparteseabsorbe
calor,Hr>0,portanto,deacuerdoconlaexpresinquepermitecalcularlaenergalibrede
Gibbs,Gr>0acualquiertemperatura.Setratadeunprocesonoespontneo.
(O.Q.L.Canarias2004)

218

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

57.ElCOCl2gaseososedisociaa1000Ksegnelequilibrio:
COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)
Calcula el valor de Kp cuando la presin del sistema en equilibrio es 1 atm y el grado de
disociacindel49%.

(O.Q.L.Canarias2004)

58. Se introducen 0,50 moles de H2 y 0,50 moles de CO2 en un recipiente de 2,34 L a 2000 K,
alcanzndoseelequilibrio:
H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)
Calculalaconcentracindecadaespecieenelequilibrio.

siendoKp=4,40

(O.Q.L.Canarias2004)

59.a)Escribelosprocesoscidobaseresultantesaldisolverenagualassiguientesespecies:CN,
ClO,NH4+,HCOOHyNH3.
b) Cul o cules de las siguientes sales disueltas en agua pura originan una disolucin cida.
Justificalarespuesta.
1)NaCl2)KCN3)NH4NO34)KNO3

(O.Q.L.Canarias2004)

60.Laaspirinaseformaapartirdelcidosaliclico,C6H4OHCOOH.Silaconstantedeionizacin
dedichocidoesKa=1,1103,calculaelpHyelgradodedisociacindeunadisolucindecido
saliclicoqueseobtienealdisolverunatabletadeaspirinaquecontiene0,5gdedichocidoen
100mLdeagua.

(O.Q.L.Canarias2004)

219

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

61.Ajustaporelmtododelionelectrnysealaencadacasolaespecieoxidante:
a)MnO+PbO2+HNO3HMnO4+Pb(NO3)2+H2O
b)K2Cr2O7+HClCrCl3+Cl2+KCl+H2O
a)Laecuacininicainiciales:
MnO+PbO2+H+NO3H+MnO4+Pb2+NO3
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:PbO2+4H++2ePb2++2H2O
Oxidacin:MnO+3H2OMnO4+6H++5e
PbO2eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
MnOeselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
5[PbO2+4H++2ePb2++2H2O]
2[MnO+3H2OMnO4+6H++5e]

5PbO2+8H++2MnO5Pb2++2MnO4+4H2O
Aadiendolosionesquefaltan(10NO3y2H+)paraequilibrarlascargas:
5PbO2+2MnO+10HNO35Pb(NO3)2+2HMnO4+4H2O
b)Laecuacininicainiciales:
2K+Cr2O72+H+ClCr3+3Cl+Cl2+K+Cl
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
Oxidacin:2ClCl2+2e
Cr2O72eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
Cleselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
3[2ClCl2+2e]

Cr2O72+14H++6Cl2Cr3++3Cl2+7H2O
Aadiendolosionesquefaltan(8Cly2K+)paraequilibrarlascargas:
K2Cr2O7+14HCl2CrCl3+3Cl2+7H2O+2KCl
(O.Q.L.Canarias2004)

220

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

62. Dadas las siguientes reacciones, sin ajustar, justifica sin son o no procesos redox. En caso
afirmativoidentifiquelaespeciequeseoxidaylaquesereduce,ascomolaespecieoxidanteyla
reductora:
a)Cu+H2SO4CuSO4+SO2+H2O
b)HCl+Ca(OH)2CaCl2+H2O
c)2Na+F22NaF
d)AgNO3+NaClAgCl+NaNO3

(O.Q.L.Canarias2004)

63.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares,E(Sn2+/Sn)=0,13VyE(Ag+/Ag)=
0,79 V. Indica cmo construir con ellos una pila, cul ser su nomenclatura, as como su
potencialencondicionesnormales.

(O.Q.L.Canarias2004)

64. a) Una corriente de 10 A est circulando durante 120 min sobre cloruro de sodio fundido.
Calculaelvolumendecloro,medidoa720mmHgy300K,quesedesprendeenelnodo.
b) Al aadir virutas de cobre sobre una disolucin de nitrato de mercurio (II), Hg(NO3)2, se
observa que, al cabo de poco tiempo, el cobre se recubre de una capa griscea. Interpreta el
fenmeno mediante una reaccin qumica y ordena de mayor a menor los potenciales de los
semisistemasCu2+/CuyHg2+/Hg.

(O.Q.L.Canarias2004)

65. A partir de los elementos de nmeros atmicos 12, 17 y 37. Responde a las siguientes
cuestiones:
a)Quelementosson:nombre,familiayperiodo?
b)Cuntoselectronesdesapareadostienecadaunodeellosensuestadofundamental?
c)Culesseranlosionesmsestablesqueseobtendranapartirdelosmismos?
d)Culdeelloseselmselectronegativo?

(O.Q.L.Canarias2004)

66.Teniendoencuentalosdatosrecogidosenlatabla,referentesalostomosdetreselementos
desconocidosX,Y,Z.Indica:
ElementoZA
X511
Y1939
Z3580
a)LacomposicindelosncleosdeXeY.
b)LasconfiguracioneselectrnicasdeXyZ.Dequelementossetrata?
c)DosistoposdeY.Represntalos.
d)EltipodeenlaceylafrmulamsprobabledelaunindeXconZ.

(O.Q.L.Canarias2004)
221

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

67.Explicalamolculadeetenoindicandolahibridacindelostomosdecarbono,lageometra
quepresentaylosenlacesyrealizandoundiagramadelosmismos.

(O.Q.L.Canarias2004)

68. Completa las siguientes reacciones orgnicas e indica razonadamente cul de ellas es una
reaccindeeliminacin:
a)H3CCH=CH2(g)+H2(g)
b)H3CCH2CH2OH(enmediocidoycalor)
c)H3CCCH2(g)+Br2(g)
d)H3CCH3(g)+Cl2(g)

(O.Q.L.Canarias2004)

69. Cuando se lleva a cabo la combustin completa de 2 g de cierto hidrocarburo, se obtienen


6,286gdeCO2y2,571gdevapordeH2O.Sesabeque2gdecompuestoa20Cy710mmdeHg
ocupanunvolumende0,9195L.Determinalafrmulamoleculardedichocompuesto.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol1K1;1atm=760mmHg.
Suponiendoqueenestadogaseosoelhidrocarburosecomportacomogasideal,pormediode
laecuacindeestadoseobtienelamasamolar:
atmL
(20 + 273) K
g
molK
Mr =
= 55,9

1 atm
mol
710 mm Hg
0,9195 L
760 mm Hg
2 g 0,082

ElCcontenidoenelhidrocarburoXsedeterminaenformadeCO2:
6,286 g CO 2 1 mol CO 2 1 mol C 55,9 g X
mol C

=4
44 g CO 2 1 mol CO 2 1 mol X
mol X
2gX

ElHcontenidoenelhidrocarburoXsedeterminaenformadeH2O:
2,571 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 55,9 g X
mol H

=8
18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol X
mol X
2gX

LafrmulamolecularoverdaderaesC4H8.
(O.Q.L.Canarias2004)

222

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

70.Indica,razonandocadarespuesta,comovariarlaentropa(siaumentaodisminuye)enlos
siguientesprocesos:
a)Solidificacindelagua.
b)Formacindeltetraclorurodecarbono:C(s)+2Cl2(g)CCl4(l)
c)Descomposicindelamonaco:2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
a)Lacongelacindelagua:
H2O(l)H2O(s)
es un cambio de estado que conlleva una disminucin de la entropa ya que se pasa de un
estadolquidoconmayorgradodedesordenaestadoslidomsordenado.
b)Laformacindeltetraclorurodecarbono(l)esunprocesoenelquedisminuyeeldesorden
yaquesepasadeunestadoenelqueexistengasesaunestadoenelqueslohaylquido.Por
lotantolaentropadisminuye.
c) La descomposicin del amonaco es un proceso en el que aumenta el desorden ya que se
pasadeunestadoenelqueexisten2molesdegasaunestadoenelquehay4molesdegas.
Porlotantolaentropaaumenta.
(O.Q.L.Canarias2005)

71.Antelaposiblefaltadereservasdepetrleosehanensayadoenalgunosvehculosotrostipos
decombustibles,entreellosunamezcladebutanoyetanol.
a)Escribelasreaccionesdecombustindecadasustancia.
b)Determinaculdeelloscontribuyemsalefectoinvernadero(emisindeCO2)sisequeman
100gdecadauno.
a)Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindelbutanoes:
13
O2(g)4CO2(g)+5H2O(l)
2

C4H10(g)+

Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindeletanoles:
C2H6O(g)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)
b)LamasadeCO2producidaenlacombustinde100gdebutanoes:
100 g C 4H10

1 mol C 4H10 4 mol CO2 44 g CO 2


= 303,4 g CO2
58 g C 4H10 1 mol C 4H10 1 mol CO 2

LamasadeCO2producidaenlacombustinde100gdeetanoles:
100 g C 2H6 O

1 mol C 2H6 O 2 mol CO 2 44 g CO 2


= 191,3 g CO2
46 g C 2H6 O 1 mol C 2H6 O 1 mol CO 2

A la vista de los resultados obtenidos, se concluye que el butano contribuye ms que el


etanolalefectoinvernadero.
(O.Q.L.Canarias2005)

223

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

72. Uno de los componentes del humo del tabaco es el agente cancergeno llamado
benzo()pireno.
a)Calculalaentalpadeformacindelbenzo()pireno(C20H12)haciendousodelaleydeHessy
sabiendoquelasentalpasdeformacindeldixidodecarbonoydelaguason,respectivamente,
393kJmol1y242kJmol1.Laentalpadecombustindelbenzo()pirenoes16370kJmol1.
b) Si al fumar una caja de cigarrillos se forman 0,2 g de benzo()pireno, qu cantidad de
energaseconsumeenesteproceso?
a)LasecuacionestermoqumicascorrespondientesalaformacindeH2OyCO2ycombustin
deC20H12,son,respectivamente:
C(s)+O2(g)CO2(g)
H2(g)+

1
O2(g)H2O(g)
2

H=393kJmol1

H=242kJmol1

C20H12(s)+23O2(g)20CO2(g)+6H2O(g)

H=16370kJmol1

DeacuerdoconlaleydeHesssepuedeescribir:
20C(s)+20O2(g)20CO2(g)

H=20(393kJ)

6H2(g)+3O2(g)6H2O(g)

H=6(242kJ)

20CO2(g)+6H2O(g)C20H12(s)+23O2(g)

H=16370kJ

Sumandoestasecuacionesseobtiene:
20C(s)+6H2(g)C20H12(s)

H=7058kJmol1

b)Relacionandobenzo(a)pirenoconsuentalpadeformacinseobtieneelcalorconsumidoal
formarse0,2gdeestasustancia:
0,2 g C 20H12

1 mol C 20H12
7058 kJ
= 5,6 kJ
252 g C 20H12 1 mol C 20H12
(O.Q.L.Canarias2005)

224

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

73.Cuandoenunmatrazde1Lseintroducen0,07molesdeN2O4ysecalientaa35Ctienelugar
lasiguientereaccin:
N2O4(g)2NO2(g)
Cuandosealcanzaelequilibrio,lapresintotaldelamezclaesde2,17atm.Calcula:
a)Elgradodedisociacin.
b)LapresinparcialdelNO2enelequilibrio.
c)ElvalordelaconstanteKc.
Dato:ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
a)Latablademolescorrespondientealequilibrioenfuncindelnmerodemolesiniciales,n,
ydelgradodedisociacin,,es:

N2O4

NO2

niniciales

ntransformados

nformados

2n

nequilibrio

n(1)

2n

nt=n(1)+2n=n(1+)
A partir de la presin de la mezcla se puede obtener el valor de . Aplicando la cuacin de
estadodelosgasesideales:
pV=n(1+)RT
Sustituyendo:
=

2,17atm1L
0,07mol0,082atmLmol1 K1 (273+35)K

1=0,22722,7%

b)LapresinparcialdelNO2enelequilibrioes:
(20,070,227)mol0,082atmLmol1 K1 (273+35)K
=0,8atm
pNO =
2
1L
c)LaexpresindelaconstantedeequilibrioKces:
Kc=

[NO2]2
4n2
=

[N2O4] V(1)

Sustituyendo:
Kc=

4n2
40,070,2272
=
=1,87102
V(1)
1(10,227)
(O.Q.L.Canarias2005)

225

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

74.Lossteresseutilizanenlaelaboracindeaditivosalimentariosdebidoasucaracterstico
olorafrutas.Elbutanoatodeetiloproporcionaelsaborapiatropicalyseobtienemediantela
siguientereaccin:
CH3CH2CH2COOH+CH3CH2OHCH3CH2CH2COOCH2CH3+H2O
Enunrecipienteseintroducen1moldecidobutanoicoy1moldeetanola293K.Unavezque
sehaalcanzadoelequilibriolamezclaresultantecontiene0,67molesdestery0,67molesde
agua.Calcula:
a)Losmolesdeetanolycidobutanoicoquehanquedadosinreaccionarenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstanteKc.

(O.Q.L.Canarias2005)

75.a)CompletalassiguientesreaccionesentreparescidobaseconjugadosdeBrnstedLowry:
NH4++H2O
NH4++OH
H2O+CO32
H3O++CH3COO
b)Indica,razonandolarespuesta,elcarctercido,bsicooneutrodelasdisolucionesacuosas
delassiguientessales:
1)NH4Cl2)NaNO33)KBr4)CH3COOK

(O.Q.L.Canarias2005)

76.Responde,razonandolosresultados,lassiguientescuestiones:
a)Setienen2,0gdeNaOHen500cm3dedisolucin.ElpHdelamismaes:
1)pH=52)pH=7,53)pH=13.
b)EnlavaloracindeuncompuestoXcontenidoenunatabletaanticidoestomacalde0,302g
senecesitaron16,5mLdeHCl0,1M:
b1)CuntosmolesdeXhayenlatableta?
b2)CuleselporcentajeenmasadelcompuestoXcontenidoenlatableta?

(O.Q.L.Canarias2005)

226

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

77.Lacodena(COD)esuncompuestoqueseobtienedelopioyqueseempleaparacombatirla
tos.SabiendoquesuKb=1106,sepide:
a)Eslacodenaunabasedbil?
b) Calcula el pH y el grado de disociacin de una disolucin acuosa de unatableta de codena
cuyaconcentracines0,02M.
COD+H2OCODH++OH

(O.Q.L.Canarias2005)

227

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

78.Ajustalassiguientesreaccionesporelmtododelionelectrneindicaencadacasoculesel
oxidanteyculelreductor:
a)KMnO4+HClKCl+Cl2+MnCl2+H2O
b)K2Cr2O7+FeCl2+HClCrCl3+FeCl3+KCl+H2O
a)Laecuacininicainiciales:
K+MnO4+H+ClK+Cl+Mn2+2Cl+Cl2
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:MnO4+8H++5eMn2++4H2O
Oxidacin:2ClCl2+2e
MnO4eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
Cleselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
2[MnO4+8H++5eMn2++4H2O]
5[2ClCl2+2e]

2MnO4+16H++10Cl2Mn2++5Cl2+8H2O
Aadiendolosionesquefaltan(6Cly2K+)paraequilibrarlascargas:
2KMnO4+16HCl2MnCl2+5Cl2+8H2O+2KCl
b)Laecuacininicainiciales:
2K+Cr2O72+Fe2+2Cl+H+ClCr3+3Cl+Fe3+3Cl+Cl2
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
Oxidacin:Fe2+Fe3++e
Cr2O72eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
Fe2+eselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
6[Fe2+Fe3++e]

Cr2O72+14H++6Fe2+2Cr3++6Fe3++7H2O
Aadiendolosionesquefaltan(26Cly2K+)paraequilibrarlascargas:
K2Cr2O7+6FeCl2+14HCl2CrCl3+6FeCl3+7H2O+2KCl
(O.Q.L.Canarias2005)

228

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

79.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares,E(Zn2+/Zn)=0,76VyE(Cu2+/Cu)=
0,34V:
a)Hazunesquemadelapilaquesepodraformarindicandotodossuscomponentesyelsentido
enelquecirculanloselectrones.
b)CalculaelvalordeEpilayrepresentalanotacindelapila.

(O.Q.L.Canarias2005)

80. Se quiere hacer un recubrimiento de una superficie con cromo (cromado) y para ello se
disponedeunadisolucincidaquecontieneCrO3.Sepide:
a)EscribelasemirreaccindereduccindeCrO3aCr(s)enmediocido.
b)Cuntosgramosdecromosedepositaranalpasarunacargade1,0104C?
c)Cuntotiempotardarendepositarseungramodecromoutilizandounacorrientede6A?
Dato.1F=96485Cmol1.

(O.Q.L.Canarias2005)

81.Teniendoencuentalosdatosrecogidosenlatabla,referentesalostomosdetreselementos
desconocidosX,Y,Z:
ElementoZA
X1428
Y1735
Z2040
a)Calculaelnmerodeprotones,electronesyneutronesdecadauno.
b) Razona cul ser el que tiene mayor tendencia a formar iones positivos y cul forma iones
negativos.
c)EltipodeenlacequesepuedeformarentreXyZ.Culseralafrmuladelcompuesto?

(O.Q.L.Canarias2005)

82.DadosloselementosA(Z=19),B(Z=35)yC(Z=38).Sepide:
a)Quelementosson:nombre,familiayperiodo?
b)Quionesmsestablesformarancadaunodeellos?
c)Culdeelloseselmselectronegativo?
d)Culdeellostendramayorradioatmico?

(O.Q.L.Canarias2005)

229

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

83.Lacombustinde5,60gdeuncicloalcanopermiteobtener17,6gdedixidodecarbono.Se
sabequeladensidaddelcompuestoes2,86gL1a1atmy25C.Determinalafrmulamolecular
dedichocompuesto.
Dato:ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
Para evitar errores de redondeo resulta ms til calcular primero la frmula molecular del
cicloalcano.Suponiendoqueenestadogaseosostesecomportacomogasideal,pormediode
laecuacindeestadoseobtienelamasamolar:
Mr =

2,86gL1 0,082atmLmol1 K1 (273+25)K


=69,9gmol1
1atm

ElCcontenidoenelcicloalcanosedeterminaenformadeCO2:
1molCO2 1molC 69,9gcicloalcano
5molC
17,6gCO2

5,60gcicloalcano 44gCO2 1molCO2 1molcicloalcano molcicloalcano


Como los cicloalcanos son hidrocarburos cclicos saturados, el resto del contenido del
mismoeshidrgenoysedeterminapordiferencia:
12gC
gH 1molH
10molH
1molC

1gH molcicloalcano
1molcicloalcano

69,9gcicloalcano5molC

LafrmulamolecularoverdaderaesC5H10.
(O.Q.L.Canarias2005)

84. El isopreno (2metil1,3butadieno) es un monmero que se emplea en la fabricacin de


cauchos.Indicaqutipodehibridacinpresentacadatomodecarbonoymedianteunesquema
representalosenlacesyqueexisten.

(O.Q.L.Canarias2005)

85.Escribelafrmuladelossiguientescompuestos:
a)4penten1olb)2pentanonac)3.pentanonad)2metilbutanol.
b)Indicaqutipodeisomerapresentanentres:a)yb);b)yc);c)yd).

(O.Q.L.Canarias2005)

86.Paraelcompuestoorgnico3buten2ol:
a)Escribesufrmulasemidesarrollada.
b)Tienealgncarbonoquiral?Encasoafirmativo,indicacules.
c)Escribelafrmulasemidesarrolladadeunismerodecadenadelmismo.

(O.Q.L.Canarias2005)

230

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

87.Losdiamantesconstituyenunmaterialdegranimportanciaindustrial(tcnicaslser,puntas
deperforadorasindustriales,etc.),ademstienengranimportanciaenjoyera.
Determinalasentalpasdeformacindeldiamante,obtenidoapartirdelgrafitoydelahulla,
respectivamente.Enculdeloscasosesmenorlaentalpa?
Datos.EntalpadecombustinC(grafito)=393,05kJmol1
EntalpadecombustinC(diamante)=394,93kJmol1
EntalpadecombustinC(hulla)=404,21kJmol1
Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la combustin grafito, diamante y hulla,
son,respectivamente:
C(grafito)+O2(g)CO2(g)

H=393,05kJ

C(diamante)+O2(g)CO2(g)

H=394,93kJ

C(hulla)+O2(g)CO2(g)

H=404,21kJ

Paralaformacindeldiamanteapartirdelgrafito,deacuerdoconlaleydeHesssepuede
escribir:
C(grafito)+O2(g)CO2(g)

H=393,05kJ
CO2(g)C(diamante)+O2(g)

H=394,93kJ

H1=1,88kJ

Sumandoambasecuacionesseobtiene:
C(grafito)C(diamante)

Paralaformacindeldiamanteapartirdelgrafito,deacuerdoconlaleydeHesssepuede
escribir:

H=404,21kJ
C(hulla)+O2(g)CO2(g)
CO2(g)C(diamante)+O2(g)

H=394,93kJ

H2=9,28kJ

Sumandoambasecuacionesseobtiene:
C(hulla)C(diamante)

Comoseobserva,esmenorlaentalpasiseformaeldiamanteapartirdehulla.
(O.Q.L.Canarias2006)

231

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

88.Apartirdelossiguientesdatostermodinmicos,todosellosa25C:
Sustancia

Hf(kJmol1)
S(Jmol1K1)
CH3OH(l)

239,1

126,8
CO(g)

110,5

197,5
H2(g)

130,5
a)CalculalosvaloresdeHySparalareaccindesntesisdelmetanolapartirdeCOyH2
gaseosos.
b)Encondicionesestndar,serespontneadichareaccin?
a)LaecuacinqumicacorrespondientealasntesisdemetanolapartirdeCOyH2es:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(l)
Deacuerdoconelconceptodeentalpadereaccin:
Ho r = (ni Ho i ) productos (ni Ho i ) reactivos

Ho r = (1 Ho f (CH3OH) ) (1 Ho f (CO) )

Sustituyendo:
Ho r = 1 mol CH3 OH

-239,1 kJ
-110,5 kJ
1 mol CO
= - 128,6 kJ
mol CH3 OH
mol CO

NosetieneencuentalaentalpadeformacindelH2,unelementoensuformamsestableen
condicionesestndarque,porconvenio,escero.
Deacuerdoconelconceptodeentropadereaccin:
S o r = (ni S o i ) productos (ni S o i )reactivos

S o r = (1 S o (CH3OH) ) (1 S o (CO) + 2 S o (H2 ) )

Sustituyendo:

126,8 J
197,5 J
130,5 J
1 mol CO
S o r = 1 mol CH3 OH
+ 2 mol H2
K mol CH3 OH
K mol CO
K mol H2

= - 331,7 J/K

b)LaespontaneidaddeunareaccinsepuedejustificarapartirdesuvalordeGr:
Gr<0procesoespontneo
Gr>0procesonoespontneo
ElvalordeGrsecalculamediantelaexpresin:
Gr=HrTSr
Sustituyendo:
- 331,7 J 1 kJ

G o r = -128,6 kJ 298 K
= - 29,7 kJ
K
10 3 J

ComoGr<0,setratadeunprocesoespontneoencondicionesestndar.
(O.Q.L.Canarias2006)

232

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

89.Secolocan0,10molesdeHIenunmatrazde5mLa450C.Culessernlasconcentraciones
de hidrgeno, yodo y yoduro de hidrgeno en el equilibrio, sabiendo que la constante de
disociacindedichocompuestoa450Ces0,0175?

(O.Q.L.Canarias2006)

90.Lareaccinenequilibrio:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)
Se ha estudiado a462Cyaunvolumen constantede 1,00L.Inicialmente sedepositaron 2,00
moles de NOCl en el recipiente, y cuando se estableci el equilibrio, se observ que se haba
disociado el 33% del NOCl. A partir de estos datos, calcule la constante de equilibrio esa
temperatura.

(O.Q.L.Canarias2006)

91. a) Escribe una reaccin qumica que explique por qu las siguientes especies en disolucin
acuosadanlugaraunadisolucinbsica.
a)NO2
b)CO32
c)HCO3
b)Ordena,demenoramayor,elpHdelasdisolucionesacuosasdelassiguientessales:
1)NH4F
2)NaCl
3)NaClO

(O.Q.L.Canarias2006)

92. a) Calcula el volumen de cido sulfrico (tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno) comercial


(=1,8gcm3yriqueza90%enmasa)quesenecesitaparapreparar500cm3deunadisolucin
decidosulfrico0,1M.
b)Calculalacantidaddehidrxidodesodioquehayenunadisolucin,sabiendoque100mLde
lamismanecesitan,paraserneutralizados,76mLdecidosulfrico1,0M.

(O.Q.L.Canarias2006)

93. Otro nombre de la niacina es el cido nicotnico, HC6H4O2N, (Ka = 1,4105), un miembro
importantedelgrupodelavitaminaB.Calcula:
a) El grado de disociacin de dicho cido en una disolucin que se prepara disolviendo 0,10
molesdecidonicotnico,HNic,enaguahastaobtenermediolitrodedisolucin.
b)ElpHdeladisolucin.

(O.Q.L.Canarias2006)

94.Apartirdesiguientespotencialesnormalesdereduccin:
E(Zn2+/Zn) = 0,76 V; E(Ag+/Ag) = 0,80 V; E(F2/F) = 2,87 V y E(Cl2/Cl) = 1,36 V. Indica
justificandolasrespuestasconlasreaccionesquetienenlugar,lassiguientescuestiones:
a)Puedereducirelcincaloscationesplata?
b)Puedeoxidarelcloroalosionesfluoruro?

(O.Q.L.Canarias2006)

233

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

95.a)Justificasiloselementosqumicos:plata,cobre,cadmio,cincymagnesio,sedisuelvenen
una disolucin 0,1 M de cido clorhdrico, a partir de los siguientes potenciales normales de
reduccin:
E(Ag+/Ag)=0,80V;E(Cu2+/Cu)=0,34V;E(Cd2+/Cd)=0,40V;E(Zn2+/Zn)=0,76V;
E(Mg2+/Mg)=2,37V.
b)Ordena,justificandolarespuesta,losionesanterioresdemsamenosoxidante.

(O.Q.L.Canarias2006)

96.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares:
a)E(Zn2+/Zn)=0,76VyE(Cu2+/Cu)=0,34V.
b)E(Zn2+/Zn)=0,76VyE(Ag+/Ag)=0,80V.
c)E(Zn2+/Zn)=0,76VyE(Li+/Li)=3,05V.
Indica, en caso, las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo, as como la fuerza
electromotrizdelasclulasgalvnicas.

(O.Q.L.Canarias2006)

234

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

97.Ajustalassiguientesreaccionesporelmtododelionelectrneindicaencadacasoculesel
oxidanteyculelreductor:
a)NaIO3+NaI+HClNaCl+I2+H2O
b)K2Cr2O7+FeSO4+H2SO4Cr2(SO4)3+Cr2(SO4)3+K2SO4+H2O
a)Laecuacininicainiciales:
Na+IO3+Na+I+H+ClNa+Cl+I2
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:2IO3+12H++10eI2+6H2O
Oxidacin:2II2+2e
IO3eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
Ieselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
[2IO3+12H++10eI2+6H2O]
5[2II2+2e]

2IO3+12H++10I6I2+6H2O
Aadiendolosionesquefaltan(12Cly12Na+)paraequilibrarlascargasysimplificandola
ecuacin:
NaIO3+5NaI+6HCl3I2+3H2O+6NaCl
b)Laecuacininicainiciales:
2K+Cr2O72+Fe2+SO42+2H+SO422Cr3+3SO42+2Fe3+3SO42+2K+SO42
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
Oxidacin:2Fe2+2Fe3++2e
Cr2O72eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
Fe2+eselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
3[2Fe2+2Fe3++2e]

Cr2O72+14H++6Fe2+2Cr3++6Fe3++7H2O
Aadiendolosionesquefaltan(3SO42y2K+)paraequilibrarlascargas:
K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O+K2SO4
(O.Q.L.Canarias2006)

235

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

98. El tomo de azufre tiene un valor de Z = 16. Indica cul es su configuracin electrnica y
escribe la serie completa de los cuatro nmeros cunticos para los cuatro electrones que se
encuentranenelorbital3p.

(O.Q.L.Canarias2006)

99.Ordenaloselementossodio(Z=11),magnesio(Z=12),fsforo(Z=15)ycloro(Z=17)segn
elordencrecientedesu:
a)Electronegatividad.
b)Volumenatmico.
c)Potencialdeionizacin.
d)Afinidadelectrnica.

(O.Q.L.Canarias2006)

100.Dadosloscompuestos:
1)OF2

2)NaF

3)BF3
a)Indicadeformarazonadaeltipodeenlacequepresentacadauno.
b) Indica la hibridacin del tomo central en los compuestos que sean covalentes y haz una
estimacindelvalordelngulodeenlace.
Datos.F(Z=9),O(Z=8),Na(Z=11)yB(Z=5)

(O.Q.L.Canarias2006)

101.Elacetatodeetilo(etanoatodeetilo)esuncomponentedeunodelospegamentosdeuso
corriente, que se obtiene a nivel industrial por reaccin del cido actico (cido etanoico) con
etanolparadarelmismoyagua.Sepide:
a)Escribirlareaccindelproceso.
b) Decir a qu tipo de reaccin (adicin, eliminacin, sustitucin, condensacin, combustin)
perteneceesteproceso.
c)Aqugrupofuncionalperteneceelacetatodeetilo?
d)Formulaynombraunismerodefuncinyotrodecadenadelacetatodeetilo.

(O.Q.L.Canarias2006)

102. El alcohol de Darvn se emplea en la industria farmacutica en la elaboracin del


analgsicollamadoDarvn.Suestructuraeslasiguiente:
OH CH 3
CH3
-CH2- C - CH - CH2 - N - CH3

a)Indicaculessonlosgruposfuncionalespresentesendichocompuesto.
b)Nombradichocompuesto.
c)Tienecarbonosquirales?Encasoafirmativoselalosconun(*).

(O.Q.L.Canarias2006)

236

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

103.Sabiendoqueeletenotieneunaestructuraplanayelqueeletinoeslineal.
a)Indicalahibridacindecadaunodelostomosdecarbonodedichocompuesto.
b)Hazunesquemadecadaunodeloscompuestosindicandolosngulosdeenlace,ascomolos
tiposdeenlaceypresentes.

(O.Q.L.Canarias2006)

237

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

104.Deuncompuestoorgnicogaseososesabeque1gdelmismoocupaunvolumende1La
200Cy0,44atm.Lacombustinde10gdedichocompuestodalugara0,455molesdeCO2y
0,455molesdeH2O.SidichocompuestoestconstituidoporC,HyO,sepide:
a)Obtenersusfrmulasempricaymolecular.
b) Escribir las frmulas de todos los ismeros posibles que se corresponden con la frmula
molecularobtenida.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
a)Paraevitarerroresderedondeoresultamstilcalcularprimerolafrmulamoleculardel
compuesto X y, simplificando sta, obtener la frmula emprica. Suponiendo que en estado
gaseoso ste se comporta como gas ideal, por medio de la ecuacin de estado se obtiene la
masamolar:
Mr =

atmL
(200 + 273) K
g
molK

= 88,15
0,44 atm 1 L
mol

1 g 0,082

ElCcontenidoenelcompuestoXsedeterminaenformadeCO2:
0,455 mol CO 2 1 mol C 88,15 g X
mol C

=4
10 g X
1 mol CO 2 1 mol X
mol X

ElHcontenidoenelcompuestoXsedeterminaenformadeH2O:
0,455 mol H2 O 2 mol H 88,15 g ROH
mol H

=8
10 g X
1 mol H2 O 1 mol ROH
mol X

ElOcontenidoenelcompuestoXsedeterminapordiferencia:
12 g C
1gH

88,15 g X 4 mol C
+ 8 mol H

1
mol
C
1
mol H
1 mol O
mol O

gO
=2
1 mol X
16 g O
mol X

La frmula molecular o verdadera es C4H8O2 y simplificando sta, se obtiene su frmula


empricaosencilla(C2H4O)n.
Alavistadelafrmulamolecularycomparndolaconladelhidrocarburosaturadodecuatro
carbonos, C4H10, se deduce que el compuesto debe presentar una insaturacin, por tanto, si
contiene dos tomos de oxgeno los compuestos posibles, ms corrientes, deben ser cidos
carboxlicosysteres:
CH3CH2CH2COOH

cidobutanoico

CH3CH(CH3)COOH

cidometilpropanoico

CH3CH2COOCH3

propanoatodemetilo

CH3COOCH2CH3

acetatodeetilo

HCOOCH2CH2CH3

formiatodepropilo

HCOOC(CH3)2

formiatodeisopropilo
(O.Q.L.Canarias2006)

238

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

105. Las entalpas de combustin del etanol y del etanal son, respectivamente 327,6 y 279,0
kcalmol1.
a)Escribelasreaccionesdecombustindeletanolydeletanalajustadas.
C2H5OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)
5
2

C2H4O(l)+ O2(g)2CO2(g)+2H2O(l)
b)Calcularlavariacindeentalpadelareaccindeoxidacindeletanollquidoenexcesode
oxgenoparadaretanalyagua,amboscompuestosenestadolquido.
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealaoxidacindeletanoles:
C2H5OH(l)+

1
O2(g)C2H4O(l)+H2O(l)
2

Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a las combustiones del etanol y etanal son,
respectivamente:
C2H5OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)
5
2

C2H4O(l)+ O2(g)2CO2(g)+2H2O(l)

H=327,6kcalmol1
H=279,0kcalmol1

DeacuerdoconlaleydeHesssepuedeescribir:
C2H5OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)
5
2

2CO2(g)+2H2O(l)C2H4O(l)+ O2(g)

H=327,6kcalmol1
H=279,0kcalmol1

Sumandoambasecuacionesseobtiene:
C2H5OH(l)+

1
O2(g)C2H4O(l)+H2O(l)
2

H=48,6kcalmol1

c)Culdelasdossustanciasproducirmscalorenelprocesodecombustin?
Segnseobservaconlasentalpasdecombustin,eletanoldesprende,pormol,mscalorque
eletanal.
(O.Q.L.Canarias2007)

239

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

106. Indica, razonando la respuesta, como vara la entropa (aumenta o disminuye) en los
siguientesprocesos:
a)Congelacindelagua.
b)Demolicindeunedificio.
c)Condensacindeamonacogaseoso.
d)Separacindeloscomponentesdeunamezcla.
a)Lacongelacindelagua:
H2O(l)H2O(s)
es un cambio de estado que conlleva una disminucin de la entropa ya que se pasa de un
estadolquidoconmayorgradodedesordenaestadoslidomsordenado.
b) La demolicin de un edificio conlleva un aumento del desorden ya que se pasa de una
estructuraordenada(paredes,tabiques,etc.)aunaestructuramenosordenada(escombros).
Porlotantolaentropaaumenta.
c)Lacondensacindelamonaco:
NH3(g)NH3(l)
es un cambio de estado que conlleva una disminucin de la entropa ya que se pasa de un
estadogaseosoconmayorgradodedesordenaestadolquidomsordenado.
d) Laseparacin de los componentes de unamezcla conlleva unadisminucindel desorden
en el sistema ya que separar los componentes implicar ordenarlos, por lo tanto la entropa
disminuye.
(O.Q.L.Canarias2007)

107.Cuandoelyodurodesodio,NaI,sedisuelveenagua,lamezclaseenfraespontneamente.
Contestadeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a)Cualserelsignodelavariacindeentalpa(H).
b)QumagnitudesmayorHTS?
a)AldisolverelNaIenagua:
NaI(s)Na+(aq)+I(aq)
seproduceunadisminucinespontneadelatemperatura.Estonosindicaqueenelproceso
de disolucin se absorbe calor, por lo tanto se trata de un proceso endotrmico, es decir,
H>0.
b)ComosetratadeunprocesoespontneolavariacindeenergalibredeGibbsesG<0.El
procesodedisolucinporsuparteimplicaunmayoraumentodeldesordenyaqueseproduce
se pasa de un estado slido ms ordenado a una disolucin acuosa menos ordenada, por lo
que se produce un aumento de la entropa, S > 0 y si se tiene en cuenta que el proceso es
endotrmico,H>0,paraquecumplaqueG<0,ydeacuerdoconlaexpresin:
G=HTS
tienequecumplirseque:
TS>H.
(O.Q.L.Canarias2007)

240

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

108.Lossiguientesdatoscorrespondenacuatroreaccionesqumicasdeltipogeneral:
A+BC+D
EA(kJmol1)

G(kJmol1)
H(kJmol1)
Reaccin1

1,0

0,2
Reaccin2

0,5

0,8
Reaccin3

0,7

0,7

0,6
Reaccin4

1,5

0,5

0,3
a)Culeslareaccinmsrpida?
b)Qureaccionessonespontneas?
c) Qu valores de la tabla se pueden modificar mediante la adicin de un catalizador en
cualquieradelascondicionesanteriores?
a)Lareaccinmsrpidaesaquellaquetienemenorenergadeactivacin,EA.Portanto,la
reaccinmsrpidaesla2.
b) Una reaccin es espontnea cuando en unas determinadas condiciones de presin y
temperaturasecumplequeG<0.Comomuestralatabla,lasreacciones1y4cumplenesa
condicin.Portanto,lasreacciones1y4sonespontneas.
c)Lapresenciadeuncatalizadoren procesoproduceundescensoenvalordelaenergade
activacinsinmodificarelvalordeningunadelasfuncionestermodinmicas.Portanto,slo
semodificaelvalordelaenergadeactivacin,EA.
(O.Q.L.Canarias2007)

241

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

109.Paralareaccin:
Br2(g)2Br(g)
elvalordeKces1,04103a1012C.
Siunavezquesealcanzaelequilibrioenunrecipientede200cm3quedan4,5102molesdeBr2:
a)CuntosmolesdeBr(atmico)estarnpresentesenelequilibrio?
LaexpresindeKces:
Kc =

[Br ]2

[Br2 ]

Sustituyendolosvaloresdados:
1,04 10 3 =

[Br]2
4,5 10 2
0,2

seobtiene

[Br]=1,53102M

ElnmerodemolesdeBrenelequilibrioes:
0,2 L

1,53 10 2 mol Br
= 3,06 10 3 mol Br
L

b)SisesabequelareaccindedisociacindelBr2esendotrmica,cmosepuedeaumentarla
cantidaddebromoatmico?
De acuerdo con el Principio de Le Chtelier, si la reaccin de disociacin del bromo es
endotrmica,paraquelareaccinsedesplacehacialaderechaesnecesarioqueseproduzca
unaumentodelatemperatura.
Como no existe la misma cantidad de molculas gaseosas en los reactivos y productos, de
acuerdoconelPrincipiodeLeChtelier,paraquelareaccinsedesplacehacialaderechaes
necesario que se produzca un descenso de presin a temperatura constante o un
aumentodelvolumendelrecipiente(leydeBoyle).
Tambin se favorece la disociacin del bromo molecular, si se produce la extraccin el
bromoatmicoamedidaquesevaformando.Dichodeotraformasisedisminuye[Br].
c)Culesdelasmedidasqueseproponenenelapartadob)puedenafectaralvalordeKc?
Deacuerdoconlaleydelequilibrioqumico,laconstantedeequilibriodeunareaccinslose
veafectadaconloscambiosenlatemperatura.
(O.Q.L.Canarias2007)

242

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

110.Eldixidodenitrgenosedisociasegnlasiguientereaccin:
2NO2(g)2NO(g)+O2(g)
Unrecipientemetlicode2LdecapacidadcontienesolamenteNO2a25Cy21,1atmdepresin.
Se calienta el recipiente hasta 300C mantenindose constante el volumen y se observa que la
presindeequilibrioenelrecipienteesde50atm.
Calcula:
a)Lasconcentracionesdelasespeciesenelequilibrio.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealessepuedeobtenerelnmerodemolesde
NO2queseintroduceninicialmenteenelrecipiente:
n=

21,1atm2L
0,082atmLmol1 K1 (273+25)K

=1,727mol

Latablademolesenelequilibrioes:

ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio

NO2
NO
n

2x

2x
n2x
2x
nt=(n 2x)+2x+x=n+x

O2

x
x

Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se puede obtener el nmero de moles
totalesenelequilibrio:
50atm2L
=2,128mol
nt=
0,082atmLmol1 K1 (273+300)K
Conocidoslosmolesinicialesylosmolesenelequilibriosepuedeobtenerelnmerodemoles
transformados,nt=n+x.
2,128=1,727+x

seobtiene

x=0,401moles

Lasconcentracionesenelequilibrioson:
n2x (1,72720,401)mol
=
=0,462M
V
2L
2x 20,401mol
=0,401M
[NO]= =
2L
V
x 0,401mol
[O2]= =
=0,200M
V
2L
[NO2]=

b)ElgradodedisociacindelNO2.
Elgradodedisociacinsedefinecomo:
=

molesdisociados

molesiniciales

Sustituyendoseobtiene:
=

2x 20,401mol
=
=0,46546,5%
1,727mol
n
243

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

c)ElvalordeKpparaelequilibriodedisociacindelNO2.
LaexpresindelaconstanteKpes:
Kp=

(pNO )2 pO
(pNO )2

Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealessepuedencalcularlaspresionesaprciales
enelequilibrio:
0,462molL1 0,082atmLmol1 K1 (273+300)K
pNO =
=21,7atm
2
1L
pNO =

0,401molL1 0,082atmLmol1 K1 (273+300)K


=18,9atm
1L

pO =

0,200molL1 0,082atmLmol1 K1 (273+300)K


=9,4atm
1L

SustituyendoenlaexpresindelaconstanteKp:
Kp=

(18,9)2 9,4
(21,7)2

=7,1
(O.Q.L.Canarias2007)

244

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

111.Responde,razonandolarespuesta,alassiguientescuestiones:
a)Elionbicarbonato,HCO3,puedetenercomportamientoanftero.
b)Unzumo de naranjatienepH =3,2. Cul es laconcentracin de iones H3O+?Y ladeiones
OH?
c)AldisolverunasalenaguasepuedetenerunpHbsico?
a)Unasustanciaesanfteracuandoescapazdeactuartantocomocidoocomobase.Elion
bicarbonato,HCO3,esunejemplotpicodeestetipodesustancias.
Frenteaunabasecedeprotonesysecomportacomocido:
HCO3+OHCO32+H2O
Frenteauncidocaptaprotonesysecomportacomobase:
HCO3+H3O+H2CO3+H2O
b)DeacuerdoconelconceptodepH:
pH=log[H3O+]
seobtieneque:
[H3O+]=10pH
Sustituyendo:
[H3O+]=103,2=6,31104M
El producto inico del agua proporciona la relacin entre [H3O+] y [OH] en cualquier
disolucinacuosa:
[H3O+][OH]=1014
Apartirdeaqusepuedecalcularelvalorde[OH]deladisolucin:
[OH ] =

10 14
[H3 O + ]

10 14
6,31 10 4

= 1,58 10 4 M

c)ParaqueladisolucindeunasalenaguatengaunpHbsicoesnecesarioquelasalproceda
deunabasefuerteydeuncidodbil,comoporejemplo,NaF.
LadisolucindelNaFenaguaproducelaionizacindelasal:
NaF(s)Na+(aq)+F(aq)
ElionNa+,procededelabasefuerteNaOH,esmuydbilynosehidroliza.
ElionF,procededelcidodbilHF,ysehidrolizaproduciendoionesOHquehacenqueel
pHdeladisolucinseabsico:
F(aq)+H2O(l)HF(aq)+OH(aq)
(O.Q.L.Canarias2007)

245

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

112.Larealizacindeunejerciciofsicodalugaralaformacindecidolctico(HLac)enlos
msculos Cul sera el pH del fluido muscular cuando la concentracin de cido lctico es de
1,0103M?
Dato.Ka(HLac)=8,4104.
Elcidolctico(HLac)seencuentraparcialmenteionizadodeacuerdoconlaecuacin:
HLac(aq)+H2O(l)Lac(aq)+H3O+(aq)
Latabladeconcentracionesenelequilibrioes:

cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

Lac

x
x

HLac
0,001
x

0,001x

H3O+

x
x

LaexpresindelaconstanteKaes:
Ka =

[Lac ] [H3 O + ]

[HLac]

Sustituyendo:
8,4 10 4 =

x2
0,001 x

se obtiene

x = [H3 O + ] = 5,88 10 4 M

pH=log[H3O+]=log(5,88104)=3,23
(O.Q.L.Canarias2007)

113. A partir de los valores de Ka que se indican, razona en qu sentido se desplazara el


equilibriosiguiente:
HCN+FCN+HF
Datos:Ka(HF)=6,8104yKa(HCN)=4,91010
Para poder determinar en que sentido se desplaza la reaccin se ha de tener en cuenta los
valores de las constantes cidas de cada uno de los cidos implicados en el equilibrio.
Comparandodichasconstantes:
K a (HF)
6,8 10 4
=
= 1,4 10 6
K a (HCN) 4 ,9 10 10

Esto quiere decir que el cido fluorhdrico, HF, es un cido mucho ms fuerte que el cido
cianhdrico,HCN,loquequieredecirqueelHFtienemayortendenciaelHCNparacederun
protn.Porlotanto,elequilibriopropuestoseencuentradesplazadohacialaizquierda.
(O.Q.L.Canarias2007)

246

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

114.Setieneunadisolucinquecontiene2,45gdelasalNaCNen500mLdeagua.Calcula:
a)ElpHdeladisolucin.
b)Elporcentajedesalhidrolizada.
Datos.Kb(CN)=2,04105.
a)Suponiendoquealdisolverlos2,45gNaCNnoseproducevariacinapreciabledevolumen,
laconcentracindeladisolucinNaCNes:
[NaCN] =

2,45 g NaCN 1 mol NaCN 1000 mL


= 0,1 M
500 mL
49 g NaCN
1L

LadisolucindelNaCNenaguaproducelaionizacindelasal:
NaCN(s)Na+(aq)+CN(aq)
Deacuerdoconelbalancedemateria:
[CN ] = [NaCN] = 0,1 M

ElionNa+,procededelabasefuerteNaOH,esmuydbilynosehidroliza.
ElionCN,procededelcidodbilHCN,ysehidrolizaproduciendoionesOHquehacenque
elpHdeladisolucinseabsico:
CN(ac)+H2O(l)HCN(ac)+OH(ac)
Latabladeconcentracionesenelequilibrioes:
CN
0,1
x

0,1x

cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

HCN

x
x

OH

x
x

Laexpresindelaconstantedeionizacinbsica,Kb,es:
Kb =

[HCN] [OH ]
[CN ]

Sustituyendo:
2,04 10 5 =

x2
0,1 x

se obtiene

x = [OH ] = 1,42 10 3 M

pOH=log[OH]=log(1,42103)=2,85
LarelacinentrepHypOHvienedadapor:
pH+pOH=14
Sustituyendo:
pH=142,85=11,15
b)Elgradodehidrlisissedefinecomo:
=

moles hidrolizados

moles iniciales

Sustituyendoseobtiene:

247

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

x
1,42 10 3
=
0,1
0,1

(S.Menargues&F.Latre)

= 1,42%
(O.Q.L.Canarias2007)

115. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ionelectrn, indicando las
semirreaccionesdeoxidacinyreduccin,ascomo,elagenteoxidanteyreductor:
a)Cu+HNO3Cu(NO3)2+NO+H2O
b)K2Cr2O7+FeCl2+HClCrCl3+FeCl3+KCl+H2O
a)Laecuacininicainiciales:
Cu+H+NO3Cu2+2NO3+NO
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:NO3+4H++3eNO+2H2O
Oxidacin:CuCu2++2e
NO3eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
Cueselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
2[NO3+4H++3eNO+2H2O]
3[CuCu2++2e]

2NO3+8H++3Cu2NO+3Cu2++4H2O
Aadiendolosionesquefaltan(6NO3)paraequilibrarlascargas:
8HNO3+3Cu3Cu(NO3)2+2NO+4H2O
b)(EsteproblemaseencuentraresueltoenCanarias2005)
(O.Q.L.Canarias2007)

248

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

116.Escribeyajustalasreaccionesquetienenlugarenlossiguientescasos:
a)Siseintroduceunabarradehierroenunadisolucindenitratodeplata.
b)Sisemezclaunadisolucindepermanganatopotsicoenmediocidoconotradeclorurode
estao.
Datos.E(Ag+/Ag)= +0,80 V; E(Fe2+/Fe)= 0,44 V; E(MnO4/Mn2+)= +1,51V; E(Sn4+/Sn2+)=
+0,15V.
a) Si se introduce una barra de Fe en una disolucin de AgNO3, como E(Ag+/Ag) >
E(Fe2+/Fe), la sustancia que tiene mayor potencial de reduccin, Ag+, se comporta como
agenteoxidanteysereduceaAg,mientrasqueelFeseoxidaaFe2+.
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:Ag++eAg
Oxidacin:FeFe2++2e
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
Reduccin:2[Ag++eAg]
Oxidacin:FeFe2++2e
Lareaccinglobales:
2Ag++Fe2Ag+Fe2+
b)SisemezclaunadisolucindeKMnO4enmediocidoconotradisolucindeSnCl2,como
E(MnO4/Mn2+)>E(Sn4+/Sn2+),lasustanciaquetienemayorpotencialdereduccin,MnO4,
secomportacomoagenteoxidanteysereduceaMn2+,mientrasqueelSn2+seoxidaaSn4+.
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:MnO4+8H++5eMn2++4H2O
Oxidacin:Sn2+Sn4++2e
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
Reduccin:2[MnO4+8H++5eMn2++4H2O]
Oxidacin:5[Sn2+Sn4++2e]
Lareaccinglobales:
2MnO4+8H++5Sn2+2Mn2++4H2O+2Sn4+
(O.Q.L.Canarias2007)

249

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

117.Dadaslassiguientespilascuyasnotacionessonrespectivamente:
Ni(s)/Ni2+(aq)//Ag+(aq)/Ag(s)yZn(s)/Zn2+(aq)//Cu2+(aq)/Cu(s)
Sepide:
a) Dibuja un esquema de cada una de las pilas indicando, en cada caso, la composicin de la
disolucinqueactacomopuentesalino.
b)Indicaencadacasolasreaccionesquetienenlugarenelnodoyenelctodo.
c)Calcularlafem,Ecel,delasceldasvoltaicasindicadas.
Datos.E(Ni2+/Ni)=0,25V;E(Ag+/Ag)=+0,80V;E(Zn2+/Zn)=0,76V;E(Cu2+/Cu)=+0,34V.
ParalaclulaNi(s)/Ni2+(aq)//Ag+(aq)/Ag(s)
a)ComoE(Ag+/Ag)>E(Ni2+/Ni),lasustanciaquetienemayorpotencialdereduccin,Ag+,se
comportacomoagenteoxidanteysereduceaAg,mientrasqueelNiseoxidaaNi2+.
e-

eV

nodo

Ctodo
(+)

(-)

Ag

Ni
Puente salino
Cl

K+

Ni2+

Ag+

b)Lassemirreaccionesson:
Ctodo:
nodo:

Ag++eAg

(reduccin)

NiNi2++2e

(oxidacin)

c)Lafuerzaelectromotrizdelaceldaes:
E o = E o (derecha) - E o (izquierda) = E o (ctodo) - E o (nodo) = E o (Ag+ /Ag) - E o (Ni2 + /Ni) = 0,80 - (-0,25) = 1,15 V

ParalaclulaZn(s)/Zn2+(aq)//Cu2+(aq)/Cu(s)
a)ComoE(Cu2+/Cu)>E(Zn2+/Zn),lasustanciaquetienemayorpotencialdereduccin,Cu2+,
secomportacomoagenteoxidanteysereduceaCu,mientrasqueelZnseoxidaaZn2+.

250

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

e-

(S.Menargues&F.Latre)

eV

nodo

Ctodo
(+)

(-)

Zn

Cu
Puente salino
Cl

K+

Zn2+

Cu2+

b)Lassemirreaccionesson:
Ctodo:

Cu2++2eCu

(reduccin)

nodo:

ZnZn2++2e

(oxidacin)

c)Lafuerzaelectromotrizdelaceldaes:
E o = E o (derecha) - E o (izquierda) = E o (ctodo) - E o (nodo) = E o (Cu2 + /Cu) - E o (Zn2 + /Zn) = 0,34 - (-0,76) = 1,10 V
(O.Q.L.Canarias2007)

118.Sehacepasarunacorrientede0,452Adurante1,5hatravsdeunaceldadeelectrlisis
quecontieneCaCl2fundido.Sepide:
a)Escribelasreaccionesquetienelugarenelnodoyenelctodo.
b)Qucantidaddecalciosedeposita?
Dato.ConstanteF=96487Cmol1.
a)LadisolucinacuosacontieneCaCl2disociadoenionessegnlaecuacin:
CaCl2(aq)Ca2+(aq)+2Cl(aq)
LosionesCa2+sedirigenhaciaelctodo,electrodoenelquetienelugarlasemirreaccinde
reduccin:
Ca2++2eCa
Los iones Cl se dirigen hacia el nodo, electrodo en el que tiene lugar la semirreaccin de
oxidacin:
2ClCl2+2e
b) Para saber la cantidad de calcio que se deposita en el ctodo, antes hay que conocer la
cantidaddeelectrones(culombios)queatraviesanlacuba.Recordandoque1F,lacargade1
moldeelectrones,es96487C:
0,452 A 1,5 h

3600 s
1 F (mol de e ) 1 mol Ca 40 g Ca
(C)
= 0,506 g Ca
1h
96487 C
2F
1 mol Ca
(O.Q.L.Canarias2007)

251

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

119. La configuracin electrnica 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 corresponde a un ion dipositivo X 2+.
Respondedeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a) Cul es el nmero atmico de X? A qu periodo pertenece este elemento? Cuntos
electronesdevalenciaposeeelelementoX?
b)QuetipodeenlaceformaraelelementoXconunelementoAcuyaconfiguracinelectrnica
fuera1s22s22p5?Porqu?Indicalafrmuladelcompuestoresultante.
a)LaconfiguracinelectrnicaasignadaalionX2+indicaquecontiene18electrones,comose
tratadeunioncondoscargaspositivasquieredecirquehaperdidodoselectrones,porloque
altomoneutrolecorrespondelaconfiguracinelectrnica:
1s22s22p63s23p64s2
SumandoloselectronesseobtienequeelnmeroatmicoesZ=20.
Estaconfiguracinelectrnicatambinsepuedeescribirdeformaabreviadacomo:
[Ar]4s2
Queindicaquetienetrescapaselectrnicascompletas,porloqueelelementoperteneceal4
periodoyposee2electronesdevalencia.
b) Si el elemento X pierde dos electrones y forma el ion X2+ adquiere una estructura
electrnicadegasinerte,muyestable.Setratadeunelementopocoelectronegativo.
UnelementoAconunaconfiguracinelectrnica1s22s22p5tiendeacaptarunelectrnpara
conseguirunaestructuraelectrnicadegasinerte1s22s22p6,muyestable,yformarelionA.
Setratadeunelementomuyelectronegativo.
Portanto,entreamboselementosseformaunenlaceinico,ydeacuerdoconlacondicinde
electroneutralidad se deben combinar dos iones A con un ion X2+ por lo que la frmula del
compuestoqueresultaesXA2.
(O.Q.L.Canarias2007)

120. El volumen molar (cm3/mol) de la plata slida es 10,3. Sabiendo que slo un 74% del
volumentotaldeuntrozodeplatametlicaestaocupadoportomosdeplata(suponiendoque
elrestoesespaciovacoquequedaentrelostomos),calculaelradiodeuntomodeplata.
Datos.1=1010m;Vesfera=4/3R3;L=6,0221023mol1.
Apartirdelvolumenmolarsepuedeobtenerelvolumenqueocupauntomodeplata:
10,3

cm 3
1 mol
cm 3

= 1,71 10 23
23
mol 6,022 10 tomos
tomo

Comolostomosdeplatasloaprovechanel74%delespaciodelaredcristalina,elvolumen
efectivoqueocupauntomodeplataes:
1,71 10 23

cm3
cm3 74 cm3 efectivos
= 1,27 10 23

3
tomo
tomo 100 cm totales

Siseconsideraquelostomosdeplatasonesfricos,elradiodelosmismoses:
R=3

3 V 3 3 1,27 10 23 cm 3
1 m 10 10 m
=
= 1,446 10 8 cm
= 1,446
4
4
100 cm 1 m
(O.Q.L.Canarias2007)

252

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

121.Responde,justificandolasrespuestas,alassiguientescuestiones:
a)Eselaguaunasustanciapolaroapolar?
b)Indicaculesdelassiguientessustanciassonpolaresyculesapolares:Cl2,HCl,CO2,H2S.
c)Culesdelassustanciasqueseindicanenelapartadob)sonsolublesenagua.
d)PorquelH2OesunlquidoencondicionesnormalesmientrasqueelH2Sesungas?(Tener
encuentalasfuerzasintermoleculares).
Para poder determinar si una sustancia es o no polar, es preciso dibujar su estructura de
Lewis y aplicando el modelo RPECV se determina su geometra molecular. Conocida sta y
teniendo en cuenta las electronegatividades de los elementos enlazados ver la existencia de
dipolosenlamolculayelmomentodipolarresultante.
: :

a)LaestructuradeLewisdelH2Oes:

H:O:H

DeacuerdoconlanotacindelmodelodeRPECV,elH2OesunamolculadeltipoAX2E2,con
nmeroestrico4,alaquecorrespondeunadistribucintetradricadelosligandosypares
solitariosalrededordeltomocentral.Comoexistendosparesdeelectronessolitariossobre
eltomodeoxgeno,lageometramolecularesangular,conunngulodeenlacemenorque
eldeuntetraedro(109,5)debidoalagranrepulsinqueprovocanlosdosparessolitarios.
Segnlabibliografa,elngulodeenlaceesde104,5.

Al ser el oxgeno ms electronegativo ( = 3,44) que el hidrgeno ( = 2,20), la molcula


presenta dos dipolos dirigidos hacia el oxgeno, H O. Como los dos vectores momento
dipolarsonigualesylageometraesangular,laresultantedestosnoesnula,porlotanto,la
molculaespolar(segnlabibliografa,=1,85D).

O
H

b) La molcula de cloro, Cl2, es un molcula apolar, ya que esta constituida por dos tomos
igualesunidosporunenlacecovalente.

LaestructuradeLewisdelCO2es:

Lamolculadeclorurodehidrgeno,HCl,esunmolculapolar,yaqueestaconstituidapor
dostomoscondiferenteelectronegatividadunidosporunenlacecovalente.
: O :: C :: O :

De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el CO2 es una molcula del tipo AX2, con
nmero estrico 2, a la que corresponde una distribucin lineal de los ligandos y pares
solitarios alrededor del tomo central. Al no existir pares de electrones solitarios sobre el
carbono, coinciden la distribucin y forma de la molcula, por lo tanto sta presenta una
geometramolecularlinealconngulosdeenlacede180.
Al ser el oxgeno ms electronegativo ( = 3,44) que el carbono ( = 2,55), la molcula
presenta dos dipolos dirigidos hacia los tomos de oxgeno, C O. Como los dos vectores
momento dipolar son iguales y la geometra es lineal, la resultante de ambos es nula, por
tanto,laespecieesapolar.

253

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

: :

LaestructuradeLewisdelH2Ses:

(S.Menargues&F.Latre)

H:S:H

DeacuerdoconlanotacindelmodelodeRPECV,elH2SesunamolculadeltipoAX2E2,con
nmeroestrico4,alaquecorrespondeunadistribucintetradricadelosligandosypares
solitariosalrededordeltomocentral.Comoexistendosparesdeelectronessolitariossobre
el azufre, la geometra molecular es angular con ngulos de enlace menores que los de un
tetraedro(109,5)debidoalarepulsinprovocadaporlosdosparessolitarios.

Al ser el azufre ms electronegativo ( = 2,58) que el hidrgeno ( = 2,20), la molcula


presenta dos dipolos dirigidos hacia los tomos de azufre, H S. Como los dos vectores
momento dipolar son iguales y la geometra es angular, la resultante de stos es distinta de
cero,portanto,lamolculaespolar(segnlabibliografa,=0,97D).

S
H

c)Delassustanciaspropuestasenelapartadoanterior,slosernsolublesenaguaaquellas
queseanpolaresyaqueelaguaesundisolventemuypolar.Portanto,sedisolvernenagua
HCl y H2S y forman respectivamente, los cidos clorhdrico y sulfhdrico. Dicha se debe a la
formacin de fuerzas intermoleculares de Van der Waals tipo dipolodipolo entre las
molculas y las de agua. La intensidad de estas fuerzas aumenta con la polaridad de las
sustancias.
d) El enlace de hidrgeno o por puentes de hidrgeno se forma cuando un tomo de
hidrgenoqueseencuentraunidoauntomomuyelectronegativoseveatradoalavezpor
unpardeelectronessolitariopertenecienteauntomomuyelectronegativoypequeo(N,O
oF)deunamolculacercana.
Teniendoencuentasuposicindentrodelgrupo16delsistemaperidico,eloxgenoesms
pequeoyelectronegativo(r=73pmy=3,44)queelazufre(r=104pmy=2,58).Este
hechodeterminaqueelH2Opuedaformarenlacesporpuentedehidrgenomientrasqueen
elcasodeH2Sesonoesposible.EstodeterminaqueelH2Oquedeenestadolquido.
-

O:
H

Puente de hidr
hidrgeno

H O:
H

254

(O.Q.L.Canarias2007)

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

122.Indicalahibridacindeltomocentralencadaunodelossiguientescompuestos,ascomo,
lageometradecadamolcula:
a)PCl3;b)BeCl2;c)SiF4;d)H2S.
Parapoderdeterminarlahibridacindeltomocentraldeunamolcula,esprecisodibujarsu
estructuradeLewisyapartirdelamismaverelnmerodeparesdeelectronesquerodeanal
tomocentral.AplicandoelmodeloRPECVsedeterminasugeometramolecular.
:

: :

a)PCl3
:Cl : P : Cl :
:Cl:

De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el PCl3 es una especie del tipo AX3E con
nmeroestrico4,alaquecorrespondeunadistribucintetradricadelosligandosypares
solitarios alrededor del tomo central lo que supone la formacin de 4 orbitales hbridos
sp3.

Como existe un par de electrones solitario sobre el fsforo, la geometra molecular es de


pirmide triangular con unos ngulos de enlace menores que los de un tetraedro (109,5)
debidoalarepulsinprovocadaporelpardeelectronessolitarios.Segnlabibliografa,los
ngulosdeenlacesonde100.

P
Cl

: :

Cl

: :

b)BeCl2

Cl

: Cl : Be : Cl :

De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el BeCl2 es una especie del tipo AX2 con
nmero estrico 2, a la que corresponde una distribucin lineal de los ligandos y pares
solitariosalrededordeltomocentralloquesuponelaformacinde2orbitaleshbridossp.
Al existir pares de electrones solitarios sobre el berilio, coinciden la distribucin de pares
electronessobreeltomocentralylageometramolecularqueeslinealconunosngulosde
enlacede180.

Cl

Cl

Be

c)SiF4

:F:
:

: F : Si : F :
:F:
:

De acuerdo con la notacin del modelo de RPECV, el SiF4 es una especie del tipo AX4 con
nmeroestrico4,alaquecorrespondeunadistribucintetradricadelosligandosypares
solitarios alrededor del tomo central lo que supone la formacin de 4 orbitales hbridos
sp3.
255

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Como no existen pares de electrones solitarios sobre ste, coinciden la distribucin y la


geometramolecular,queestetradrica,conngulosdeenlacede109,5.
F

Si
F

: :

d)H2S

H:S:H

DeacuerdoconlanotacindelmodelodeRPECV,elH2SesunamolculadeltipoAX2E2,con
nmeroestrico4,alaquecorrespondeunadistribucintetradricadelosligandosypares
solitarios alrededor del tomo central lo que supone la formacin de 4 orbitales hbridos
sp3.

Como existen dos pares de electrones solitarios sobre el azufre, la geometra molecular es
angularconngulosdeenlacemenoresquelosdeuntetraedro(109,5)debidoalarepulsin
provocadaporlosdosparessolitarios.

S
H

(O.Q.L.Canarias2007)

123. Los alcoholes cuando se calientan a unos 180 C en presencia de cido sulfrico, se
deshidratanformandounalqueno,perosinembargo,cuandoelcalentamientoesmsmoderado
(140C)seformaunter:
180 C
CH3CH2OH
CH2=CH2+H2O
140 C
2CH3CH2OH
CH3CH2OCH2CH3+H2O

Indicaaqutipodereacciones,desdeelpuntodevistaestructural,pertenececadaunadeellas.
Qupapeldesempeaelcidosulfricoenellas?
En la primera reaccin que tiene lugar a temperatura un poco mayor, se produce la
eliminacindelgrupoOHdeunodelostomosdecarbonoydeuntomodeHdelotrotomo
de carbono que dan como resultado la formacin de una molcula de H2O. Por lo tanto, se
tratadeunareaccindeeliminacin.
En la segunda reaccin que tiene lugar a menor temperatura, se produce la unin de dos
molculas de etanol con prdida de una molcula de H2O. Por lo tanto, se trata de una
reaccindecondensacin.
En ambos casos el cido sulfrico, H2SO4, se comporta como agente deshidratante ya que
produce,enamboscasos,laeliminacindeagua.
(O.Q.L.Canarias2007)(O.Q.L.Canarias2008)

256

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

124.La combustin completa de3 g deunalcoholproduce7,135gdeCO2y3,65 g deH2O.Se


sabequedichoalcoholposeeuntomodecarbonoasimtrico(carbonoquiral)yqueenestado
gaseoso3gdelmismoocupan1,075La25Cy700mmdeHg.Determinarsufrmulamolecular
ysufrmulaestructural.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol1K1;1atm=760mmHg.
Suponiendo que en estado gaseoso el alcohol se comporta como gas ideal, por medio de la
ecuacindeestadoseobtienelamasamolar:
atmL
(25 + 273) K
g
molK

= 74
Mr =
1 atm
mol
1,075 L
700 mm Hg
760 mm Hg
3 g 0,082

ElCcontenidoenelalcoholROHsedeterminaenformadeCO2:
7,135 g CO2 1 mol CO 2 1 mol C 74 g ROH
mol C

=4
3 g ROH 44 g CO2 1 mol CO 2 1 mol ROH
mol ROH

ElHcontenidoenelalcoholROHsedeterminaenformadeH2O:
3,65 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 74 g ROH
mol H

= 10
mol ROH
3 g ROH 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol ROH

ElOcontenidoenelalcoholROHsedeterminapordiferencia:
12 g C
1gH

74 g ROH 4 mol C
+ 10 mol H

1 mol C
1 mol H
1 mol O
mol O

gO
=1
1 mol ROH
16 g O
mol ROH

LafrmulamolecularoverdaderaesC4H10O.
Alavistadelafrmulamolecular,setratadeunalcoholsaturadode4carbonos,unodelos
cuales es un carbono asimtrico, es decir, que tiene cuatro sustituyentes diferentes. Esa
frmulasecorrespondeconel2butanol,cuyafrmualestructurales:

H
C*
HO

CH2-CH3
CH3

(O.Q.L.Canarias2007)

257

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

125.Respondealassiguientescuestiones:
a)Indicaunejemplodereaccindeadicin.
b)Formulaynombradosismerosdelapentan2ona(2pentanona).
c)Indicasiel2bromobutanopresentaisomerageomtricaono.Tendrcarbonoquiral?
d)Indicaqutipodeisomerapresentael2,3diclorobut2eno(2,3dicloro2buteno).
a) Ejemplos tpicos de reacciones de adicin son las halogenaciones de hidrocarburos
insaturados:
CH2=CH2+Cl2CH2ClCH2Cl
CHCH+Cl2CHCl=CHCl
b)La2pentanonatieneporfrmulasemidesarrollada:
CH3COCH2CH2CH3
La3pentanonaesunismerodeposicin: Elpentanalesunismerodefuncin:
CH3CH2COCH2CH3

CH3CH2CH2CH2CHO

c)Paraqueunasustanciatengaisomerageomtricadebetenerundobleenlaceyelmismo
tomo o grupo de tomos unido a cada uno de los carbonos de dicho doble enlace. El 2
bromobutano:
CH3CHBrCH2CH3
noposeenigndobleenlace,porloquenopresentaisomerageomtrica.
El 2bromobutano s que tiene un carbono quiral o carbono asimtrico ya que el tomo
carbonoalquevaunidoeltomodebromotieneloscuatrosustituyentesdiferentes:

H
C*
CH2 -CH3

Br

CH3

d)El2,3dicloro2butenoesuncompuestoquepresentaisomerageomtricayaquetiene
un doble enlace y el mismo tomo o grupo de tomos unido a cada uno de los carbonos de
dichodobleenlace:

Cl

Cl

H3C

C=C
CH3

H3C

Cl

cis2,3dicloro2
buteno

Cl
C=C
CH3

trans2,3dicloro2
buteno
(O.Q.L.Canarias2007)

258

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

126.Escribelafrmulasemidesarrolladayelnombredetodoslosalquenosismerosdefrmula
molecularC4H8.Presentaalgunodeellosisomerageomtrica?
El2butenoesuncompuestoquepresentaisomerageomtricayaquetieneundobleenlace
yelmismotomoogrupodetomosunidoacadaunodeloscarbonosdedichodobleenlace:
CH2=CHCH2CH3

CH2=C(CH3)CH3

1buteno

metilpropeno(isobuteno)

3HC

H
C=C

H
C=C

CH3

3HC

trans2buteno

CH3

cis2buteno
(O.Q.L.Canarias2007)

127.RazonasilosionesFyNa+sonisoelectrnicos.Encasoafirmativo,razonarculdelasdos
especiestendramayortamao.
El F tiene una configuracin electrnica 1s2 2s2 2p5, mientras que el Na tiene como
configuracin electrnica 1s2 2s2 2p6 3s1. Cuando se forma el ion fluoruro (F) gana un
electrnquedandoconlaconfiguracin1s22s22p6,mientrasqueelionNa+pierdeunelectrn
yquedaconlaconfiguracin1s22s22p6.Luegosepuedeconcluirquessonisoelectrnicos.
Paraverculeseldemayortamaosedebetenerencuentaqueambosionestienenelmismo
nmero de electrones, pero el ion F tiene 9 protones, mientras que el ion Na+ tiene 11
protones.AdemsalalojarunelectrnenlaltimacapaenelionFloselectronestiendenal
repelerse(sondelamismacarga),portodoello,altenermenosprotonesymselectronesel
ionFtendrmayortamao.
(O.Q.L.Canarias2008)

259

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

128.Dadoslossiguienteselementoscuyasconfiguracionesson:
A:1s22s22p3B:1s22s22p5C:1s22s22p63s23p1D:1s22s22p63s23p64s1
a)CulessonlasfrmulasdeloscompuestosqueBpuedeformarconA,CyD?
b) Qu tipo de enlace se produce en la formacin de los compuestos del apartado anterior?
Justificalarespuesta.
El elemento B tiene 7 electrones en la capa ms externa le hace falta un electrn para
adquirirlaconfiguracindegasnoble.ElelementoAtiene5electronesenlacapamsexterna
en consecuencia tiene que compartir 3 electrones con otros tantos tomos del elemento B,
luegolafrmulaseraAB3ysetrataradeuncompuestocovalente.
Por su parte el elemento C como tiene 3 electrones en la capa de valencia puede cederlos
para adquirirla configuracin muy estable de gas inerte(un pocoforzado)ypor lotanto el
compuestotienedefrmulaCB3ysetrataradeuncompuestoinico.
Finalmente,comoelelementoDtieneunelectrnenlacapamsexternatiendeacederloy
lafrmulaseraDBysetrataradeuncompuestoinico.
(O.Q.L.Canarias2008)

260

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

129. La formacin del tetrxido de dinitrgeno (N2O4) se explica mediante las dos reacciones
siguientes:
2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
2NO2(g)N2O4(g)
a)Qurelacinexisteentrelasconstantesdelosdosequilibriosconlaconstantedeequilibrio
delareaccinglobal?
b)Haciadndesedesplazaelequilibrioglobalsiseaumentalaconcentracindeoxgeno?
Sumandoambasreaccionesseobtienelareaccinglobal:
2NO(g)+O2(g)N2O4(g)
Laconstantedeequilibrio,K1,delaprimerareaccines:
K1 =

[NO2 ]2
[O2 ][NO]2

Laconstantedeequilibrio,K2,delasegundareaccines:
K2 =

[N2 O4 ]

[NO2 ]2

Laconstantedeequilibrio,K3,delareaccinglobales:
K3 =

[N2 O4 ]
[O2 ][NO]2

Comoseobserva,[NO2]2noapareceenlareaccinglobal,portanto,despejandoestevaloren
K1yK2eigualandoseobtiene:
[NO2 ]2 =K1 [O2 ][NO]2
[N2 O4 ]
[NO2 ] =
K2
2

seobtieneK1 K2 =

[N2 O4 ]
[O2 ][NO]2

=K3

(O.Q.L.Canarias2008)(O.Q.L.Canarias2009)

261

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

130.Elazufrefundea119Cyhiervea445C.Escribelaexpresindelaconstantedeequilibrio
para la formacin de sulfuro de hidrgeno (H2S) a partir de azufre e hidrgeno gaseoso a las
siguientestemperaturas:
a)30C
b)160C
c)520C
LosequilibrioscorrespondientesalaformacindelH2Sadiferentestemperaturasson:
a)30C
S(s)+H2(g)H2S(g)
Laconstantedeequilibrio,K1,dedichareaccines:
pH S
K1 = 2
pH
2

b)160C
S(l)+H2(g)H2S(g)
Laconstantedeequilibrio,K2,dedichareaccines:
pH S
K2 = 2
pH
2

c)520C
S(g)+H2(g)H2S(g)
Laconstantedeequilibrio,K3,dedichareaccines:
pH S
2

K3 =
pS pH
2

(O.Q.L.Canarias2008)

262

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

131.Unamezclagaseosaconstituidainicialmentepor3,5molesdehidrgenoy2,5deyodo,se
calienta a 400C en un recipiente de 10 litros. Cuando se alcanza el equilibrio se obtienen 4,5
molesdeHI.Calcula:
a)ElvalordelasconstantesdeequilibrioKcyKp.
b)Laconcentracindeloscompuestossielvolumensereducealamitadmanteniendoconstante
latemperaturaa400C.
a)Latablademolescorrespondientealequilibrio
H2(g)+I2(g)2HI(g)

H2

I2

HI

niniciales

3,5

2,5

ntransformados

nformados

2x

nequilibrio

3,5x

2,5x

2x

es:

ApartirdelnmerodemolesdeHIenelequilibrioseobtieneelvalordex:
2x=4,5moles

seobtiene

x=2,25molesformados.

Lasconcentracionesenelequilibrioson:
(3,52,25)mol
=0,125M
10L
(2,52,25)mol
[I2]=
=0,025M
10L
4,5mol
=0,450M
[HI]=
10L

[H2]=

SustituyendoenlaexpresindelaconstantedeequilibrioKc:
[HI]2
(0,450)2
=
=64,8
Kc=
[H2][I2] (0,125)(0,025)
LarelacinentrelasconstantesKpyKcvienedadaporlaexpresin:
Kp=Kc(RT)
=coef.esteq.productosgaseososcoef.esteq.reactivosgaseosos=0
Kp=Kc=64,8
b)Sielvolumensereducealamitad,deacuerdoconelPrincipiodeLeChtelier,elsistemase
deberadesplazarenelsentidoenelqueseanulelamodificacinrealizada.Comoelsistema
ocupa el mismo volumen en en productos y en reactivos, el sistema no se desplaza y las
concentracionessehaceneldoble.
(O.Q.L.Canarias2008)

263

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

132. A 400C y una presin total de 10 atm, el amonaco (NH3) contenido en un recipiente se
encuentradisociadoensuselementos(H2eI2)enun80%.
a)Calculaelvalordelapresinenelrecipientesiladisociacinfuesedel50%sinvariarniel
volumennilatemperatura.
b)Latemperaturaquedeberaalcanzarelrecipienteparaqueladisociacinvolvieraaserdel
80%,sinvariarelvolumennilapresinaplicadaenelapartadoa).
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
ElequilibriocorrespondientealadisociacindelNH3es:
2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
Elgradodedisociacin,,sedefinecomo:
=

molesdisociados
molesiniciales

Latablademolescorrespondientealequilibrioenfuncindelgradodedisociacin,,ydela
cantidadinicial,n,es:

NH3
N2
ninicial
n

ntransformado
n

n
nformado
n
nequilibrio
n(1)
1
3
nt=n(1)+2n+2n=n(1+)

H2

n
n

AplicandolaleydeDaltonsecalculanlaspresionesparciales:
pNH =p
3

n(1)
10,80
=10
=1,11atm
n(1+)
1+0,80

pN =p

n
0,80
=10
=2,22atm
2n(1+)
2(1+0,80)

pH =p

3n
30,80
=10
=6,66atm
2n(1+)
2(1+0,80)

SustituyendoenlaexpresindelaconstanteKp:
Kp=

(pN )(pH )3
2

(pNH )2

p
Kp=

Kp=

3n
n
p
2n(1+)
2n(1+)
n(1)
p
n(1+)

27102 0,804
16(1+0,80)2 (10,80)2

27p2 4
16(1+)2 (1)2

=533,3

Lapresinnecesariaparaque=50%manteniendoVyTconstanteses:

264

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

p= 533,3

16(1+0,50)2 (10,50)2
270,504

(S.Menargues&F.Latre)

=53,3atm

b)ConsiderandocomportamientoidealyqueVynpermanecenconstantessecumpleque:
n p
10atm
c= = 1 =
=0,181M
V RT1 0,082atmLmol1K1673K
Sustituyendo:
0,181M=

53,3atm
seobtieneT2 =3587K
0,082atmLmol1K1T2
(O.Q.L.Canarias2008)

133.Discute,razonadamente,lassiguientesafirmaciones:
a)SiseaadeaguadestiladaaunadisolucindepH=4,aumentalaconcentracindeprotones.
b)Siseaadeclorurodeamonio(NH4Cl)aunadisolucindepH=7,disminuyeelpH.
a) Falso. Al aadir agua a la disolucin disminuye su concentracin, y por tanto, tambin
disminuye[H3O+].
b)Verdadero.ElNH4Clesunasalprocedentedecidofuerte,HCl,ybasedbil,NH3.Enellas,
lanicaespeciequesehidrolizaeselionNH4+:
CleslabaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)ynosehidroliza.
NH4+eselcidoconjugadodelabasedbilNH3(Kb>0):
NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
Comoseobserva,aumenta[H3O+]porloqueelpHdisminuye.

265

(O.Q.L.Canarias2008)

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

134.Sealasisonverdaderasofalsaslassiguientesafirmacionesjustificandolasrespuestas
Cuandoaunadisolucindeamonaco(NH3)seleaadeclorurodeamonio(NH4Cl):
a)Aumentaelgradodedisociacindelamonaco.
b)ElpHdisminuye.
LaecuacinqumicacorrespondientealaionizacindelNH3endisolucinacuosaes:
NH3(aq)+H2O(l)NH4+(aq)+OH(aq)
LaexpresindelaconstanteKb:
NH4+ OH
Kb =

NH3
SialadisolucindeNH3seleaadeNH4Cl,unasalqueseencuentracompletamentedisociada
eniones:
NH4Cl(aq)NH4+(aq)+Cl(aq)
deacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elequilibriosedesplazaenelsentidoenelquese
consumaelNH4+aadido,esdecir,elNH4+reaccionaconlosionesOHysedesplazahaciala
formacindeNH3,porlotantoalalcanzarsedenuevoelequilibrioseobservaque:
[OH]disminuyey[NH3]aumenta.
a)AumentaelgradodedisociacindelNH3.
Falso.ElequilibriosehadesplazadohacialaformacindeNH3.
b)ElpHdeladisolucindisminuye.
Verdadero.Elvalorde[OH]disminuyeysegnlarelacin:
Kw=[H3O+][OH]
elvalorde[H3O+]aumenta,ycomopH=log[H3O+],elpHdeladisolucindisminuye.
(O.Q.L.Canarias2008)

266

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

135.Sedisuelven6,8gdeamonacoenlacantidaddeaguanecesariaparaobtener500mLde
disolucin.Calcula:
a)ElpHdeladisolucin.
b) El volumen de cido sulfrico 0,10 M que se necesitar para neutralizar 20 mL de la
disolucinanterior.
Dato.Kb(amonaco)=1,8105.
Laconcentracininicialdeladisolucines:
c=

1molNH3 103 mLdisolucin


6,8gNH3

=0,8M
500mLdisolucin 17gNH3
1Ldisolucin

LaecuacinqumicacorrespondientealaionizacindelNH3endisolucinacuosaes:
NH3(aq)+H2O(l)NH4+(aq)+OH(aq)
Latabladeconcentracionesenelequilibrioes:

cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

NH3
0,8
x

0,8 x

NH4+

x
x

OH

x
x

LaexpresindelaconstanteKbes:
Kb =

NH4+ OH

NH3

Sustituyendo:
1,8105 =

x2
seobtienex=[OH]=3,8103 M
0,8x

AplicandoelconceptodepOH:
pOH=log[OH]=log(3,8103)=2,42
ComopH+pOH=14,setieneque:
pH=14pOH=142,42=11,58
b)LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindeneutralizacinentreNH3yH2SO4es:
2NH3(aq)+H2SO4(aq)(NH4)2SO4(aq)+2H2O(l)
ElnmerodemolesdeNH3aneutralizares:
20mLNH30,8M

0,8molNH3
3

10 mLNH30,8M

=0,016molNH3

RelacionandoNH3conH2SO4:
0,016molNH3

1molH2SO4 103 mLH2SO40,10M

=80mLH2SO40,10M
2molNH3 0,10molH2SO40,8M
(O.Q.L.Canarias2008)

267

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

136. En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 mL de HCl cuya


concentracines0,05Myelotro15mLdecidoetanoico(CH3COOH)deconcentracin0,05M.
Calcula:
a)ElpHdecadaunadelasdosdisoluciones.
b)ElvolumendeaguaquedebeaadirsealadisolucinmscidaparaqueelpHdelasdossea
elmismo.
Dato.Ka(CH3COOH)=1,8105.
a)Setratadedosdisolucionescidas:
unadeHCl(cidofuerte)completamenteionizado,y
otradeCH3COOH(cidodbil)parcialmenteionizado.
Como se dispone del mismo volumen de ambas disoluciones y las concentraciones iniciales
respectivassoniguales,ladisolucindeHCltieneunamayor[H3O+]loquehaceseams
cida.
ElHClesuncidofuertecompletamenteionizado:
HCl(aq)+H2O(l)Cl(aq)+H3O+(aq)
Haciendounbalancedemateriasetieneque:
[HCl]0=[H3O+]=0,05M
ElpHdeladisolucines:
pH=log[H3O+]=log(0,05)=1,30
LaecuacinqumicacorrespondientealaionizacindelCH3COOHendisolucinacuosaes:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
Latabladeconcentracionesenelequilibrioes:

CH3COOH
cinicial
0,05
ctransformado
x
cformado

cequilibrio
0,05x

CH3COO

x
x

H3O+

x
x

LaexpresindelaconstanteKaes:
Ka =

CH3COO H3O+

[CH3COOH]

Sustituyendo:
1,8105 =

x2
seobtienex=[H3O+]=9,4104 M
0,05x

AplicandoelconceptodepH:
pH=log[H3O+]=log(9,4104)=3,03
b)Como ladisolucindeHCl,esmscida,esdecirtienemayor[H3O+],esa laquehayque
aadiraguahastaqueelvalorde[H3O+]seigualealdeladisolucindeCH3COOH.
LosmmolesdeH3O+contenidosenladisolucindeHClson:
268

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

15mLHCl0,05M

(S.Menargues&F.Latre)

0,05mmolHCl
=0,75mmolHCl
1mLHCl0,05M

Considerandovolmenesaditivosyaplicandoelconceptodemolaridad:
1mmolH3O+
0,75mmolHCl

=9,4104 M
(15+V)mLdisolucin 1mmolHCl
Seobtiene,V=783mLH2O.
(O.Q.L.Canarias2008)

269

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

137. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ionelectrn, indicando las
semirreaccionesdeoxidacinyreduccin,ascomo,elagenteoxidanteyreductor:
a)K2Cr2O7+HI+HClO4Cr(ClO4)3+KClO4+I2+H2O
b)KMnO4+H2S+H2SO4S+MnSO4+H2O+K2SO4
a)Laecuacininicainiciales:
2K+Cr2O72+H+I+H+ClO4Cr3+3ClO4+I2+K+ClO4+H2O
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
Oxidacin:2II2+2e
Cr2O72eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
Ieselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
3[2II2+2e]

Cr2O72+14H++6I2Cr3++3I2+7H2O
Aadiendolosionesquefaltan(8ClO4y2K+)paraequilibrarlascargas:
K2Cr2O7+6HI+8HClO42Cr(ClO4)3+3I2+7H2O+2KClO4
b)Laecuacininicainiciales:
K+MnO4+2H+S2+2H+SO42Mn2+SO42+S+2K+SO42+H2O
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:MnO4+8H++5eMn2++4H2O
Oxidacin:S2S+2e
MnO4eseloxidante,laespeciequeganaelectronesysereduce.
S2eselreductor,laespeciequecedeelectronesyseoxida.
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
2[MnO4+8H++5eMn2++4H2O]
5[S2S+2e]

2MnO4+16H++5S22Mn2++8H2O+5S
Aadiendo los iones que faltan (3 SO42 y 2 K+) para equilibrar las cargas y simplificando la
ecuacin:
2KMnO4+5H2S+3H2SO42MnSO4+5S+8H2O+K2SO4
(O.Q.L.Canarias2008)

270

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

138.Delossiguientesmetales:Al,Fe,Ag,AuyNi,justificaculesreaccionarnespontneamente
conionesCu2+.Escribelasreaccionesqueseproduzcan.
Datos:E(Al3+/Al)=1,66V;E(Fe2+/Fe)=0,44V;E(Ag+/Ag)=0,80V;E(Au3+/Au)=1,50V;
E(Ni2+/Ni)=0,25V;E(Cu2+/Cu)=0,34V.
EncualquierreaccinespontneasecumplequeG<0.Enelcasodeunareaccinredoxse
cumpleque:
G=nFEcel<0
Debecumplirse,entonces,queencualquierreaccinredoxEcel>0.
Setratadedeterminarsiesespontnealareaccin:
3Cu2+(aq)+2Al(s)3Cu(s)+2Al3+(aq)
Lasreaccionesenlassemiclulasson:
Reduccin:3[Cu2++2eCu]

E=0,34V

Oxidacin:2[AlAl3++3e]

E=1,66V

Lafuerzaelectromotrizdelaclulaes:
Ecel=E(semicluladereduccin)E(semicluladeoxidacin)=
=E(Cu2+/Cu)E(Al3+/Al)=0,34(1,66)=2,00V
Comoseobserva,Ecel>0,porlotantolareaccinesespontnea.
Setratadedeterminarsiesespontnealareaccin:
Cu2+(aq)+Fe(s)Cu(s)+Fe2+(aq)
Lasreaccionesenlassemiclulasson:
Reduccin:Cu2++2eCu

E=0,34V

Oxidacin:FeFe2++2e

E=0,44V

Lafuerzaelectromotrizdelaclulaes:
Ecel=E(semicluladereduccin)E(semicluladeoxidacin)=
=E(Cu2+/Cu)E(Fe2+/Fe)=0,34(0,44)=0,10V
Comoseobserva,Ecel>0,porlotantolareaccinesespontnea.
Setratadedeterminarsiesespontnealareaccin:
Cu2+(aq)+2Ag(s)Cu(s)+2Ag+(aq)
Lasreaccionesenlassemiclulasson:
Reduccin:Cu2++2eCu

E=0,34V

Oxidacin:2[AgAg++e]

E=0,80V

Lafuerzaelectromotrizdelaclulaes:
Ecel=E(semicluladereduccin)E(semicluladeoxidacin)=
=E(Cu2+/Cu)E(Ag+/Ag)=0,34(0,80)=0,46V
Comoseobserva,Ecel<0,porlotantolareaccinnoesespontnea.
271

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

Setratadedeterminarsiesespontnealareaccin:
3Cu2+(aq)+2Au(s)3Cu(s)+2Au3+(aq)
Lasreaccionesenlassemiclulasson:
Reduccin:3[Cu2++2eCu]

E=0,34V

Oxidacin:2[AuAu3++3e]

E=1,50V

Lafuerzaelectromotrizdelaclulaes:
Ecel=E(semicluladereduccin)E(semicluladeoxidacin)=
=E(Cu2+/Cu)E(Au3+/Au)=0,34(1,50)=1,16V
Comoseobserva,Ecel<0,porlotantolareaccinnoesespontnea.
Setratadedeterminarsiesespontnealareaccin:
Cu2+(aq)+Ni(s)Cu(s)+Ni2+(aq)
Lasreaccionesenlassemiclulasson:
Reduccin:Cu2++2eCu

E=0,34V

Oxidacin:NiNi2++2e

E=0,25V

Lafuerzaelectromotrizdelaclulaes:
Ecel=E(semicluladereduccin)E(semicluladeoxidacin)=
=E(Cu2+/Cu)E(Ni2+/Ni)=0,34(0,25)=0,59V
Comoseobserva,Ecel>0,porlotantolareaccinesespontnea.
Por tanto, slo reaccionarn (y se oxidarn) aquellos metales que tengan un potencial de
reduccininferiora0,34V,esdecir,Al,FeyNi.
(O.Q.L.Canarias2008)

139.Consideralareaccin:
HNO3(aq)+Cu(s)Cu(NO3)2(aq)+NO(g)+H2O(l)
a)Ajustalareaccinporelmtododelionelectrn.
b)QuvolumendeNO(medidoa1 atmy273K)sedesprendersiseoxidan2,50gdecobre
metlico?
a)EsteproblemaseencuentraresueltoenCanarias2007.
8HNO3+3Cu3Cu(NO3)2+2NO+4H2O
b)RelacionandoCuyNO:
2,50gCu

1molCu 2molNO 22,4LNO

=0,59LNO
63,5gCu 3molCu 1molNO
(O.Q.L.Canarias2008)

272

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

140.Enlareaccinentreelfloratmicoyelhidrgenomolecularseliberaenerga:
H2(g)+F(g)HF(g)+H(g)
H<0
Indicadeformarazonadaquenlaceesmsfuerte,elHHelHF.
LareaccinimplicalaroturadeunenlaceHHylaformacindeunenlaceHF.Sisetieneen
cuentaqueelprocesoesexotrmico,estoindicaquelaenergadesprendidaenlaformacin
delenlaceHFesmayorquelaquehayqueaportarpararomperelenlaceHH.Portanto,se
puedeconcluirqueelenlaceHFesmsfuertequeenenlaceHH.
(O.Q.L.Canarias2008)

141. Los tubos de estao de los rganos de las iglesias muy fras sufren la llamada peste del
estao, donde el estao metlico (estao blanco) se transforma en estao gris (forma no
metlicadeaspectopulverulento).Apartirdelossiguientesdatosdeterminapordebajodequ
temperaturaseproducelapestedelestao:

Hf(kJ/mol)
S(J/molK)
Sn(blanco)
0,00

51,55
Sn(gris)
2,09

44,14
Setratadedeterminarlatemperaturadeequilibriodelproceso:
Sn(blanco)Sn(gris)
Deacuerdoconlaexpresin:
G=HTS
EnelequilibriosecumplequeG=0.
LosvaloresdeHySsonrespectivamente:
Hr=H(Sn,gris)H(Sn,blanco)=2,09kJ
Sr=S(Sn,gris)S(Sn,blanco)=(44,1451,55)=7,41J/K
Elvalordelatemperaturadeequilibrioes:
T=

H 2,09kJ 103 J
=

=282,05K
S 7,41J/K 1kJ

Se obtiene T = 282,05 K (8,9C), por debajo de la cual se produce la peste del estao, Sn
blancosetransformaespontneamenteenSngris.
(O.Q.L.Canarias2008)

273

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

142.Explicaporquelpropanolesmssolubleenaguaqueelbutano.
El propanol, CH3CH2CH2OH, es una sustancia que tiene covalente molecular, pero que
adems presenta un enlace intermolecular del tipo enlace de hidrgeno, el ms fuerte de
todos los enlaces intermoleculares. El enlace de hidrgeno o por puentes de hidrgeno se
forma cuando un tomo de hidrgeno que se encuentra unido a un tomo muy
electronegativo (en este caso O) se ve atrado a la vez por un par de electrones solitario
pertenecienteauntomomuyelectronegativoypequeo(N,OoF)deunamolculacercana.

H O:

Puentedehidrgeno

H O R
:

La formacin de enlaces de hidrgeno entre las molculas de propanol con las de agua
explicalasolubilidaddelpropanolenagua.
Elbutano,CH3CH2CH2CH3,presentaenlacecovalentemolecularynotienemomentodipolar
permanente por lo que las nicas fuerzas intermoleculares que tiene son del tipo de
dispersin de London y no existe la posibilidad de que interaccionen con las molculas de
aguaqueporelcontrariosonmuypolares.
(O.Q.L.Canarias2008)

274

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

143. Un compuesto orgnico esta constituido por carbono, hidrgeno y oxgeno. Si se queman
totalmente2,9gdedichocompuestoseobtienen6,6gdeCO2y2,7gdeH2O.Sepide:
a) Hallar la frmula emprica y molecular del compuesto sabiendo que los 2,9 g ocupan un
volumende1,2La1atmy25C.
b) Indica y nombra cuatro posibles frmulas estructurales que correspondan al compuesto
desconocido.
c)Sabiendoquelaoxidacindelcompuestodesconocidodauncidocarboxlicoyporreduccin
daundeterminadoalcohol,determinaculesdichocompuesto.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
a)Paraevitarerroresderedondeoresultamstilcalcularprimerolafrmulamoleculardel
compuesto X y simplificando sta obtener la frmula emprica. Suponiendo que en estado
gaseoso ste se comporta como gas ideal, por medio de la ecuacin de estado se obtiene su
masamolar:
Mr =

atmL
(273+25)K
molK
=59,1gmol1
1atm1,2L

2,9g0,082

ElCcontenidoenelcompuestoXsedeterminaenformadeCO2.
molC
6,6gCO2 1molCO2 1molC 59,1gX

=3

molX
2,9gX 44gCO2 1molCO2 1molX
ElHcontenidoenelcompuestoXsedeterminaenformadeH2O:
molH
2,7gH2O 1molH2O 2molH 59,1gX

=6

molX
2,9gX 18gH2O 1molH2O 1molX
ElOcontenidoenelcompuestoXsedeterminapordiferencia:
59,1gX

3molC

12gC
1molC
1molX

6molH

1gH
1molH gO 1molO =1 molO
16gO
molX

LafrmulamolecularoverdaderaesC3H6O.
Simplificandolaanteriorseobtienequelafrmulaempricaosencillaes(C3H6O)n.
b) De acuerdo con la frmula general de los hidrocarburos saturados, CnH2n+2, la frmula
general de los alcoholes saturados ser CnH2n+2O, ya que un tomo de H se sustituye por un
grupo OH. Para n = 3, la frmula debera ser C3H8O, como se observa una diferencia de dos
tomosdeHentrelafrmulamolecularobtenidayladelalcoholsaturado,quieredecirque
existeundobleenlaceenlaestructura,luegocompuestosposiblespodranser,entreotros,de
un aldehdo o de una cetona, de un alcohol o de un ter insaturados. Las frmulas
estructuralesdecuatrocompuestoscompatiblesconesafrmulason:

HH

HOH
HCCCH
H H

HCCC
HH H
Propanalopropionaldehdo

Acetonaopropanona

275

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

H
HCC=COH

H
HCOC=CH

HH

1Propen1ol

Metoxieteno

c) Como por reduccin del compuesto X se obtiene un alcohol, el compuesto X debe ser un
aldehdoounacetona;perosialoxidarloseobtieneuncidocarboxlicodebetratarsedeun
aldehdo,yaquelafuncinoxigenadadebeencontraseenuntomodecarbonoprimario.Por
lotanto:
CompuestoXPropanal
AlcoholprocedentedelareduccindeX1Propanol
cidoprocedentedelaoxidacindeXPropanoico
(O.Q.L.Canarias2008)

276

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

144.Respondealassiguientescuestiones:
a)Escribeunejemplodereaccindeadicin.
b) Indica si el 2bromobutano presenta isomera ptica o geomtrica. Dibuja los
correspondientesismeros.
c) Escribe las frmulas de todos los posibles ismeros de frmula molecular C4H8. Indica el
nombreIUPACdecadaunadeellas.
a)Ejemplosdereaccionesdeadicinpuedenser:
hidrogenacin
CH2=CHCH3+H2CH3CH2CH3
halogenacin
CH2=CHCH3+Cl2CH2ClCHClCH3
hidratacin
CH2=CHCH3+H2OCH3CHOHCH3
b)El2bromobutanoensuestructurapresentauncarbonoquiraloasimtrico,elcarbono2
lo que hace que este compuesto posea isomera ptica. Sin embargo, no presenta ningn
dobleenlaceniloscarbonosunidosporeldobleenlacetienenunodelossustituyentesiguales
porloqueestecompuestonoposeeisomerageomtrica.

Br
C
CH2CH3

H3C

c)Deacuerdoconlafrmulageneraldeloshidrocarburosetilnicos,CnH2n,uncompuestocon
formula molecular C4H8 presenta una nica insaturacin (doble enlace) y los diferentes
ismerosquepresentason:
CH2=CHCH2CH3

CH2=C(CH3)CH3

1buteno

metilpropeno

3HC

H
C=C

H
C=C

CH3

3HC

trans2buteno

CH3

cis2buteno
2 HC

CH2

2HC

CH2

ciclobuteno
(O.Q.L.Canarias2008)

277

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

145. De acuerdo con el modelo de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia
(RPECV)deducirlaformageomtricadelassiguientesespeciesqumicas:
a)CF4
b)GeBr2
c)(NH2)
LasestructurasdeLewisdelasespeciesdadasson:

a) De acuerdo con el modelo RPECV el CF4 es una sustancia cuya distribucin de ligandos y
paresdeelectronessolitariosalrededordeltomocentralseajustaalafrmulaAX4alaque
corresponde un nmero estrico (m+n) = 4 por lo que su disposicin y geometra es
TETRADRICAyaquenoexistenparesdeelectronessolitariossobreeltomocentral.

bc)DeacuerdoconelmodeloRPECVlasespeciesGeBr2y(NH2)presentanunadistribucin
deligandosyparesdeelectronessolitariosalrededordeltomocentralseajustaalafrmula
AX2E2 a la que corresponde un nmero estrico (m+n) = 4 por lo que su disposicin es
tetradricaylageometraesANGULARyaqueslohaydostomosunidosaltomocentral.

Br

Ge
<109,5

Br

(O.Q.L.Canarias2009)

278

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

146.Dadoslossiguientesenlaces:AlCl;ClCl;KCl.
a)Culdeellosesnopolar(oapolar)?
b)Solounodeellosrepresentaunenlaceinico.
c)Ordenarlosenlacesporordendepolaridadcreciente.
Elordencrecientedelaelectronegatividadparaloselementosdadoses:
K<Al<Cl
Consultandolabibliografa,losvaloresdeson:
K(0,82)<Al(1,61)<Cl(3,16)
Lasdiferenciasdeelectronegatividadentreloselementosqueformanloscompuestosdados
son:
Compuesto
Cl2
AlCl3
KCl

0,00
1,55
2,34
a) El enlace ClCl no es polar ya que se trata de un enlace entre tomos de un mismo
elemento.
b)ElenlaceKClespredominantementeinicoyaquesetratadeunenlaceentretomos
deelementosconmuydiferenteelectronegatividad,K(0,82)<<Cl(3,16).
c) Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los elementos que forman el
enlacetantomspolaresste.Elordendepolaridadcrecientedelosenalcesdadoses:
ClCl<AlCl<KCl
(O.Q.L.Canarias2009)

147. De las siguientes especies qumicas que se indican: NCl3, NCl5, PCl3 y PCl5, todas existen
menosuna,dequespeciesetrata?
LasestructurasdeLewisdetodassustanciasexceptoelNCl5son:

LamolculadeNCl5nopuedeexistir,yaqueelnitrgeno,unelementodelsegundoperiodo
ydelgrupo15delsistemaperidico,presentaconfiguracinelectrnicaexterna2s22p3,pero
nosepuedehibridar,oenotraspalabras,expandirsucapadevalenciayampliarsuocteto,
alojando ms de ocho electrones en la misma ya que no tiene orbitales d disponibles en su
capadevalencia.
(O.Q.L.Canarias2009)

279

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

148.DadoelprocesoenfasegaseosaA+BC:
a)EstablecelarelacinentrelasconstantesdeequilibrioKcyKp
b) Si el proceso es endotrmico, qu influencia ejerce sobre el mismo un aumento de
temperatura?
c)Sielprocesoesexotrmico,quinfluenciaejercesobreelmismounaumentodepresin?
a)LaexpresindelaconstantedeequilibrioKcdelareaccines:
Kc=

[C]

[A][B]

LarelacinentrelasconstantesKpyKcvienedadaporlaexpresin:
Kp=Kc(RT)
=coef.esteq.productosgaseososcoef.esteq.reactivosgaseosos=0
Suponiendoquetodaslasespeciesenelequilibrioseencuentranenfasegaseosa,entonces:
=1(1+1)=1
Kp=Kc(RT)1
De acuerdo con el principio de Le Chtelier que dice que: cualquier cambio en una de las
variables que determinan el estado de equilibrio de un sistema, causa un desplazamiento del
equilibrioenelsentidoquetiendeaoponersealcambioenlavariablemodificada.
b)Siseaumentalatemperatura,elsistemasedesplazaenelsentidoenelqueseconsuma
calor y, por tanto, disminuya la temperatura del sistema. Como se trata de un proceso
endotrmico,elsistemasedesplazahacialaformacindelaespecieC.
c) Si se aumenta la presin, el sistema se desplaza en el sentido en el que la presin
disminuya, es decir, hacia donde se formen menos moles de gas,en este caso el sistema se
desplazahacialaformacindelaespecieC.
Lasvariacionesdepresin(ovolumen)sonindependientesdequeelprocesoseaexotrmico
oendotrmico.
(O.Q.L.Canarias2009)

280

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

149.Lareaccin:
CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g),tieneunaconstanteKcde8,25a900C.
Enunrecipientede25litrossemezclan10molesdeCOy5molesdeH2Oa900C.Calculaenel
equilibrio:
a)Lasconcentracionesdetodosloscompuestos;
b)Lapresintotaldelamezcla.
Dato.R=0,082atmLmol1K1
a)Latablademolescorrespondientealequilibrioes:

ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio

CO
10
x

10x

H2O
5
x

5x

H2

x
x

CO2

x
x

SustituyendoenlaexpresindelaconstanteKc:
H2] CO2]

CO] H2O]
x x

25 seobtienex=4,54mol
25
8,25=
10x 5x

25
25

Kc=

Lasconcentracionesenelequilibrioson:
4,54mol
=0,1816M
25L
(104,54)mol
[CO]=
=0,2184M
25L
(54,54)mol
=0,0184M
[H2O]=
25L
[H2]=[CO2]=

b)Elconcentracintotallamezclaenelequilibrioes:
ct=0,1816+0,1816+0,2184+0,0184=0,6M
Considerandocomportamientoideal,lapresinejercidaporlamezclagaseosaenelequilibrio
es:
pt=ctRT=0,6M(0,082atmLmol1K1)(273+900)K=57,7atm
(O.Q.L.Canarias2008)

281

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

150.Laconstantedeequilibriodelareaccin:
2H2S(g)+SO2(g)2H2O(l)+3S(s)esiguala3,941017a25C.
Calcula el nmero de moles de cada gas en el equilibrio cuando se trata 1 mol de agua con
excesodeazufreenunrecipientecerradode10litrosa25C.
SetratadeunequilibrioheterogneoylaexpresindelaconstanteKpes:
Kp=

1
(pH S )2 (pSO )
2

DeacuerdoconlaleydeDalton:
pH S =2p
pt =pH S +pSO
2

pSO =p
2

SustituyendoenlaexpresindeKp:
3,941017 =

1
(2p)2 (p)

seobtienep=8,6107 atm

Elnmerodemolesdecadagasenelequilibrioes:
nH2 S =

2pV
2(8,6107atm)10L
=
7,0107mol
RT (0,082atmLmol1K1)(273+25)K

nSO2 =

pV
8,6107atm10L
=
3,5107mol
RT (0,082atmLmol1K1)(273+25)K
(O.Q.L.Canarias2009)

151.a)IndicacmoserelpHdeunadisolucin1MdeNaCl;CH3COONa;NH4ClyCH3COONH4.
Datos.Kb(NH3)=Ka(CH3COOH)=1,8105M.
b)EnelcasodeaadirgotasdeNaOH103Macadaunadeellas,sealarcmovariarelpH.
Justificalasrespuestas.
a)EndisolucinacuosaelNaClseencuentradisociadocomo:
NaCl(aq)Cl(aq)+Na+(aq)
LasreaccionesdelosionesconH2Oson:
Na+eselcidoconjugadodelabasefuerteNaOH(Kb=)porloquenosehidroliza.
CleslabaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)porloquenosehidroliza.
ElNaClnosehidroliza,losionesH3O+yOHpresentesenladisolucinsonlosprocedentes
delagua,porloque[H3O+]=[OH]=107M.LadisolucinresultanteesneutrayelpH=7.
EndisolucinacuosaelNaCH3COOseencuentradisociadocomo:
NaCH3COO(aq)CH3COO(aq)+Na+(aq)
LasreaccionesdelosionesconH2Oson:
Na+eselcidoconjugadodelabasefuerteNaOH(Kb=)porloquenosehidroliza.
282

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

CH3COOeslabaseconjugadadelcidodbilCH3COOH(Ka>0).
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)
EnlahidrlisisdelNaCH3COOseproducenionesOH,procedentesdelareaccinconelagua
delaninacetato,porlotantosetratadeunahidrlisisbsicayelpH>7.
EndisolucinacuosaelNH4Clseencuentradisociadocomo:
NH4Cl(aq)Cl(aq)+NH4+(aq)
LasreaccionesdelosionesconH2Oson:
CleslabaseconjugadadelcidofuerteHCl(Ka=)porloquenosehidroliza.
NH4+eselcidoconjugadodelabasedbilNH3(Kb>0).
NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
EnlahidrlisisdelNH4ClseproducenionesH3O+procedentesdelareaccinconelaguadel
catinamonio,porlotantosetratadeunahidrlisiscidayelpH<7.
EndisolucinacuosaelNH4CH3COOseencuentradisociadocomo:
NH4CH3COO(aq)CH3COO(aq)+NH4+(aq)
LasreaccionesdelosionesconH2Oson:
NH4+eselcidoconjugadodelabasedbilNH3(Kb>0).
NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
CH3COOeslabaseconjugadadelcidodbilCH3COOH(Ka>0).
CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)
En la hidrlisis del NH4CH3COO se producen tanto iones OH como iones H3O+. Las
concentracionesdelosmismosenladisolucinsonidnticas,yaquelaconcentracininicialy
lasconstantesdehidrlisisdelosionesNH4+yCH3COOsoniguales:
Ka(NH4+) =

Kw

11014

=
=5,61010
Kb(NH3) 1,8105

Kb(CH3COO ) =

Kw

11014

Ka(CH3COOH) 1,810

=5,61010

SetratadeunahidrlisisdobleyelpH=7.
b)EndisolucinacuosaelNaOH,basefuerte,seencuentradisociadocomo:
NaOH(aq)OH(aq)+Na+(aq)
Al aadir unas gotas de NaOH 103 M a la disolucin de neutra de NaCl, aumenta la
concentracindeionesOHenladisolucinresultante,quesevuelvebsicayelpH>7.
Al aadir unas gotas de NaOH 103 M a la disolucin bsica de NaCH3COO, aumenta la
concentracindeionesOHenladisolucinresultante,quesiguesiendobsicayelpH>7.
Al aadir unas gotas de NaOH 103 M a la disolucin cida de NH4Cl, disminuye la
concentracindeionesH3O+enladisolucinresultante,quesiguesiendocidayelpH<7.

283

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

AlaadirunasgotasdeNaOH103MaladisolucindeneutradeNH4CH3COO,aumentala
concentracindeionesOHenladisolucinresultante,quesevuelvebsicayelpH>7.
(O.Q.L.Canarias2009)

152.a)Aunestudiantedequmicalepidenlaconcentracindecidolctico,HC3H5O3,enun
vaso de leche. Para ello determina la concentracin de iones hidronio obteniendo como
resultado3,09103M.Quvalordeberadar?
b)LedicenqueelpHdeunatazadecaf(a25C)es5,12.Culserlaconcentracindeiones
hidronioenelcaf?
c)Sisemezclan125mLdelcafanteriorconunvolumenigualdeleche,culserelpHdel
cafconlecheobtenido?
Datos(25C):Consideraquelalecheesunadisolucinacuosayquetodasuacidezsedebeal
cido lctico y que ste es un cido monoprtico. Ka (cido lctico) = 1,40104. Suponer
volmenesaditivos.
a)LaecuacinqumicacorrespondientealaionizacindelNH3endisolucinacuosaes:
HC3H5O3(aq)+H2O(l)C3H5O3(aq)+H3O+(aq)
Suponiendoquelaconcentracininicialdeladisolucinesc,latabladeconcentracionesenel
equilibrioes:
HC3H5O3
c
x

cx

cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

C3H5O3

x
x

H3O+

x
x

LaexpresindelaconstanteKbes:
Ka =

x2
C3H5O3 H3O+
=

cx
HC3H5O3

Sustituyendo:
4

1,4010 =

(3,09103 )

c3,09103

seobtienec=7,13102 M

b)Elvalorde[H3O+]parauncafcuyopH=5,12es:
[H3O+]=10pH=105,12=7,59106M
c) Si a la de leche (disolucin de cido lctico) se le aade caf (cido). De acuerdo con el
principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuman los
H3O+ aadidos, es decir hacia la formacin de cido lctico sin disociar. No obstante, como
[H3O+]leche >> [H3O+]caf se puede considerar que el pH de la disolucin resultante apenas
disminuyeyeseldelalecheinicial.
(O.Q.L.Canarias2009)

284

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

153. 100 mL de una disolucin de H2SO4 se neutralizan con 25 mL de una disolucin 2 M de


Al(OH)3CulserlaconcentracindeH2SO4?
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindeneutralizacinentreAl(OH)3yH2SO4es:
2Al(OH)3(aq)+3H2SO4(aq)2Al2(SO4)3(aq)+3H2O(l)
ElnmerodemmolesdeAl(OH)3aneutralizares:
25mLAl(OH)32M

2mmolAl(OH)3
=50mmolAl(OH)3
1mLAl(OH)32M

RelacionandoAl(OH)3conH2SO4:
50mmolAl(OH)3 3mmolH2SO4

=0,75M
100mLH2SO4 2mmolAl(OH)3

(O.Q.L.Canarias2009)

154.A25C,unadisolucin0,1MdeamonacotieneunpHde11,12.Determinalaconstantede
basicidaddelamonacoyladeacidezdelionamonio.
LaecuacinqumicacorrespondientealaionizacindelNH3endisolucinacuosaes:
NH3(aq)+H2O(l)NH4+(aq)+OH(aq)
Latabladeconcentracionesenelequilibrioes:

cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio

NH3
0,1
x

0,1x

NH4+

x
x

OH

x
x

LaexpresindelaconstanteKbes:
Kb =

NH4+ OH

NH3

Elvalorde[H3O+]paraunadisolucinquetieneunpH=11,12es:
[H3O+]=10pH=1011,12=7,591012M
Elvalorde[OH]dedichadisolucines:
[OH]=

1,01014
7,591012

Sustituyendo:
Kb =

(1,32103 )

=1,32103 M

0,11,32103

=1,76105

LaconstantedeacidezdelNH4+secalculamediantelaexpresin:
Ka(NH4+) =

Kw

11014

Kb(NH3) 1,76105

=5,681010
(O.Q.L.Canarias2009)

285

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

155. Los potenciales normales de reduccin en condiciones estndar de los pares Cu2+/Cu,
Pb2+/PbyZn2+/Znsonrespectivamente,0,34V,0,13Vy0,76V.
a)Explica,escribiendolasreaccionescorrespondientesqumetal/esproducendesprendimiento
dehidrgenoalsertratadosconuncido.
b)Hazunesquemayescribelasreaccionesdenodoyctododelapilaformadaporelectrodos
deZnyPb,ascomoelpotencialdelapila.
a)EncualquierreaccinespontneasecumplequeG<0.Enelcasodeunareaccinredox
secumpleque:
G=nFEcel<0
Debecumplirse,entonces,queencualquierreaccinredoxEcel>0.
Setratadedeterminarsiesespontnealareaccin:
Cu(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2(g)
Lasreaccionesenlassemiclulasson:
Reduccin:2[H++eH2]

Oxidacin:CuCu2++2e

E=0,00V

E=0,34V

Lafuerzaelectromotrizdelaclulaes:
Ecel =Ereduccin Eoxidacin =E(H+/H2 ) E(Cu2+/Cu) =(0,00)(0,34)=0,34V
Comoseobserva,Ecel<0,porlotantolareaccinnoesespontnea.
Setratadedeterminarsiesespontnealareaccin:
Pb(s)+2H+(aq)Pb2+(aq)+H2(g)
Lasreaccionesenlassemiclulasson:
Reduccin:2[H++eH2]

E=0,00V

Oxidacin:PbPb2++2e

E=0,13V

Lafuerzaelectromotrizdelaclulaes:
Ecel =Ereduccin Eoxidacin =E(H+/H2 ) E(Pb2+/Pb) =(0,00)(0,13)=+0,13V
Comoseobserva,Ecel>0,porlotantolareaccinesespontnea.
Lareaccin:
Zn(s)+2H+(aq)Zn2+(aq)+H2(g)
tambinserespontnea,yaqueelpotencialdelparZn2+/ZnesmenorqueeldelparPb2+/Pb
y,portanto,elpotencialdelacorrespondienteclulaser<0.
b) En la pila formada por los electrodos Pb2+/Pb y Zn2+/Zn, la sustancia que tiene mayor
potencial de reduccin, Pb2+, se comporta como agente oxidante y se reduce a Pb, mientras
queelZnseoxidaaZn2+.

286

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

e-

(S.Menargues&F.Latre)

eV

nodo

Ctodo
(+)

(-)

Zn

Pb

Puente salino
Cl

K+

Zn2+

Pb2+

Lassemirreaccionesson:
Ctodo:

Pb2++2ePb

(reduccin)

nodo:

ZnZn2++2e

(oxidacin)

Lafuerzaelectromotrizdelapilaes:
Epila =Ectodo Enodo =Eder. Eizq. =E(Pb2+/Pb) E(Zn2+/Zn) = 0,13 0,76 =+0,63V
(O.Q.L.Canarias2009)

156.SemontanenseriedoscubaselectrolticasquecontienendisolucionesdeAgNO3ydeCuSO4,
respectivamente.Calculalosgramosdeplataquesedepositarnenlaprimerasienlasegunda
sedepositan6gdeCu
Datos.Masasatmicas:Cu=63,55;Ag=107,87
LadisolucinacuosacontieneCuSO4disociadoenionessegnlaecuacin:
CuSO4(aq)SO42(aq)+Cu2+(aq)
ElionCu2+sedirigehaciaelctodo,electrodoenelquesereduceaCu(s):
Cu2+(aq)+2eCu(s)
LadisolucinacuosacontieneAgNO3disociadoenionessegnlaecuacin:
AgNO3(aq)NO3(aq)+Ag+(aq)
ElionAg+sedirigehaciaelctodo,electrodoenelquesereduceaCu(s):
Ag+(aq)+eAg(s)
Losanionesdelasdoscubasnosesufrenreaccinredox,lohacenlosionesOHprocedentes
delaguaquesonmsfcilesdeoxidar.
Alestarenserieambascubas,lacantidaddeelectronesquepasanporellaseslamisma:
6gCu

1molCu 2mole 1molAg 107,87gAg

=20,4gAg
63,55gCu 1molCu 1mole 1molAg
(O.Q.L.Canarias2009)

287

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

157.Dadoslosdatosdepotencialestndardereduccindelossiguientessistemas:E(I2/I )=

0,53V;E(Br2/Br )=1,07V;E(Cl2/Cl )=1,36V.Indicarazonadamente:


a)Culeslaespeciequmicamsoxidanteentreotraslasmencionadasanteriormente?
b)Culeslaformareducidaconmayortendenciaaoxidarse?
c)Esespontnealareaccinentreelcloromolecularyelionioduro?
d)Esespontnealareaccinentreelioncloruroyelbromomolecular?
a)Laespeciemsoxidanteeslaquetieneunmayorpotencialdereduccin,enestecaso
setratadelCl2,E(Cl2/Cl)=1,36V.
b)Laformareducidaconmayortendenciaaoxidarseeslaquetieneunmenorpotencial
dereduccin,enestecasosetratadelI,E(I2/I)=0,53V.
c)EncualquierreaccinespontneasecumplequeG<0.Enelcasodeunareaccinredox
secumpleque:
G=nFEcel<0
Debecumplirse,entonces,queencualquierreaccinredoxEcel>0.
Setratadedeterminarsiesespontnealareaccin:
Cl2(g)+2I(aq)2Cl(aq)+I2(s)
Lasreaccionesenlassemiclulasson:
Reduccin:Cl2+2e2Cl

Oxidacin:2I I2+2e

E=1,36V
E=0,53V

Lafuerzaelectromotrizdelaclulaes:
Ecel =Ereduccin Eoxidacin =E(Cl2 /Cl) E(I2 /I) =(1,36)(0,53)=+0,83V
Comoseobserva,Ecel>0,porlotantolareaccinesespontnea.
d)Setratadedeterminarsiesespontnealareaccin:
Br2(l)+2Cl(aq)2Br(aq)+Cl2(g)
Lasreaccionesenlassemiclulasson:
Reduccin:Br2+2e2Br

Oxidacin:2Cl Cl2+2e

E=1,07V
E=1,36V

Lafuerzaelectromotrizdelaclulaes:
Ecel =Ereduccin Eoxidacin =E(Br2 /Br) E(Cl2 /Cl) =(1,07)(1,36)=0,29V
Comoseobserva,Ecel<0,porlotantolareaccinnoesespontnea.
(O.Q.L.Canarias2009)

288

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

158. Una muestra de 20 g de latn (aleacin de cinc y cobre) se trata con cido clorhdrico,
desprendindose2,8litrosdehidrgenogasmedidosa1atmy25C.
a)Formulayajustalareaccinoreaccionesquetienenlugar.
b)Calculalacomposicindelaaleacin,expresndolacomoporcentajeenpeso.
Datos.R=0,082atmLK1mol1;E(Zn2+/Zn)=0,76V;E(Cu2+/Cu)=+0,34V;E(H+/H2)=0,00
V
a)EncualquierreaccinespontneasecumplequeG<0.Enelcasodeunareaccinredox
secumpleque:
G=nFEcel<0
Debecumplirse,entonces,queencualquierreaccinredoxEcel>0.
SetratadedeterminarsisonespontneaslasreaccionesdelHClconlosmetalesCuyZn:
Cu(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2(g)
Lasreaccionesenlassemiclulasson:
Reduccin:2[H++eH2]

Oxidacin:CuCu2++2e

E=0,00V

E=0,34V

Lafuerzaelectromotrizdelaclulaes:
Ecel =Ereduccin Eoxidacin =E(H+/H2 ) E(Cu2+/Cu) =(0,00)(0,34)=0,34V
Comoseobserva,Ecel<0,porlotantolareaccinentreHClyCunoesespontnea.
Zn(s)+2H+(aq)Zn2+(aq)+H2(g)
Lasreaccionesenlassemiclulasson:
Reduccin:2[H++eH2]

Oxidacin:ZnZn2++2e

E=0,00V

E=0,76V

Lafuerzaelectromotrizdelaclulaes:
Ecel =Ereduccin Eoxidacin =E(H+/H2 ) E(Zn2+/Zn) =(0,00)(0,76)=+0,76V
b) Como se observa, Ecel > 0, por lo tanto la reaccin entre HCl y Zn es espontnea y el H2
desprendidosedebealZnpresenteenlaaleacin:
Zn(s)+2HCl(aq)ZnCl2(aq)+H2(g)
Considerandocomportamientoideal,elnmerodemolesdeH2obtenidoses:
nH2 =

pV
1atm2,8L
=
=0,115mol
RT (0,082atmLmol1K1)(273+25)K

RelacionandoH2yZn:
0,115molH2

1molZn 65,4gZn

=7,5gZn
1molH2 1molZn

Lacomposicindellatnes:
7,5gZn
100=37,5%Zn(10037,5)=62,5%Cu
20glatn
(O.Q.L.Canarias2009)
289

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

159. En cul de los procesos que se indican tiene lugar un cambio espontneo a bajas
temperaturasynoespontneoatemperaturasaltas.
a)CS2(g)+3Cl2(g)CCl4(g)+S2Cl2(g)
rH=238kJ
b)C6H12O6(s)+6O2(g)6CO2(g)+6H2O(l)
rH=2816kJ
c)CaO(s)+3C(s)CaC2(s)+CO(g)

rH=+462kJ
d)N2(g)+3Cl2(g)2NCl3(l)

rH=+230kJ
ElcriteriodeespontaneidaddeunprocesosediscutedeacuerdoconelvalordeG.stese
calculamediantelaexpresin:
G=HTS>0

procesonoespontneo

G=HTS<0

procesoespontneo

SiH<0yS<0,entonceselvalordeGdependedeculdelostrminos|H|o|TS|sea
mayor,esdecirdependedeculseaelvalordeT:
SiTeselevada,|H|<|TS|G>0yelprocesoesnoespontneo
SiTesbaja,|H|>|TS|G<0yelprocesoesespontneo
SiH>0yS>0,elvalordeGdependedelvalordeT:
SiTeselevada,|H|<|TS|G<0yelprocesoesespontneo
SiTesbaja,|H|>|TS|G>0yelprocesoesnoespontneo.
a)CS2(g)+3Cl2(g)CCl4(g)+S2Cl2(g)

rH=238kJ

En esta reaccin, rS < 0, ya que hay menos moles de gas en productos que reactivos, por
tanto, de acuerdo con lo anteriormente expuesto, la reaccin es espontnea a bajas
temperaturas.
b)C6H12O6(s)+6O2(g)6CO2(g)+6H2O(l)

rH=2816kJ

Enestareaccin,rS>0,yaquehaymsmolesdegasylquidoenproductosquereactivos,
portanto,deacuerdoconloanteriormenteexpuesto,lareaccinesespontneaacualquier
temperatura.
c)CaO(s)+3C(s)CaC2(s)+CO(g)

rH=+462kJ

Enestareaccin,rS>0,yaquehaymsmolesdegasenproductosquereactivos,portanto,
deacuerdoconloanteriormenteexpuesto,lareaccinesespontneaaaltastemperatura.
d)N2(g)+3Cl2(g)2NCl3(l)

rH=+230kJ

En esta reaccin, rS < 0, ya que hay menos moles de gas en productos que reactivos, por
tanto,deacuerdoconloanteriormenteexpuesto,lareaccinesnoespontneaacualquier
temperatura.
(O.Q.L.Canarias2009)

290

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

160. En el punto de ebullicin normal de un lquido se encuentran en equilibrio el lquido y el


vaporylapresinparcialdelvaporesde1atm.Lapresinsobreellquidoesde1atm,ytantoel
lquido como el vapor se encuentran en estado estndar. A partir de los datos que se aportan,
estimarlatemperaturadeebullicindeletanol.
Compuesto
CH3OH(l)
CH3OH(g)

fH(kJ/mol)
238,64

201,20

S(J/Kmol)
127,00
238,00

Elequilibriocorrespondientealavaporizacindelmetanoles:
CH3OH(l)CH3OH(g)
Lavariacindeentalpaasociadaalprocesopuedecalcularseapartirdelaexpresin:
o
o
f HCH
=201,20(238,64)=37,44kJmol1
vap H=f HCH
3OH(g)
3OH(l)

Lavariacindeentropaasociadaalprocesopuedecalcularseapartirdelaexpresin:
o
o
SCH
=238,00127,00=111,00Jmol1K1
vap S=SCH
3OH(g)
3OH(l)

La espontaneidad de un proceso se viene determinada por su valor de G, que a su vez se


calculapormediodelaexpresin:
G=HTS
CuandosealcanzaelequilibriosecumplequeG=0,lopermitecalcularlatemperaturadel
equilibriolquidovapor:
vapHTvapS=0
T=

37,44kJmol1 103J

=337,3K64,3C
111Jmol1K1 1kJ

291

(O.Q.L.Canarias2009)

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

161.EnunareaccindeltipoA+B Cseobtieneexperimentalmentequelaecuacindela
velocidadesv=k[A][B],dondek=AeEa/RT.Sepide:
a)Explicaquerepresentacadaunodelostrminosdelaecuacink=AeEa/RT.
b)Culeselordentotaldelareaccin?
c)Indicadeformarazonadatresformasparaaumentarlavelocidaddelareaccin.
a)EnlaleydeArrhenius,k=AeEa/RT
keslaconstantedevelocidad
Eaeslaenergadeactivacinqueindicalabarreradeenergaquedebensuperar
losreactivosparaconvertirseenproductos.
Aeselfactorpreexponencial queestrelacionadoconlaprobabilidaddequeel
choque entre partculas se produzca con energa suficiente y orientacin
adecuada
Reslaconstantedelosgases
Teslatemperaturaabsoluta.
b)Elordentotaldeunareaccinesigualalasumadelosrdenesparcialesqueseindicanen
laecuacin.Enestecaso,comoelordenparcialrespectoacadareactivoes1,elordentotalde
lareaccines2.
c)Laecuacindevelocidadesv=k[A][B]
Siseaumenta[A]o[B]elvalordevaumenta.
DeacuerdoconlaecuacindeArrhenius,siseaumentalatemperaturaaumentaelvalor
dekyconelloelvalordev.
Siseaadeuncatalizadorelvalordevaumenta.
(O.Q.L.Canarias2009)

292

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

162. Los pimientos rojos disponen de compuestos qumicos que adems de transmitir su sabor
picantetambinsoncapacesdematarbacterias.Unodeloscomponentesqumicosaisladosdel
pimientorojoeslacapsaicinacuyaestructuraseindica:

Enlaestructuradelacapsaicina,indica:
a)Cuntoscarbonosconhibridacinsp3hay?
b)Cuntosenlacespi()?
c)Laconfiguracindeldobleenlacedelacadenacarbonadaescisotrans?

a)Lostomosdecarbonoqueslotienenenlacessimplespresentanhibridacinsp3.Eneste
casohaynuevetomosdecarbonoconhibridacinsp3.
b)Losenlacessedanentretomosqueseunenmedianteundobleotripleenlace.Eneste
caso hay cinco dobles enlaces, tres en el anillo bencnico, uno en el grupo carbonilo y otro
entretomosdecarbonoC3yC4delacadenacarbonada.Hayentotalcincoenlaces.
c) Como los tomos de hidrgeno que se encuentran unidos a los tomos de carbono que
formaneldobleenlaceseencuentranenposicionesalejadas,laconfiguracinestrans.
(O.Q.L.Canarias2009)

163.Completalassiguientesreacciones,indicandoquetipodereaccionessetrata:
a)H3CCH2CH2Br+KOH
b)H3CCH2COOH+CH3OH
c)H3CCH=CH2+H2O
d)H3CCH=CH2+HCl
a)Lareaccinpropuestapresentadosposibilidades:
KOHenmedioacuoso
H3CCH2CH2Br+KOHH3CCH2CH2OH+KBr
Setratadeunareaccindesustitucin.
KOHenmedioalcohlico
H3CCH2CH2Br+KOHH3CCH=CH2+H2O+KBr
Setratadeunareaccindeeliminacin.
b)H3CCH2COOH+CH3OHH3CCH2COOCH3+H2O
Setratadeunareaccindeeliminacin.
c)H3CCH=CH2+H2OH3CCH2CH2OH
Setratadeunareaccindeadicin.
d)CH3CHClCH3H3CCH=CH2+HCl
Setratadeunareaccindeeliminacin.
(O.Q.L.Canarias2009)
293

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

164.Elanlisiselementaldeunadeterminadasustanciaorgnicadaelsiguienteresultado:
C=52,17%;H=13,04%;O=34,79%.Sepide:
a)Determinarlafrmulaempricadedichocompuesto.
b)Qudatonosharafaltaparapoderestablecerlafrmulamolecular?Podrasindicaralgn
mtodoquepermitasudeterminacin.
c)Silafrmulaempricacoincideconlamolecularindicalasposiblesestructurasdelcompuesto
ynmbralos.
d)Culdeellastendraelmayorpuntodeebullicin?
Datos.Masasatmicas:C=12;H=1;O=16.
a)Relacionandoelnmerodemolesdelelementoqueestpresenteenmenorcantidadconel
restodeloselementosseobtienelafrmulaempricaosencilla:
52,17gC

1molC
=4,348molC
12gC

13,04gH

1molH
=13,04molH dividiendopor2,174
1gH

34,79gO

1molO
=2,174molO
16gO

molC
4,348molC
=2
2,174molO molO

13,04molH molH
=6
2,174molO molO

LafrmulaempricaosencillaqueseobtieneesC2H6O.
b) Sera necesario conocer la masa molar de la sustancia problema. Un mtodo para la
determinacindelamisma,seramedirladensidaddelasustanciaenfasevapor.
c) Si la frmula molecular de esta sustancia es C2H6O, dos posibles estructuras para esta
sustanciaseran:
H3CCH2OH

Etanoloalcoholetlico

H3COCH3

Metoximetanoodimetilter

d)Elcompuestoconmayorpuntodeebullicinesaquelcuyasmolculassoncapacesdeunirse
entresmedianteenlacesdehidrgeno.

H O:

Puentedehidrgeno
+

H O R
:

Elenlacedehidrgenooporpuentesdehidrgenoseformacuandountomodehidrgeno
queseencuentraunidoauntomomuyelectronegativo(enestecasoO)seveatradoalavez
porunpardeelectronessolitariopertenecienteauntomomuyelectronegativoypequeo
(N,OoF)deunamolculacercana.
(O.Q.L.Canarias2009)

294

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

165.Responderdeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a) De los compuestos, 3Bromopentano y 2Bromopentano Cul de ellos presentar isomera
ptica?
b)Qutipodeisomerapresentarel2,3diclorobut2eno(2,3dicloro2buteno).
c) Escribir la frmula desarrollada y nombrar los posibles ismeros de compuesto de frmula
molecularC4H8.
d)Elmetacrilatodemetiloplexigls(2metilpro2enoatodemetilo)esunpolmerosinttico
deintersindustrial.Escribesufrmuladesarrollada,indicaaqugrupofuncionalpertenecey
sealasipresentaisomerageomtrica.
a)Presentarisomerapticaelcompuestoquetengauncarbonoasimtrico():

3Bromopentano

2Bromopentano

b)Presentarisomerageomtrica,ysusconfiguracionesson:

cis2,3dicloro2buteno

trans2,3dicloro2buteno

c)ElC4H8es un hidrocarburo insaturado(alqueno)que posee un doble enlace.Losposibles


ismerosson:
CH2=CHCH2CH3

1buteno

CH3CH=CHCH3

2buteno(ismeroscisytrans)

CH2=C(CH3)CH3

2metil1propeno

d)El2metil2propenoatodemetiloesunsterinsaturadoysufrmuladesarrolladaes:

Nopresentaisomerageomtricayaqueaunquetienetieneundobleenlaceentrecarbonos,
stosnotienenunidoaelloselmismogrupo.
(O.Q.L.Canarias2009)

295

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

296

(S.Menargues&F.Latre)

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

OLIMPIADASdeQUMICAdeASTURIAS
1. Al reaccionar estao con cido ntrico, el estao se transforma en dixido de estao y se
desprendexidodenitrgeno(II),siendoHr=50kJ.
a)Escribeyajustalareaccin.
b)Sielestaoformapartedeunaaleacinyde1kgdelamismaseobtiene0,382kgdedixido
deestaocalculaelporcentajedeestaoenlaaleacin.
c)Calculalacantidaddecalorquesedesprendesireaccionan20gdeestaocon40gdecido
ntrico.

(O.Q.L.Asturias2001)

2. a) Calcula el pH y el grado de disociacin del cido actico en una disolucin que es


simultneamente0,1Mencidoceticoy0,05Mencidoclorhdrico.
Dato.Ka(cidoactico)=1,8105.
b)SielpHdeunadisolucindeclorurodeamonioes5,2;calculalaconcnetracindeclorurode
amonioyelgradodehidrlisis.
Dato.Kb(amonaco)=1,75105.

(O.Q.L.Asturias2001)

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

3.Dadalareaccin:
SnO2(s)+2H2(g)Sn(s)+2H2O(g)

H=160kcal
a) Calcula la constante Kc a 500C para el equilibrio anterior sabiendo que una mezcla de las
cuatrosustanciasdioenequilibrio0,1molesdeaguay0,1molesdehidrgenomolecularenun
recipientede1L.
b)CuntovalelaconstanteKp?
c) Si se aaden 3 g de hidrgeno molecular al equilibrio anterior, cules sern las nuevas
concentracionesdelassustanciasenelequilibrio?
d)Siseaumentalatemperatura,seformarmsagua?Contestadeformarazonada.
e)Sisedisminuyelapresin,seobtendrmscantidaddeaguaoporelcontrarioseobtendr
mscantidaddehidrgeno?
a)LaexpresindelaconstantedeequilibrioKces:
[H2O]2 (0,1)2
=
=1
Kc=
[H2]2 (0,1)2
b)LarelacinentrelasconstantesKpyKcvienedadaporlaexpresin:
Kp=Kc(RT)
=coef.esteq.productosgaseososcoef.esteq.reactivosgaseosos=0
Kp=Kc=1
c)Siseaadenalamezclaenequilibrio3gdeH2,deacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,
el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma la sustancia aadida, es decir,
hacialaformacindeH2O.
ElnmerodemolesdeH2aadidoes:
3gH2

1molH2
=1,5molH2
2gH2

Latablademolesenelequilibrioes:

ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio

H2
1,6
2x

1,62x

H2O
0,1

2x
0,1+2x

Sustituyendo en la expresin de la constante de equilibrio Kc y teniendo en cuenta que el


volumenes1L:
(0,1+2x)2
(1,62x)2

=1seobtienex=0,375mol

Lasconcentracionesenelequilibrioson:
(1,620,375)mol
=0,85M
1L
(0,1+20,375)mol
[H2O]=
=0,85M
1L

[H2]=

298

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

d) Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se


desplaza en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un proceso
endotrmico, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma calor, es decir,
hacialaformacindeH2O,portantolacantidaddeH2Oaumenta.
e) Si disminuye la presin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplazaenelsentidoenelquesubalapresin,esdecir,enelsentidoenelqueaumenteel
nmerodemolculasgaseosaspresentesenelequilibrio.Comosetratadeunprocesoenel
que hay la mismo cantidad de gas en productos que en reactivos el equilibrio permanece
inalterado,portantolacantidaddeH2Opermanececonstante.
(O.Q.L.Asturias2001)

4.Elaguafluorada,utilizadaparaprevenirlacariesdental,sueleconteneralrededorde1ppm
deionF,esdecir,1gdeFporcada106gdeagua.
a)Culserlaconcentracinmolardelionfluoruro?
b)SisetieneunaguaduraenlaqueexisteunaconcentracindeionesCa2+104M,seformar
precipitadoenelprocesodefluoracin?
c) Si se aade una concentracin 102 M de cido fluorhdrico. Qu ocurrir? Cunto valdr
ahoralasolubilidad?
Dato.Kps(CaF2)=41011.

(O.Q.L.Asturias2004)

5. La morfina, un poderoso analgsico, es una base dbil con un pKb = 5,79. Representando la
morfinaporMorysucidoconjugadocomoHMorysabiendoquelamorfinaespocosoluble
enagua,peroelnitratodemorfina(HMorNO3)esunasalmuysoluble,calcula:
a)ElpHdeunadisolucin2Mdenitratodemorfina.
b)Laconcentracindemorfinadeldisolucinanterior.

(O.Q.L.Asturias2004)

6. Una muestra de 3,00 g de una aleacin de cromo se disolvi en cido, de modo que todo el
cromo se oxid a CrO42.Este ion se redujo a Cr3+ en medio bsico, para locual se necesitaron
3,09gdeNa2SO3.ElionSO32,queactucomoreductor,seoxidaSO42.
a)EscribelaecuacininicaajustadacorrespondientealareduccindelCrO42.
b)CuntosmolesdeCrO42reaccionaronconelNa2SO3.
c)Quriquezaencromotenalaaleacininicial?

(O.Q.L.Asturias2004)

299

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

7. Se introdujo cierta cantidad de NaHCO3 en un recipiente vaco. A 120C se estableci el


siguienteequilibrio:
2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)

H=50kJ/mol
cuandolapresinera1720mmHg.Calcula:
a)LaspresionesparcialesdelCO2yH2Oenelequilibrio.
b)ElvalordelasconstantesKcyKp.
c)Lasconcentracionesdelassustanciasenelequilibrio.
d)Siseaade1gdeNaHCO3,quleocurriralacantidaddeCO2?
e)Sisequiereobtenermscantidaddeagua,qusepuedehacer?
f)Haciadndesedesplazaelequilibriosiseaadeuncatalizador?

(O.Q.L.Asturias2005)

8.SepreparaunadisolucindecidoacticoaadiendoaguahastaqueelpH=3,0.Elvolumen
finaldeladisolucines0,400L.Calcula:
a) La concentracin molar del cido en la disolucin y la cantidad de cido que contena la
misma.
b)Elgradodedisociacin.Escribaelequilibrioquetienelugar.
c)Elvolumendedisolucin1,00Mdehidrxidodesodionecesarioparaneutralizartotalmente
ladisolucin.
Dato.Ka(cidoactico)=1,8105.

(O.Q.L.Asturias2005)

9.Dadalasiguientereaccin:
2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)

Calcula:
a)Lavariacindeentalpaestndar,ascomoelvalordeesaentalpaparalareaccinde20g
deNO.
b)Setratadeunareaccinespontnea?
c)Siparalareaccinanteriorsehanobtenidolossiguientesdatos:
Experiencia [NO]mol/L
[H2]mol/L

v0(mol/Ls)
1
0,1

0,1

1,35102
2
0,2

0,1

2,70102
3
0,2

0,2

5,40102
Calculalaecuacindevelocidad,laconstantecinticaylavelocidadcuando[NO]=[H2]=0,15
M.
Datos.Hf(kJ/mol):NO(g)=90,4;H2O(g)=241,8.
S(J/molK):NO(g)=211;H2O(g)=188,7;H2(g)=131;N2(g)=192.

(O.Q.L.Asturias2005)

300

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

10.Elcidoacticoseobtieneindustrialmenteporreaccindelmetanol(CH3OH)conmonxido
decarbono.
a)Escribeyajustalareaccinanterior.
b)Indicasilareaccinesexotrmicaoendotrmica.
c) Calcula la cantidad de energa intercambiada al hacer reaccionar 50 kg de metanol de
riqueza87%con30kgmonxidodecarbonoderiqueza70%.Elrendimientodelareaccines
del80%.
Datos.Hf(kJ/mol):metanol=238;cidoactico=485;monxidodecarbono=110.
a)LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreCH3OHyCOes:
CH3OH(l)+CO(g)CH3COOH(l)
b)Lavariacindeentalpaasociadaalprocesopuedecalcularseapartirdelaexpresin:
H=(ni Hoi )productos (ni Hoi )reactivos
Sustituyendo:
o
H= f HoCH3COOH f HCH
+2f HoCO =
3OH

=1molCH3COOH

485kJ
238kJ
110kJ

1molCH3OH
+1molCO
molCH3COOH
molCH3OH
molCO

Seobtiene,Hr=137kJmol1.
Deacuerdoconelsignonegativodelaentalpasetratadeunprocesoexotrmicoenelque
seliberacalor.
c)Alexistircantidadesdelosdosreactivos,esnecesariodeterminarpreviamenteculdeellos
eselreactivolimitante.Elnmerodemolesdecadareactivoes:
50103gCH3OH87%
30103gCO70%

87gCH3OH
1molCH3OH

=1359,4molCH3OH
100gCH3OH87% 32gCH3OH

70gCO
1molCO

=750molCO
100gCO70% 28gCO

Larelacinmolares:
1359,4molCH3OH
=1,8
750molCO
Como la relacin molar es > 1 quiere decir que sobra CH3OH, por lo que CO es el reactivo
limitante que determina la cantidad de CH3COOH formado y el calor desprendido en la
reaccinconunrendimientodel80%:
750molCO

137kJ
1molCH3COOH 80molCH3COOH(reales)

=8,22104kJ
1molCO
100molCH3COOH(tericos) 1molCO
(O.Q.L.Asturias2006)

301

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

11.Dadalasiguientereaccin:
2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)
Apartirdelosdatosdelatabla:
Experiencia [NO]0mol/L
[H2]0mol/L
v0(mol/Ls)
1
0,15

0,15

0,0025
2
0,15

0,30

0,0050
3
0,30

0,15

0,0100
a)Calculalaecuacindevelocidadyelordendelareaccin.
b)Paralareaccinanterior,enunrecipientede10La800K,seencierra1moldeNO(g)y1
mol de H2. Cuando se alcanza el equilibrio se hallan presentes 0,30 moles de monxido de
nitrgeno.Calcula:
b1)Lasconcentracionesdeloscuatrogasesenelequilibrio.
b2)ElvalordelasconstantesKcyKp.
b3)Lapresinparcialdecadaunodeloscompuestosenelequilibrio.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol1K1.
a)Laecuacindevelocidaddelareaccines:
r=k[NO]a [H2]b
Sustituyendolosvaloresdelasexperienciasrealizadas:
r1 =k(0,15)a (0,15)b
a

0,0025

0,0050

r3 =k(0,30)a (0,15)b

0,0100

r2 =k(0,15) (0,30)
Relacionandolasvelocidades:

r2 k(0,15)a (0,30)b 0,0050


=
=
=2seobtiene2b =2b=1
r1 k(0,15)a (0,15)b 0,0025
r3 k(0,30)a (0,15)b 0,0100
=
=
=4seobtiene2a =4a=2
r1 k(0,15)a (0,15)b 0,0025
Elordentotaldelareaccines(a+b)=(2+1)=3.
Elvalordeconstantedevelocidadsepuedeobtenerapartirdelosvaloresobtenidosenuno
delosexperimentos(porejemplo,el1):
k=

0,0025
(0,15)2 (0,15)

=0,741L2 mol2 s1

Laecuacindevelocidaddelareaccines:
r=0,741[NO]2 [H2]
b)Latablademolescorrespondientealequilibrioes:

NO

H2

N2

H2O

niniciales

ntransformados

2x

2x

302

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

nformados

2x

nequilibrio

12x

12x

2x

ApartirdelnmerodemolesdeNOenelequilibrioseobtieneelvalordex:
12x=0,3moles

seobtiene

x=0,35molesformados.

Lasconcentracionesenelequilibrioson:
0,3mol
=0,03M
10L
x 0,35mol
[N2]= =
=0,035M
V
10L
2x 2(0,35mol)
[H2O]= =
=0,07M
V
10L
[NO]=[H2]=

c)LaexpresindelaconstantedeequilibrioKces:
Kc=

[N2][H2O]2

0,035(0,07)2
=
=211,7
[NO]2 [H2]2 (0,03)2 (0,03)2

LarelacinentrelasconstantesKpyKcvienedadaporlaexpresin:
Kp=Kc(RT)
=coef.esteq.productosgaseososcoef.esteq.reactivosgaseosos=1
Kp=211,7(0,082800)1 =3,23
d) Considerando comportamiento ideal, las presiones parciales ejercidas por los diferentes
gasesson:
pNO =pH =

atmL
800K
molK
=1,97atm
10L

0,3mol0,082

pN =
2

pH O =
2

atmL
800K
molK
=2,30atm
10L

0,35mol0,082

atmL
800K
molK
=4,59atm
10L

0,7mol0,082

(O.Q.L.Asturias2006)

12.Sedisuelven3gdecidoacticoen500mLdeaguaobtenindoseunadisolucincuyopH=
2,87.Calcula:
a)Laconcentracindecadaespecieenelequilibrio.
b)Laconstantededisociacindelcidoactico.
c)Elporcentajedecidoacticoionizado.
d)Elvolumendedisolucindehidrxidodesodio103Mnecesarioparaneutralizar20mLdela
disolucinanterior.
(O.Q.L.Asturias2006)
303

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

13. Se usa el trmino de roca caliza para nombrar a aquella formada principalmente por
carbonato de calcio. Normalmente son rocas de origen sedimentario formadas a partir de los
depsitos de esqueletos carbonatados en los fondos de los ocanos. Cuando tienen alta
proporcindecarbonatodemagnesiosedenominandolomitas.Larocasedisuelvelentamente
enlasaguasaciduladasporloqueelaguadelluvia,ocanosyros(ligeramentecidas)provoca
ladisolucindelacaliza,creandountipodemeteorizacincaractersticadenominadakrstica
o crstica. En Asturias, en especial en la zona oriental, podemos encontrar bellos ejemplos de
estas formaciones crsticas. Las calizas tienen innumerables aplicaciones industriales siendo
quizslamsimportantelaobtencindecemento.
AllaboratoriodelacementeradeAboo(Gijn)hallegadounamuestrademineralcalizopara
determinarsuriquezaencarbonatoclcico.Unamuestrade0,490gsedisuelveen50,0mLde
HCl0,150M.Estosuponeunexcesodecidoysteconsumeenunavaloracin4,85mLdeNaOH
0,125M.
a)Culeselporcentajedecarbonatoclcicoquecontienelamuestra?
b) Qu volumen de dixido de carbono se desprende, en condiciones estndar, al disolver los
0,490gramosdemuestra?
c) Describe el procedimiento experimental para valorar el exceso de HCl con NaOH. Seala
razonadamente cul ser el indicador ms adecuado como indicador del punto final de esta
volumetra.
Indicador

Intervalodeviraje
Rojodemetilo

4,46,2
Azuldebromotimol
6,07,6
Fenolftalena

8,29,8
a) Las ecuaciones qumicas correspondientes a la reaccin del HCl con NaOH y CaCO3 son,
respectivamente:
HCl(aq)+NaOH(aq)NaCl(aq)+H2O(l)
2HCl(aq)+CaCO3(s)CaCl2(aq)+CO2(g)+H2O(l)
ElnmerototaldemolesdeHClquereaccionanconambasbaseses:
50mLHCl0,15M

0,15molHCl
103mLHCl0,15M

=7,5103molHCl

ElnmerototaldemolesdeHClenexcesoquereaccionanconNaOHes:
4,85mLNaOH0,125M

1molHCl
0,125molNaOH

=6,06104molHCl
103mLNaOH0,125M 1molNaOH

ElnmerototaldemolesdeHClquereaccionanconCaCO3es:
7,5103molHCl(total)6,06103molHCl(exceso)=6,89103HCl
RelacionandoHClconCaCO3:
6,89103HCl

1molCaCO3 100gCaCO3

=0,345gCaCO3
2molHCl 1molCaCO3

RelacionandoCaCO3concalizaseobtienelariqueza:
0,345gCaCO3
100=70,3%CaCO3
0,490gcaliza
b)RelacionandoCaCO3conCO2:
304

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

0,345gCaCO3

(S.Menargues&F.Latre)

1molCaCO3 1molCO2

=3,45103molCO2
100gCaCO3 1molCaCO3

Laecuacindeestadodelosgasesidealespermitecalcularelvolumendegas:
V=

3,45103mol0,082atmLmol1K1(273+25) 103 mL

=84,3LCO2
1atm
1L
(O.Q.L.Asturias2008)

14.Enlavidadiariasonmuydiversoslosprocesosqueimplicanunflujodeelectrones,desdeel
fenmeno de un relmpago hasta las pilas que hacen funcionar radios, relojes o marcapasos.
Tambinunflujodecargashaceposibleelfuncionamientodelsistemanerviosoenlosanimales.
Laelectroqumicaeslaramadelaqumicaqueestudialainteraccinentrelaelectricidadyla
materia.
EnbaseasusconocimientosdeelectroqumicayporaplicacindelaecuacindeNernstyleyes
deFaraday,contestealassiguientescuestiones:
a)AconcentracionesequimolecularesdeFe2+(aq)yFe3+(aq),culdebeserlaconcentracinde
Ag+(aq)paraqueelpotencialdelapilagalvnicaformadapor
losparesAg+(aq)/Ag(s)yFe2+(aq)/Fe3+(aq),seaigualacero?
b)Determinelaconstantedeequilibrioa25Cparalareaccindelapartadoanterior.
c) Se hace pasar una corriente de 400 mA durante 20minutos, a travs de una disolucin que
contienenitratodeplataynitratodehierro(II)enconcentraciones1Mdecadasal.Qumetal
yenqucantidadsedepositaenelctodo?Razonalarespuesta.Qureaccintienelugarenel
nodo?
Datos.Potencialesestndardeelectrodo:E(Ag+(aq)/Ag(s))=0,80V;
E(Fe3+(aq)/Fe2+(aq)=0,77V;E(Fe2+(aq)/Fe(s)=0,44V.
1Faraday=96500Cmol1.

(O.Q.L.Asturias2008)

305

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

15. El perxido de hidrgeno puro es un lquido viscoso casi incoloro y extremadamente


corrosivo. Normalmente se utiliza en disoluciones acuosas diluidas que hay que manejar con
guantesyproteccinparalosojos.
El perxido de hidrgeno puede actuar tanto como oxidante como reductor, aunque es ms
comn su comportamiento como oxidante. No obstante, frente a oxidantes ms fuertes que l
actacomoreductor.
El perxido de hidrgeno tiene una aplicacin importante en la restauracin de pinturas
antiguas. Uno de los pigmentos blancos favoritos era un carbonato bsico mixto de plomo,
Pb3(OH)2(CO3)2.Trazasdesulfurodehidrgenodelambientehacenqueestecompuestoblanco
se convierta en sulfuro de plomo (II) negro, con lo que la pintura oscurece. La aplicacin de
perxidodehidrgenooxidaestesulfuroasulfatodeplomo(II)blanco,conloqueserestaurael
colorcorrectodelapintura.
En medio cido, el anin dicromato oxida el perxido de hidrgeno a oxgeno gaseoso
reducindose a Cr3+ (aq) y se convierte en oxgeno molecular. La ecuacin qumica ajustada
correspondientealprocesoes:
Cr2O72(aq)+8H+(aq)+3H2O2(l)2Cr3+(aq)+3O2(g)+7H2O(l)
Setratan100mLdeunadisolucin2,0Mdedicromatodepotasioconunexcesodeperxidode
hidrgenoenmediocido.Eloxgenoresultantedeestareaccinserecogeenunrecipientede
2,0 L a 20C que contiene, inicialmente, una mezcla de hidrgeno y nitrgeno a 2,0 atm de
presin y una composicin en volumen del 60% de hidrgeno y el 40% de nitrgeno. En la
mezcla gaseosa final se hace saltar una chispa elctrica que provoca la formacin de agua a
partirdehidrgenoyoxgeno,elevndoselatemperaturadelamezclaa120C.
Calcula:
a)Lacantidaddeaguaquesehaformado.
b) La presin parcial de cada componente y la presin total de la mezcla gaseosa a 120C, si
despus de haber hecho saltar la chispa elctrica todas las sustancias se encuentran en fase
gaseosa.
a)RelacionandoK2Cr2O7conH2O:
100mLK2Cr2O70,2M

0,2molK2Cr2O7

7molH2O 18gH2O

=25,2gH2O
10 mLK2Cr2O70,2M 1molK2Cr2O7 1molH2O
3

b)ElnmerodemolesdeO2producidosapartirdelH2O2quereaccionaes:
100mLK2Cr2O70,2M

0,2molK2Cr2O7

3molO2
=0,6molO2
10 mLK2Cr2O70,2M 1molK2Cr2O7
3

ApartirdelaleydeDaltonsepuedencalcularlaspresionesparcialesdelamezcladeN2yH2
quecontieneelrecipienteenelqueseinyectaelO2formado.Tambin,deacuerdoconlaley
de Avogadro, la composicin volumtrica de la mezcla de gases proporciona la composicin
molar,as:
40%volN2yN =0,4
2
60%volH2yH =0,6
2

Laspresionesparcialesrespectivasson:
pN =pyN =2atm0,4=0,8atm
2

pH =pyH =2atm0,6=1,2atm
2

Considerandocomportamientoideal,elnmerodemolesdecadagases:
306

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

n=
n=

0,8atm2L
0,082atmLmol1 K1 (273+20)K
1,2atm2L
0,082atmLmol1 K1 (273+20)K

(S.Menargues&F.Latre)

=0,067molN2
=0,1molH2

AlsaltarunachispaenlamezcladeN2,H2yO2seproducelacombustindelH2deacuerdo
conlaecuacin:
2H2(g)+O2(g)2H2O(g)
LarelacinmolarentreH2yO2es:
0,1molH2
<2
0,6molO2
locualquieredecirsobraO2quequedasinreaccionaryqueseconsumecompletamenteH2
queeselreactivolimitantequedeterminalacantidaddeH2Oqueseforma.
LacantidaddeO2consumidoes:
0,1molH2

1molO2
=0,05molO2
2molH2

LacantidaddeO2sobrantees:
0,6molO2(inicial)0,05molO2(consumido)=0,55molO2(sobrante)
LacantidaddeH2Oformadaes:
0,1molH2

2molH2O
=0,1molH2O
2molH2

Considerandocomportamientoideal,lapresinparcialejercidaporcadagasa120Ces:
pN =
2

0,067molN20,082atmLmol1 K1 (273+120)K
=1,07atm
2L

0,55molO20,082atmLmol1 K1 (273+120)K
=8,86atm
pO =
2
2L
pH O =
2

0,067molH2O0,082atmLmol1 K1 (273+120)K
=1,61atm
2L
(O.Q.L.Asturias2008)

307

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

16.Ladescomposicintrmicadelhidrgenocarbonatodesodio(slido)producecarbonatode
sodio(slido),dixidodecarbono(gas)yagua(gas).Poresoseutilizaenlafabricacindelpan,
yaque,eldixidodecarbonoquesedesprendeproducepequeasburbujasenlamasa,haciendo
questa"suba"alhornearelpan.
a) Ajusta la reaccin, escribiendo las frmulas de todos los compuestos que intervienen en la
misma.
b)Calculaelcalordereaccinencondicionesestndaryelintervalodetemperaturasenelque
lareaccinserespontnea,apartirdelossiguientesdatostermodinmicos:
CompuestoHf(kJmol1)S(Jmol1K1)
Hidrgenocarbonatodesodio(s)
947,7

102,1
Carbonatodesodio(s)

1131,0

136,0
Dixidodecarbono(g)

393,5

213,6
Agua(g)

241,8

188,7
c)DeterminalosvaloresdelasconstantesdeequilibrioKpyKc,a25C.
d)Sisecalientana25C100gdehidrgenocarbonatodesodioenunrecipientecerradode2Lde
capacidad:
d1) Qu valor tendr la presin parcial de cada uno de los gases y la presin total en dicho
recipientecuandosealcanceelequilibrio?
d2) Qu masa de hidrgenocarbonato de sodio se habr descompuesto a esa temperatura y
qumasatotaldeslidoquedarenelrecipiente?
Suponerentodosloscasosuncomportamientoidealdelosgases.
Datos.ConstantedelosgasesR=8,31JK1mol1=0,082atmLK1mol1.

(O.Q.L.Asturias2009)

17.Elnitratodeamonioesunslidoblancocristalino,obtenidoporreaccinentreelNH3(aq)y
elHNO3(aq)atemperaturaambiente,queseutilizacomofertilizantenitrogenadoyexplosivo.
Enladescomposicintrmicadelnitratodeamoniofundido,a250260C,seobtieneaguayun
gas incoloro, xido de nitrgeno (I) (tambin llamado xido de dinitrgeno u xido nitroso),
caracterizadoporsuslevespropiedadesanestsicas.
a)CalculaelpHdeladisolucindeamonaco,utilizadaparalaformacindelnitratodeamonio,
sabiendoque2gdeamonaco,sedisuelvenenaguaenrasandoenunmatrazaforadode500mL.
b)Escribeyajustalareaccindeladescomposicintrmicadelnitratodeamoniofundido.
c)Calculalacantidaddenitratodeamoniodel90%depurezanecesarioparaproducir200mL
deaguaa20Cy1atmsferadepresin.
Dato.Constantedebasicidad:Kb(amonaco)=1,8105.

(O.Q.L.Asturias2009)

308

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

18. El cido sulfrico puede obtenerse a partir de la tostacin de la blenda (mineral cuyo
principalcomponenteessulfurodecinc),segnelproceso:
[1]sulfurodecinc+oxgenoxidodecinc+dixidodeazufre
[2]dixidodeazufre+oxgenotrixidodeazufre
[3]trixidodeazufre+aguacidosulfrico
a)Cuntoskilogramosdeblenda,conun53%desulfurodecincsenecesitanparaobtener200
kgdecidosulfrico3,15M?Densidaddelcidosulfrico1,19gcm3.
b)Quvolumenocupaeloxgenonecesarioenlaprimeraetapa,odetostacin,medidoa20Cy
3atm?
c)Culeslamolalidadytantoporcientoenpesodelcidosulfricoobtenido?
d)Enlareaccin[2]seobservaquesilaconcentracininicial dedixidodeazufreseduplica,
manteniendoconstanteladeoxgeno,lavelocidaddereaccinsemultiplicapor8,mientrasque
si se mantiene constante la de dixido de azufre y se triplica la de oxgeno, la velocidad de
reaccinsetriplica.Calculeelordendelareaccin.
e)Silosvaloresdelasconstantesdevelocidaddelareaccin[2]son0,55a600Ky1,5a625K,
respectivamente, expresadas en las mismas unidades .cul es la energa de activacin de la
reaccinenelintervalodetemperaturasconsiderado?.
Datos.ConstantedelosgasesR=8,31JK1mol1=0,082atmLK1mol1.
(EsteproblemafuepropuestoenO.Q.N.Murcia2000)
(O.Q.L.Asturias2009)

309

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen7

(S.Menargues&F.Latre)

OLIMPIADASdeQUMICAdeLARIOJA
1.Lahidracinalquida,N2H4,seutilizacomopropulsordecohetes.
a) Escribe la ecuacin qumica para la formacin de la hidracina a partir de sus elementos, y
utilizandolasecuacionesqumicasdecombustinsiguientes:
1
N2(g)+O2(g)NO2(g)H1
2
1
H2(g)+ O2(g)H2O(g)H2
2
N2H4(l)+3O2(g)2NO2(g)+2H2O(g)
H3
ObtnunaecuacinenlacuallaentalpadeformacindehidracinafHseexpreseentrminos
deH1,H2yH3.
b)Enuncohete,lahidracinalquidareaccionaconperxidodehidrgenolquidoparaproducir
nitrgenoyvapordeagua.Escribelaecuacinqumicaajustadaparaestareaccin.
c)CalculalaentalpadereaccinrHparalareaccinescritaenelapartado(b).
Datos.
N2H4(l)
H2O2(l)
H2O(g)
fH(kJ/mol) 50,6
187,8
285,8
d) Calcula rH para la reaccin del apartado (b) a partir de las energas de disociacin de
enlace:
Energadedisociacindeenlace(kJ/mol)
NN N=N NN NH OO O=O OH
167 418 942 386 142 494 459
e)CuldelosvalorescalculadosderH(enlosapartados(c)y(d))sermspreciso?Justifica
turespuesta.
f)Calculalatemperaturamximadelosgasesdelacombustinsitodalaenergageneradaen
lareaccinseinvierteenelevarlatemperaturadeestosgases.
Datos.Capacidadescalorficas(Jmol1C1):N2(g)=29,1;H2O(g)=33,6.
(O.Q.L.LaRioja2009)

2. Una muestra de 10 g de un mineral que tiene 60% de cinc se hace reaccionar con una
disolucindecidosulfricodel96%ydensidad1823kgm3.Calcula:
a)Lacantidaddesulfatodecincproducido.
b)Elvolumendehidrgenoobtenido,silascondicionesdellaboratorioson25Cy740mmHgde
presin.
c)Elvolumendeladisolucindecidosulfriconecesarioparalareaccin.
d)Repitelosapartadosanterioresparaelcasoenelqueelrendimientodelareaccinnofuerael
100%,comoseconsideraall,sinoel75%.
(O.Q.L.LaRioja2009)

ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica

311

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