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Fundamentos Transferencia Masa
Fundamentos Transferencia Masa
Las operaciones de transferencia de masa tienen una gran importancia desde el punto
de vista qumico industrial, ya que es muy difcil encontrar un proceso qumico que no
requiera previamente la purificacin de la materia prima o un producto intermedio, o
simplemente separar el o los productos finales del proceso de sus subproductos. Las
mismas casi siempre van acompaadas de operaciones de transferencia de calor y del
movimiento o flujo de fluidos.
Las operaciones de transferencia de masa estn presentes en la produccin de
fertilizantes, la industria azucarera, la produccin de cidos sulfrico y clorhdrico, las
refineras de petrleo, etc.
Estas operaciones se caracterizan por la transferencia, a escala molecular, de una
sustancia a travs de otra. Las leyes fundamentales que las rigen y los equipos
principales que se utilizan para las mismas sern objeto de estudio de este mdulo.
GENERALIDADES
Qu se entiende por transferencia de masa?
La transferencia de masa es la tendencia de uno o ms componentes de una mezcla a
transportarse desde una zona de alta concentracin del o de los componentes a otra
zona donde la concentracin es menor. Por ejemplo, si se echa un cristal de sulfato
cprico en agua el cristal se disolver, alrededor de la superficie del cristal la coloracin
del agua toma un color azul, que es ms intenso mientras ms cerca se est de dicha
superficie. A medida que transcurre el tiempo, se observa como la coloracin de las
zonas alejadas se vuelve ms azul, mientras que el cristal desaparece paulatinamente,
hasta que si se deja el tiempo suficiente, toda el agua muestra un tono de azul
uniforme. El sulfato viaja de una zona donde la concentracin es ms alta a la zona de
menor concentracin. Dicha tendencia permite la disolucin del sulfato cprico en el
agua. La diferencia de concentracin es la que constituye la fuerza motriz (o directora)
de la transferencia de masa.
Equilibrio
La transferencia de masa tiene un lmite, que se conoce como equilibrio entre las fases
El equilibrio se alcanza cuando no existe fuerza directriz y la transferencia neta cesa.
Desde el punto de vista fsico este equilibrio se produce de la manera siguiente: si por
ejemplo existe una fase gaseosa y la otra lquida y el componente que se va a transferir
se encuentra al principio solamente en la fase gaseosa, con una concentracin y,
mientras que la concentracin en la fase lquida es x = 0, al ponerse en contacto ambas
fases, las molculas del componente comenzarn a pasar de la fase gaseosa a la fase
lquida con una velocidad que ser proporcional a la concentracin del componente en
la fase gaseosa. Sin embargo, con la presencia del componente en la fase lquida,
ocurre tambin el paso de las molculas en sentido inverso, o sea hacia la fase
gaseosa, con velocidad proporcional a la concentracin del componente en la fase
lquida.
A medida que transcurre el tiempo, la velocidad de transferencia de la fase gaseosa a la
lquida disminuye, mientras que la de transferencia de la fase lquida a la gaseosa
aumenta. En algn momento, ambas velocidades se igualan y se establece un equilibrio
1
dinmico ente las fases y no existir una transferencia visible del componente de una
fase a otra, o sea el resultado neto es nulo. La diferencia de concentraciones entre las
fases (xy) no es la fuerza motriz, sino el alejamiento de las condiciones de
concentraciones en equilibrio en cada fase, que se puede expresar, segn sea el caso,
como (x x*) o (y y*) y puede tomar diferentes valores segn sean las formas de
expresar dichas concentraciones.
Con el equilibrio se alcanza cierta dependencia entre las concentraciones lmites
o equilibradas del componente a transferir entre las fases. Esto ocurre a una
temperatura y presin dadas
.
y
Desorcin
Esta operacin es contraria a la anterior. El componente es despojado de una corriente
lquida donde forma una mezcla y pasa a la fase gaseosa.
Ejemplo: la desorcin del CO2 absorbido en la metanol amina con el objeto de
regenerarla, o sea de restaurarle la propiedad absorbedora.
Destilacin o Rectificacin:
Consiste en la separacin de mezclas lquidas homogneas mediante el mltiple
intercambio de los componentes entre las fases lquida y gaseosa. En esta operacin
los componentes pesados de la fase gaseosa pasan a la fase lquida, mientras que los
componentes ms ligeros de la fase lquida pasan a la fase gaseosa, es decir, que
para este caso existir una doble transferencia de masa entre las fases lquida y
gaseosa. En condiciones ideales para estas operaciones se aplica la ley de Raoult.
Ejemplo: la destilacin del petrleo en las refineras.
Secado:
Consiste en remover el lquido de una masa slida mediante la vaporizacin. Durante
este proceso ocurre la transferencia de masa hacia la fase gaseosa. Ejemplo: el
secado del azcar refino.
Lixiviacin:
Esta operacin consiste en remover de una mezcla slida un componente soluble en un
solvente lquido, en el cual el resto de los slidos son insolubles. Ejemplo: disolucin
de carbonato de nquel en una disolucin amoniacal en el proceso productivo de Nicaro.
Extraccin:
Esta operacin se realiza en un sistema lquido-lquido, consiste en la separacin de un
componente diluido en un solvente lquido por otro lquido prcticamente inmiscible o
miscible parcialmente con el primer solvente.. En este caso, el componente, a extraer
de la disolucin inicial, va de una fase lquida a otra fase lquida. Ejemplo: extraccin
del cido actico mezclado con benceno, utilizando agua como solvente.
Adsorcin:
Consiste en la eliminacin selectiva de un componente gaseoso o lquido de una
mezcla, mediante un adsorbente slido poroso, la separacin est caracterizada por el
paso de la sustancia de la fase gaseosa o lquida a la fase slida. Ejemplo: la
decoloracin del sirope con carbn activado en la produccin de azcar refino.
Otro ejemplo es el intercambio inico, utilizado frecuentemente durante el tratamiento
del agua inyectada a las calderas para la produccin de vapor, consiste en la
separacin sobre la base de la capacidad de algunas materias slidas (ionitos), de
cambiar sus iones mviles por iones pertenecientes a disoluciones de electrolitos al
ponerse en contacto con las mismas.
A continuacin se muestra una tabla donde se resumen las fases que intervienen en las
operaciones:
Operacin
Absorcin
Destilacin
Secado
Lixiviacin
Extraccin
Adsorcin
Fase ligera
Gas
Vapor
Gas (usualmente aire)
Lquido
Lquido ligero
Gas o lquido
Fase densa
Lquido
Lquido
Slido
Slido
Lquido pesado
Slido
aB = GB/G,
aC = GC/G
4
Siendo
aA + aB + aC = 1
Es usual expresar estas relaciones en %(% en peso), para lo cual se multiplica cada
una por 100, la suma de las mismas tiene entonces como resultado el 100%.
Fraccin molar (x o y)
Es la relacin existente entre el nmero de kilomoles del componente en la fase y el
nmero de kilomoles que componen la fase en cuestin.
Si se considera una mezcla de A, B y C componentes y nA, nB, y nC son los kilomoles
de cada componente respectivamente, entonces los kilomoles totales que constituyen la
fase sern:
n = nA + nB + nC
La fraccin molar de cada componente ser:
xA = nA/n, xB = nB/n y
xC = nC/n
Siendo
xA + xB + xC = 1
Tambin es usual expresar estas relaciones en % (% molar), para lo cual se multiplica
cada una por 100, la suma de las mismas tiene entonces como resultado el 100%.
Composicin relativa en peso (X o Y)
Se expresa como la relacin de la masa de cada componente que se distribuye entre la
masa del portador que permanece constante en la fase, si se considera una mezcla
binaria(de dos componentes) tendremos:
XA = GA/ Gport
Donde:
GA = masa del componente A a transferir
Gport= masa del portador
= nA / nport
Donde:
nA = moles del componente A
nport =moles del portador
C x = nA/Vmez
Presiones parciales
El contenido de las mezclas, fundamentalmente las gaseosas, con frecuencia se
expresan a travs de las presiones parciales de los componentes, proporcionales a las
concentraciones de los ltimos e independiente de la temperatura del gas.
La presin parcial de un componente sera la presin ejercida por el mismo si en
ausencia de los otros ocupase el mismo volumen que ocupa la mezcla a la misma
temperatura de esta ltima. De acuerdo con la ley de Dalton debe cumplirse que si P
es la presin de la mezcla, la relacin que guarda con las presiones parciales de los
componentes ser:
P = pA + pB + pC
Tambin para una mezcla de gases ideales se cumple que la fraccin volumtrica (r)
de un componente de la mezcla es igual a la fraccin de presin, por lo que para un
componente A de la mezcla:
rA = pA/P
donde:
pA, pB, y pC = presiones parciales de los componentes A, B y C respectivamente.
La siguiente tabla muestra un resumen de las distintas formas de expresar la
composicin de las fases, si se considera una mezcla binaria de los componentes A y B
Concentracin
Fraccin en peso,
Fraccin molar,
Composicin relativa
en peso,
Composicin relativa
molar,
Concentracin msica
volumtrica,
Concentracin molar
volumtrica,
kg A
kg ( A + B)
kmol A
kmol ( A + B)
kg A
kg B
kmol A
kmol B
kg A
3
m ( A + B)
kmol A
3
m ( A + B)
PA
Presin parcial,
ax
ay
Cx
Cy
Cx
Cy
ay
ay
ay / MA
a
M
ay
1 - ay
MB ay
MA(1 - ay)
Cy
ay
Cy
ay
MA
MA, MB y Mmez
Cy
MA Y
MAY + MB
Cy /
__
MA Cy
Y
1+Y
Cy Mmez
MA
MA y
( My)
Y
1+Y
____
P
MA P
RT
__
MB Y
(MBY+ MA)
___
MA y
MB(1 - y)
y
1-y
MB Y
MA
MA y
Mmez
y
Mmez
Cy
- Cy
MA Y
MB
MB Cy
MA( - Cy)
___
Y
Y+1
Cy Mmez
____
MA Cy
____
-MA Cy
____
-MA- Cy
MA Cy
___
MA Y + MB
Y
MA(Y + 1)
___
Y
MA Y + MB
Cy
MA
___
MA p
RTMA p
____
MB Cy
_____
MA Y
Mmez o p
RT
P
MB P
RT-MA P
MA p
RT
P
RT
Cy RT
Cy RT
Y RT
MA
MA
MB + YMA
son las masas moleculares de los componentes A, B y de la mezcla,
respectivamente, kg/kmol.
3
es la densidad de la mezcla, kg/m
ay
Cy
RT
RT
Mmez
RTY
MA(1 + y)
____
P Mmez
RT
Donde:
DIFUSIN MOLECULAR
La transferencia de masa que surge como resultado del movimiento desordenado de las
propias molculas, en un fluido inmvil, constituye la difusin molecular. Es un
fenmeno irreversible, que tiende a igualar las concentraciones de un medio no
uniforme, a travs del transporte de las molculas. Se define a travs de la primera ley
de Fick, la cual plantea que la cantidad de masa que se difunde, durante un intervalo de
tiempo, a travs de una superficie normal (perpendicular) a la direccin de la difusin,
ser proporcional al gradiente de la concentracin de la sustancia que se difunde.
De acuerdo con lo anterior tenemos que:
M = - D A t(dc/dn)
1/3
1/3 2
+ VB )
1
+
MA
MB
8,7
27,0
14,8
32,0
3,7
10,5
12,0
15,6
7,4
7,4
9,1
9,9
11,0
12,0
8,3
25,6
37,0
10
Po
To
3/2
4
D.10 m2/h
0,198
0,136
0,410
0,206
0,132
0,130
0,088
0,078
0,102
0,132
0,077
0,256
Gas
Amonaco
Dixido de carbono
Hidrgeno
Oxgeno
Nitrgeno
Cloruro de hidrgeno
Sulfuro de carbono
ter etlico
Alcohol etlico
Alcohol metlico
Benceno
Vapor de agua
D coeficiente de difusin a la
temperatura T y la presin P
Do - coeficiente de difusin a la
temperatura To y la presin Po
Los valores de los coeficientes de difusin
de algunos gases y vapores en aire se
muestran en la tabla siguiente.
1/3
1
+ VB
1/3 2
1
+
MA
MB
para
algunas
1,0
1,24
1,19
1,27
Agua
Alcohol etlico
Alcohol metlico
Acetona
Lquidos no asociados
4,7
2,0
2,0
1,15
1,0
D
coeficiente de difusin a la temperatura t, m2/s
D20C coeficiente de difusin a 20C, m2/s
b
coeficiente de temperatura
O,2
3
11
Gas
D.10 m2/s
Amonaco
1,8
1,8
Dixido de carbono
Cloro
1,6
Sulfuro de hidrgeno
1,6
Cloruro de hidrgeno (12 C)
2,3
Hidrgeno
5,3
Nitrgeno
1,9
Oxgeno
2,1
Alcohol metlico
1,4
Notacin
coeficiente
km
Unidades del
coeficiente
kg
2
m s kg
3
m
kg
2
m s kg
kg
kg
2
m s kmol
kp
kg
2
m s Pa
kv
kG y kL
13
Fase lquida:
NuL = 0, 0021 Re'L0,75 Pr'L0,5
Por otra parte, conocido el valor del criterio de difusin de Nusselt, ser posible calcular
el coeficiente de emisin de masa de una u otra fase, segn el caso, mediante la
expresin:
Nu' D
k=
L' m
14
M = kG A (y - yint)
1 A (y y*)
m+1
kL kG
Donde:
Ky =
1
m+1
kL kG
1 = 1 + m
Ky
kG
kL
15
Ky representa el coeficiente
global de transferencia de masa
1
1 + 1
kL mkG
M = Kx A(x* - x)
o M = Kx A xm
El contacto entre las fases, por lo general, puede efectuarse de forma continua o
escalonada, independiente de la direccin mutua de sus movimientos. En el primer caso
se pueden citar como ejemplo las columnas rellenas . Y en el segundo las columnas de
platos.
La magnitud de la fuerza motriz en los procesos de transferencia de masa depende de
la direccin en el movimiento de las fases y de la forma de contacto entre ellas. Por lo
general, la concentracin de las fases cambia con su movimiento a lo largo de la
interfase por lo que cambiar respectivamente la fuerza motriz del proceso de
transferencia de masa. Por lo tanto, se introducen la magnitud de la fuerza motriz media
para el proceso de transferencia de masa .
La expresin de la fuerza motriz media depende de que la forma de la lnea de equilibrio
sea recta o curva (con las dems condiciones constantes).
Si se supone un proceso de transferencia de masa a contracorriente de la fase G a la
fase L, segn se muestra en la figura
X2 L
G Y2
AB lnea de trabajo
B
Y1
Y2
Y2 Y1*
Y1
D
Y2*
X1
X2
X1 X
CD lnea de equilibrio
Y1
Se desea expresar la fuerza motriz mediante las concentraciones de la fase G, bajo las
condiciones siguientes:
1. La lnea de equilibrio es recta.
2. Los gastos de los portadores en ambas fases son constantes (G=const. y L=const.)
3. Los coeficientes globales de transferencia de masa de ambas fases son constantes
(Ky =const. y Kx = const.)
Se tendr que la fuerza motriz media se determina por la expresin:
Y1 -
Y2
Ym =
2,3 log
Para este caso
Y1
Y2
Donde:
Y1 y Y2 - fuerzas motrices en el fondo y el tope de la
columna respectivamente, kg de componente
kg de portador G
Y1 = Y1 Y1*
Y2 = Y2 Y2*
17
X2
2,3 log
X1
X2
Donde:
Xm =
X1 = X1* - X1
X2 = X2* - X2
Y2
X1 +
y
Xm =
X2
E
XA
P
=mXA
m=
E
P
El coeficiente de proporcionalidad
se denomina coeficiente de distribucin
o constante de equilibrio entre las fases. Su valor numrico disminuye si aumenta la
presin total o desciende la temperatura. Por lo tanto, la solubilidad del gas en el lquido
es mayor si aumenta la presin o disminuye la temperatura.
P
t1
t2
t3
O
X
Solubilidad del gas en el lquido
=mX
A
A coincide con la de una
La ecuacin
recta que pasa por el origen de coordenadas con
una tangente igual a m. Esta expresin, al igual
que la ley de Henry puede considerarse aplicable
para soluciones ideales y con soluciones reales
muy diluidas. La presin debe ser moderada
(P=10atm), la temperatura baja y no existir
interaccin qumica entre el gas y el absorbedor
Para soluciones muy diluidas, en las cuales la presin parcial del soluto A es muy
pequea en comparacin con P, se puede escribir la ley de Henry empleando
concentraciones relativas: Y=mX
Siempre que la diferencia de concentraciones que experimenta el gas en el proceso sea
pequea, el gradiente de temperatura es pequeo y la lnea de equilibrio es
prcticamente una lnea recta.
Cuando los sistemas no cumplen la ley de Henry, el coeficiente m es variable y la
lnea de equilibrio es en s una curva que se construye a partir de datos experimentales.
19
G2ay2
L2ax2
G1ay1
20